WO2024122297A1 - 難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

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Definitions

  • this flame retardant composition is configured so that the content of the (C) component is 0.2 parts by mass or more and 39 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the total content of the (A) component, the (B) component, and the (C) component.
  • the ratio of phosphorus atoms to melamine in the melamine salt is not particularly limited, but from the standpoint of flame retardancy, it is preferable that the ratio be 0.5 to 2 moles of melamine per mole of phosphorus atoms, and more preferably 0.8 to 1.2 moles of melamine per mole of phosphorus atoms.
  • the component (C) may contain at least one compound in which R 1 and R 2 in the above general formula (1) are each independently any alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • M in the above general formula (1) is preferably one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Al, Fe, Zn, Na and K, more preferably one or more selected from the group consisting of Al, Fe, Zn and Na, even more preferably one or more selected from the group consisting of Al and Na, and particularly preferably Al.
  • the component (C) one type of compound may be used alone, or two or more types of compounds having different R 1 , R 2 and M in the general formula (1) may be used in combination.
  • the component (C) may contain at least one compound in which M in the general formula (1) is one type selected from the group consisting of Al, Fe, Zn and Na.
  • the manufacturing method of component (C) can be a known method.
  • methods for manufacturing dialkylphosphinate salts are disclosed in JP-T-2001-525327 and JP-A-2005-179362.
  • the content of the (C) component may be 2 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total mass of the (A) component, the (B) component, and the (C) component.
  • the flame retardant composition of this embodiment may contain a surface treatment agent.
  • the surface treatment agent include silicone oil and a silane coupling agent.
  • silicone oil By using the silicone oil, it is possible to prevent the powdered flame retardant composition from agglomerating, improve the storage stability, and improve the dispersibility in synthetic resins. It is also possible to improve the water resistance.
  • the silicone oil can be any known silicone oil having a polysiloxane skeleton.
  • the silicone oil can be a polymer having a linear polysiloxane skeleton, and the side chain of the polysiloxane can be entirely methyl groups, or a part of the side chain can have a phenyl group, or a part of the side chain can have hydrogen.
  • silicone oil examples include dimethyl silicone oil, in which the side chain of polysiloxane and the terminal are all methyl groups, methylphenyl silicone oil, in which the side chain of polysiloxane and the terminal are methyl groups and part of the side chain is phenyl group, methyl hydrogen silicone oil, in which the side chain of polysiloxane and the terminal are methyl groups and part of the side chain is hydrogen, and copolymers thereof.
  • silicone oils may be partially modified by epoxy modification, amino modification, carboxy modification, etc.These may be used alone or in combination of two or more.
  • Light stabilizers include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) methyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) bis(tridecyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(1,2,2,6,6-
  • cyanoacrylates such as aryl-2-cyano-3-methyl-3-(p-methoxyphenyl)acrylate
  • triaryltriazines such as 2-(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-4,6-bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazine, and 2-(2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl)-4,6-bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-s-triazine.
  • These ultraviolet absorbents can be used alone or in combination of two or more.
  • the flame retardant composition of the present invention is effective in making synthetic resins flame retardant, and is preferably used as a flame retardant resin composition when blended with synthetic resins.
  • thermoplastic resins can be used regardless of molecular weight, degree of polymerization, density, softening point, proportion of insoluble matter in solvent, degree of stereoregularity, presence or absence of catalyst residue, type and blending ratio of raw monomers, type of polymerization catalyst (e.g. Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.).
  • type of polymerization catalyst e.g. Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.
  • polyolefin resins one or more selected from the group consisting of polyolefin resins, polystyrene resins, and copolymers thereof are preferred, polyolefin resins are more preferred, polypropylene, high density polyethylene, low density polyethylene, and linear low density polyethylene are even more preferred, and it is also preferred to use them in combination with a thermoplastic elastomer.
  • a flame retardant composition containing the (A), (B) and (C) components (and, if necessary, the (D) component) was produced in the same manner as in the blending ratios shown in Table 1 of Examples 1 to 18, and then the flame retardant composition was blended with a polypropylene composition to obtain a flame retardant resin composition, which also showed evaluation results similar to those of Examples 1 to 18 above.
  • the flame retardant compositions of Examples 1 to 18 can improve the flame retardancy of a flame-retardant resin composition by blending them with a thermoplastic resin (polypropylene composition).
  • the flame retardant compositions of each Example reduced the injection pressure during injection molding, which shows that the processability of the thermoplastic resin can be improved.

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Abstract

本発明の難燃剤組成物は、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、およびポリリン酸メラミンからなる群から選ばれるメラミン塩（Ａ）成分の一または二以上と、オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、およびポリリン酸ピペラジンからなる群から選ばれるピペラジン塩（Ｂ）成分の一または二以上と、下記の一般式（１）で表されるジアルキルホスフィン酸塩化合物（Ｃ）成分の一または二以上と、を含み、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部中、０．２質量部以上３９質量部以下である。

Description

難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物および成形品
　本発明は、難燃剤組成物、これを含有する難燃性樹脂組成物、およびその成形品に関する。
　これまで樹脂材料を難燃化する技術について様々な開発がなされてきた。この種の技術として、リン系難燃剤を樹脂材料に配合する手法が知られており、リン酸塩化合物とジエチルホスフィン酸塩を組み合わせて用いる試みがなされている。
　例えば、特許文献１では、接着剤およびシーリング材に配合する防炎剤としてジエチルホスフィン酸塩を用い、さらに相乗作用性薬剤としてリン酸塩化合物を併用する提案がなされており、その具体的な組み合わせとして、ジエチルホスフィナートとメラミンポリホスファートを併用した実施例（例１７、例２１）や、ジエチルホスフィナートとピペラジンピロホスファートの併用した実施例（例２０）の記載がある。ただし、ジエチルホスフィナート、メラミンポリホスファートおよびピペラジンピロホスファートの３成分を併用した実施例は記載されていない。
　特許文献２では、ポリ乳酸に難燃剤として環状アミン化合物の有機酸塩（Ｄ－１）／無機酸塩系難燃剤とホスフィン酸金属塩系難燃剤（Ｄ－２）とを含有する熱可塑性樹脂組成物が提案されており、リン酸ピペラジン系難燃剤とホスフィン酸アルミニウム塩とを含有する樹脂組成物の実施例または、ピロリン酸メラミン系難燃剤とホスフィン酸アルミニウム塩とを含有する樹脂組成物の実施例が記載されている（表１、２）。ただし、リン酸ピペラジン系難燃剤、ピロリン酸メラミン系難燃剤およびホスフィン酸アルミニウム塩の３成分を併用した実施例は記載されていない。
　なお、ジアルキルホスフィン酸塩は樹脂に難燃性を付与するが、樹脂の流動性を低下させることが知られている（特許文献３、特許文献４）。具体的には、特許文献３では、ジアルキルホスフィン酸塩自身の流動性が悪いこと（段落０００６）、特許文献４では、ジアルキルホスフィン酸塩の使用により、低流動性、より困難な成形性、より長い射出成形時間等の様々な加工問題をもたらすことが記載されている（段落０００６）。
特開２００８－２９１２１７ 特開２０１４－０９８１２５ 特開２０１４－１９８７７８ 特表２０１９－５２６６７３
　しかしながら、本発明者が検討した結果、上記特許文献１、２に記載の難燃化技術において、難燃性の点で改善の余地があることが判明した。
　従来、ＵＬ－９４Ｖ試験を活用して、樹脂素材の難燃性の優劣を評価していた。
　しかし、ＵＬ－９４Ｖ試験で最高ランクであるＶ－０ランクを達成する樹脂素材であっても、他の難燃試験において有炎ドリップが発生してしまうことがあった。
　例えば、自動車、船舶、航空機、鉄道車両等の輸送機械用内装材や、建築用内装材等の用途においては、火災時の延焼を防止する観点から、溶融した樹脂素材がドリップ（垂れ落ち）しないことが求められる。
　そこで、本発明者は、従来の難燃剤において、延焼防止に着想した難燃性のさらなる向上を目的として検討を行った。
　上記特許文献１、２に記載の難燃化技術においては、ジアルキルホスフィン酸塩およびリン酸メラミン塩の併用、ならびに、ジアルキルホスフィン酸塩およびリン酸ピペラジン塩の併用の例が記載されている。
　しかしながら、ジアルキルホスフィン酸塩、リン酸メラミン塩およびリン酸ピペラジン塩の３成分を併用した例は上記特許文献１、２に記載されておらず、これまで十分に検討がなされていなかった。
　さらに本発明者は上記の検討の中で、リン酸メラミン塩およびリン酸ピペラジン塩の２成分に対してジアルキルホスフィン酸塩を併用した場合、リン酸メラミン塩およびリン酸ピペラジン塩の２成分のみを使用した場合と比較して、射出成形時の射出圧力が低下する現象を発見した。この現象は、成形加工時の樹脂の流動性が向上したことを示している。樹脂の流動性が向上するとショートモールドやフローマーク等の成形不良が起こりにくくなることから、加工性が向上する。上記の射出圧低下効果は全く予期されないものだった。特許文献３、４では、ジアルキルホスフィン酸塩は、樹脂の流動性を低下させるとの記述があるためである。
　さらには、本発明者は、ジアルキルホスフィン酸塩、リン酸メラミン塩およびリン酸ピペラジン塩の３成分を必須成分として併用し、３成分中におけるジアルキルホスフィン酸塩の含有割合を所定の範囲内とすることにより、２成分併用の組成と比較して、ＵＬ－９４Ｖ試験でのランクが向上する上に、有炎ドリップ防止効果に優れることを見出した。
　詳細なメカニズムは定かではないが、３成分の併用により樹脂の流動性が向上するため、各３成分による難燃性効果が十分に得られるものと推察される。
　本発明の一態様によれば、以下の難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物および成形品が提供される。
１．　オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、およびポリリン酸メラミンからなる群から選ばれるメラミン塩（Ａ）成分の一または二以上と、
　オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、およびポリリン酸ピペラジンからなる群から選ばれるピペラジン塩（Ｂ）成分の一または二以上と、
　下記の一般式（１）で表されるジアルキルホスフィン酸塩化合物（Ｃ）成分の一または二以上と、を含み、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、および前記（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部中、０．２質量部以上３９質量部以下である、難燃剤組成物。
（上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素原子数１～６のアルキル基を表し、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｈ、またはプロトン化窒素塩基を表し、ｎは１～４の整数を表す。）
２．　１．に記載の難燃剤組成物であって、
　前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、および前記（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部中、前記（Ｃ）成分の含有量が２質量部以上２５質量部以下である、難燃剤組成物。
３．　１．または２．に記載の難燃剤組成物であって、
　前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量１００質量部中、前記（Ａ）成分の含有量が、２０質量部以上６０質量部以下である、難燃剤組成物。
４．　１．～３．のいずれか一つに記載の難燃剤組成物であって、
　前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量１００質量部中、前記（Ｂ）成分の含有量が、４０質量部以上８０質量部以下である、難燃剤組成物。
５．　１．～４．のいずれか一つに記載の難燃剤組成物であって、
　前記一般式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立した炭素原子数２～４のアルキル基のいずれかである前記（Ｃ）成分を少なくとも一つ以上含む、難燃剤組成物。
６．　１．～５．のいずれか一つに記載の難燃剤組成物であって、
　前記一般式（１）中のＭが、Ａｌ、Ｆｅ、ＺｎおよびＮａからなる群より選択される１種である前記（Ｃ）成分を少なくとも一つ以上含む、難燃剤組成物。
７．　熱可塑性樹脂と、
　１．～６．のいずれか一つに記載の難燃剤組成物と、
　を含有する、難燃性樹脂組成物。
８．　７．に記載の難燃性樹脂組成物であって、
　前記難燃剤組成物の含有量が、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、２０質量部以上７０質量部以下である、難燃性樹脂組成物。
９．　７．または８．に記載の難燃性樹脂組成物であって、
　ガラス繊維を含有する、難燃性樹脂組成物。
１０．　７．～９．のいずれか一つに記載の難燃性樹脂組成物を用いてなる成形品。
　本発明によれば、樹脂に配合したときの難燃性に優れた難燃剤組成物、これを含有する難燃性樹脂組成物およびその成形品を提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態について説明する。
　本実施形態の難燃剤組成物は、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、およびポリリン酸メラミンからなる群から選ばれるメラミン塩（Ａ）成分の一または二以上と、オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、およびポリリン酸ピペラジンからなる群から選ばれるピペラジン塩（Ｂ）成分の一または二以上と、下記の一般式（１）で表されるジアルキルホスフィン酸塩化合物（Ｃ）成分の一または二以上と、を含むものである。
　また、この難燃剤組成物は、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部中、０．２質量部以上３９質量部以下を満たすように構成される。
　本明細書において、ポリリン酸とは、縮合度が３以上の縮合リン酸の１種を少なくとも含むものであり、縮合リン酸の２種以上の混合物を含んでもよい。
　また、ポリリン酸塩とは、ポリリン酸と塩基とによって形成される塩化合物を指す。塩化合物は、塩基の種類が異なる２種以上を含んでもよい。
　また、リン酸類とは、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、あるいはこれらの２種以上の混合物を指す。
＜難燃剤組成物＞
　上記メラミン塩（Ａ）成分は、以下、（Ａ）メラミン塩または（Ａ）成分と略称する。
　（Ａ）メラミン塩は、リン酸類とメラミンの塩である。具体的には、（Ａ）メラミン塩は、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンの群から選択され、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　これらの中でも、（Ａ）メラミン塩として、難燃性、ハンドリング性、または保存安定性の点から、ピロリン酸メラミンまたはポリリン酸メラミンが好ましく、ピロリン酸メラミンがより好ましい。（Ａ）メラミン塩が複数のメラミン塩の混合物である場合、混合物は、ピロリン酸メラミンを含有することが好ましく、ピロリン酸メラミンの含有割合が高いほど好ましい。
　（Ａ）メラミン塩中のリン原子とメラミンとの比率は、とくに限定されないが、難燃性の点から、リン原子１モルに対してメラミン０．５～２モルであることが好ましく、リン原子１モルに対してメラミン０．８～１．２モルであることがより好ましい。
　（Ａ）メラミン塩は、例えば、成分（Ａ）に対応するリン酸類またはリン酸類の塩とメラミンとを反応させることによって得ることができる。また、（Ａ）メラミン塩のうちピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンは、オルトリン酸メラミンを加熱縮合させて得ることもできる。
　上記リン酸類の塩としては、例えば、第一リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸ナトリウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム等が挙げられる。
　また、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンは、オルトリン酸メラミンを加熱縮合して得てもよい。（Ａ）メラミン塩としては、オルトリン酸メラミンを加熱縮合して得られたピロリン酸メラミンまたはポリリン酸メラミンが好ましく、特にピロリン酸メラミンが好ましい。
　上記ピペラジン塩（Ｂ）成分は、以下、（Ｂ）ピペラジン塩または（Ｂ）成分と略称する。
　（Ｂ）ピペラジン塩は、リン酸類とピペラジンの塩である。具体的には、（Ｂ）ピペラジン塩は、オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジンの群から選択され、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　これらの中でも、（Ｂ）ピペラジン塩として、難燃性、ハンドリング性、保存安定性の点から、ピロリン酸ピペラジンまたはポリリン酸ピペラジンが好ましく、ピロリン酸ピペラジンが特に好ましい。（Ｂ）成分が複数のピペラジン塩の混合物である場合は、ピロリン酸ピペラジンを含有することが好ましく、ピロリン酸ピペラジンの含有割合が高いほど好ましい。
　（Ｂ）ピペラジン塩中のリン原子とピペラジンの比率は、とくに限定されないが、難燃性の点から、リン原子２モルに対してピペラジン０．５～２モルであることが好ましく、リン原子２モルに対してピペラジン０．８～１．２モルであることがより好ましい。
　（Ｂ）ピペラジン塩は、成分（Ｂ）に対応するリン酸類またはリン酸類の塩とピペラジンを反応させることで得ることができる。上記リン酸類の塩としては、上述したものを用いることができる。
　また、ピロリン酸ピペラジンおよびポリリン酸ピペラジンは、オルトリン酸ピペラジンを加熱縮合して得てもよい。（Ｂ）ピペラジン塩としては、オルトリン酸ピペラジンを加熱縮合させて得られたピロリン酸ピペラジンまたはポリリン酸ピペラジンが好ましく、特にピロリン酸ピペラジンが好ましい。
　ジアルキルホスフィン酸塩化合物（Ｃ）成分は、以下、（Ｃ）成分と略称する。
　（Ｃ）成分は、下記一般式（１）で表されるジアルキルホスフィン酸塩化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素原子数１～６のアルキル基を表し、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｈ、またはプロトン化窒素塩基を表し、ｎは１～４の整数を表す。
　上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２がとり得る炭素原子数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、第三ヘキシル基、ヘプチル基等の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基の中では、難燃性の点から、炭素原子数１～４のアルキル基が好ましく、エチル基、ブチル基、第三ブチル基がより好ましく、エチル基がさらにより好ましい。
　（Ｃ）成分は、上記一般式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立した炭素原子数２～４のアルキル基のいずれかである化合物を少なくとも一つ以上含まれていてもよい。
　上記一般式（１）中のＭとしては、難燃性および加工性の点から、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、ＮａおよびＫからなる群より選択される１種以上であることが好ましく、Ａｌ、Ｆｅ、ＺｎおよびＮａからなる群より選択される１種以上であることがより好ましく、ＡｌおよびＮａからなる群より選択される１種以上であることがさらにより好ましく、Ａｌであることが特に好ましい。
　（Ｃ）成分としては、１種の化合物を単独で使用してもよく、一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｍが異なる２種以上の化合物を組み合わせて使用してもよい。具体的には、（Ｃ）成分は、上記一般式（１）中のＭが、Ａｌ、Ｆｅ、ＺｎおよびＮａからなる群より選択される１種である化合物を少なくとも一つ以上含まれていてもよい。
　（Ｃ）成分の製造方法としては、公知の方法が挙げられる。例えば、特表２００１－５２５３２７号公報や特開２００５－１７９３６２号公報などにジアルキルホスフィン酸塩の製造方法が開示されている。
　本実施形態の難燃剤組成物において、（Ｃ）成分の含有量の下限は、難燃性および加工性の点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計質量１００質量部中、０．２質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、より一層好ましくは３質量である以上。
　一方、（Ｃ）成分の含有量の上限は、難燃性の点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計質量１００質量部中、３９質量部以下、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、より一層好ましくは２０質量部以下である。
　別の形態では、より高い難燃性および加工性の観点から、（Ｃ）成分の含有量は、Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計質量１００質量部中、２質量部以上２５質量部以下としてもよい。
　また別の形態では、本実施形態の難燃剤組成物において、（Ａ）成分の含有量は、より高い難燃性の点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部中、例えば、２０質量部以上６０質量部以下、好ましくは３０質量部以上５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以上４５質量部以下である。
　また別の形態では、本実施形態の難燃剤組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、より高い難燃性の点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部１００質量部中、例えば、４０質量部以上８０質量部以下、好ましくは５０質量部以上７０質量部以下、より好ましくは５５質量部以上６５質量部以下である。
　また、本実施形態の難燃剤組成物は、（Ｄ）成分として、難燃助剤の１種以上を含んでもよい。これにより、樹脂の難燃性を向上できる。
　上記難燃助剤は、金属酸化物や多価アルコールを含むことができる。
　上記金属酸化物は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化バリウム、二酸化錫、二酸化鉛、酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化カドミウム等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これにより、樹脂の難燃性を向上できる。また、粉粒状の難燃剤組成物中において凝集が発生することを抑制できる。なお、難燃性の観点から、酸化亜鉛が好ましい。
　上記酸化亜鉛は、表面処理されていてもよく、表面処理されてなくてもよい。
　上記酸化亜鉛としては、例えば、酸化亜鉛１種（三井金属工業（株）製）、部分被膜型酸化亜鉛（三井金属工業（株）製）、ナノファイン５０（平均粒径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）、ナノファインＫ（平均粒径０．０２μｍの珪酸亜鉛被膜した超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）等の市販品を使用してもよい。
　上記多価アルコールは、複数のヒドロキシ基が結合している化合物であり、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等が挙げられる。これら多価アルコールのうち、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールから選ばれる１種以上が好ましく、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールがより好ましく、ジペンタエリスリトールがさらにより好ましい。また、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートおよびソルビトールも好適に使用できる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態難燃剤組成物が（Ｄ）成分を含む場合、（Ｄ）成分の含有量は、難燃性の点から、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、例えば、０．０１～１０質量部が好ましく、０．５～８質量部がより好ましく、１～７質量部がさらにより好ましい。
　本明細書中、「～」は、特に明示しない限り、上限値と下限値を含むことを表す。
　本実施形態の難燃剤組成物は、ドリップ防止剤の１種以上を含んでもよい。これにより、樹脂の燃焼時におけるドリップを抑制できる。
　上記ドリップ防止助剤としては、層状ケイ酸塩、フッ素系ドリップ防止助剤、およびシリコーンゴム類が挙げられる。
　上記層状ケイ酸塩は、層状のケイ酸塩鉱物であり、天然または合成のいずれでもよく、特に限定されるものではない。
　上記層状ケイ酸塩として、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物や、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ、タルク等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ドリップ防止の観点から、これらの中でもサポナイトまたはタルクが好ましく、価格等の経済性の観点から、特にタルクが好ましい。
　上記層状のケイ酸塩は、層間にカチオンを有していてもよい。
　上記カチオンは、金属イオンであっても良いし、その一部または全部が、有機カチオン、（第４級）アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等の、金属イオン以外のカチオンであっても良い。
　上記金属イオンとして、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、リチウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン等が挙げられる。
　上記有機カチオンまたは第４級アンモニウムカチオンとして、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムカチオン、ステアリルトリメチルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、ジステアリルジメチルアンモニウムカチオン、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムカチオン、ジステアリルジベンジルアンモニウムカチオン等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記フッ素系ドリップ防止助剤の具体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂やパーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－ｎ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ－ｔ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－２－エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物またはパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。中でも、ドリップ防止性の点から、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態の難燃剤組成物がドリップ防止剤を含む場合、ドリップ防止剤の含有量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がより好ましく、０．１～１質量部がより好ましい。０．０１質量部未満だとドリップ防止効果が十分でない場合があり、５質量部を超えると樹脂の特性を低下させる場合がある。
　本実施形態難燃剤組成物は、表面処理剤を含んでもよい。
　上記表面処理剤としては、例えば、シリコーンオイルやシランカップリング剤等が挙げられる。
　上記シリコーンオイルを用いることにより、粉末状難燃剤組成物の凝集防止、保存安定性の向上と、合成樹脂への分散性向上を図ることができる。また、耐水性を改善できる。
　上記シリコーンオイルは、ポリシロキサン骨格を有する公知のシリコーンオイルであれば特に限定なく使用できる。上記シリコーンオイルは、直鎖のポリシロキサン骨格を有するポリマーでもよく、ポリシロキサンの側鎖が全てメチル基でもよく、側鎖の一部がフェニル基を有してもよく、側鎖の一部が水素を有してもよい。
　シリコーンオイルの例としては、ポリシロキサンの側鎖、末端が全てメチル基であるジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖、末端がメチル基であり、その側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖、末端がメチル基であり、その側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等や、これらのコポリマーが挙げられる。これらのシリコーンオイルは、エポキシ変性、アミノ変性、カルボキシ変性などによって、その一部が変性されていてもよい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　シリコーンオイルの中でも、粉末状難燃剤組成物の凝集防止、保存安定性の向上と、合成樹脂への分散性向上の点から、ジメチルシリコーンオイルおよびメチルハイドロジェンシリコーンオイルが好ましく、メチルハイドロジェンシリコーンオイルがより好ましい。
　上記シランカップリング剤としては、例えば、アルケニル基を有するシランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等が挙げられ、アクリル基を有するシランカップリング剤として、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、メタクリル基を有するシランカップリング剤として、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン等が挙げられ、エポキシ基を有するシランカップリング剤として、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン等が挙げられ、アミノ基を有するシランカップリング剤として、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ'－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等が挙げられ、イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤として、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられ、メルカプト基を有するシランカップリング剤として、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、ウレイド基を有するシランカップリング剤として、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、スルフィド基を有するシランカップリング剤として、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが挙げられ、チオエステル基を有するシランカップリング剤として、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシランが挙げられ、イソシアネート基を有するシランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらシランカップリング剤の中でも、難燃性、ハンドリング性、さらには難燃剤粉末の凝集の防止、保存安定性向上の点から、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましく、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシオクチルトリメトキシシランがより好ましい。
　本実施形態の難燃剤組成物がシリコーンオイルを含む場合、シリコーンオイルの含有量は、シリコーンオイルを含有することによる上記の効果を高める点から、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１～３質量部が好ましく、０．１～１質量部がより好ましい。
　本実施形態の難燃剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、シランカップリング剤の含有量は、シランカップリング剤を含有することによる上記の効果を高める点から、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１～３質量部が好ましく、０．１～１質量部がより好ましい。
　上記表面処理剤の添加方法としては、例えば、粉粒状の難燃性組成物と表面処理剤とを混合する方法、表面処理剤を噴霧乾燥して添加・混合する方法等が挙げられる。また、上記表面処理剤で難燃剤組成物の全部または一部を表面処理することにより難燃剤組成物に添加してもよい。
　本実施形態の難燃剤組成物は、加工助剤を含んでもよい。
　上記加工助剤としては、公知の加工助剤の中から適宜選択することができるが、アクリル酸系加工助剤を含んでもよい。
　上記アクリル酸系加工助剤としては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの単独重合体または共重合体；前記アルキルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとの共重合体；前記アルキルメタクリレートと、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物との共重合体；前記アルキルメタクリレートと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物等との共重合体等を挙げることができる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態の難燃剤組成物は、粉塵抑制剤を含んでもよい。
　上記粉塵抑制剤としては、脂肪族ジカルボン酸エーテルエステル化合物および上述のシランカップリング剤等が挙げられる。
　本実施形態の難燃剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、通常、熱可塑性樹脂を改質するために使用される添加剤が使用できるが、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、透明化剤、可塑剤、滑剤、難燃剤（ただし、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を除く）、強化材、架橋剤、帯電防止剤、金属石鹸、充点剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、染料等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－第三ブチルフェノール）、４，４'－ブチリデンビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２'－エチリデンビス（４，６―ジ－第三ブチルフェノール）、２，２'－エチリデンビス（４－第二ブチル－６－第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス〔３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらフェノール系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－第三ブチル－４－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラキス（トリデシル）－４，４'－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサキス（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２'－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２'－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２'－エチリデンビス（４，６－ジ－第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ－第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらホスファイト系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、３，３'－チオジプロピオン酸、アルキル（Ｃ１２－１４）チオプロピオン酸、ジ（ラウリル）－３，３'－チオジプロピオネート、３，３'－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、ジ（ミリスチル）－３，３'－チオジプロピオネート、ジ（ステアリル）－３，３'－チオジプロピオネート、ジ（オクタデシル）－３，３'－チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン、チオビス（２－第三ブチル－５－メチル－４，１－フェニレン）ビス（３－（ドデシルチオ）プロピオナート）、２，２'－チオジエチレンビス（３－アミノブテノエート）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，２'－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，２'－チオビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２'－チオビス（６－第三ブチル－ｐ－クレゾール）、２－エチルヘキシル－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）チオアセテート、４，４'－チオビス（６－第三ブチル－３－メチルフェノール）、４，４'－チオビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、４，４'－［チオビス（メチレン）］ビス（２－第三ブチル－６－メチル－１－ヒドロキシベンジル）、ビス（４，６－ジ－第三ブチルフェノール－２－イル）スルファイド、トリデシル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、１，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール、ジステアリル－ジサルファイド、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－第三ブチルフェニル）スルファイド等が挙げられる。これらチオエーテル系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　その他の酸化防止剤としては、例えば、Ｎ－ベンジル－α－フェニルニトロン、Ｎ－エチル－α－メチルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプチルニトロン、Ｎ－ラウリル－α－ウンデシルニトロン、Ｎ－テトラデシル－α－トリデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－ヘプタデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、３－アリールベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、３－（アルコキシフェニル）ベンゾフラン－２－オン、３－（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－第三ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－第三ブチル－３－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－第三ブチル－３－｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、６－（２－（４－（５，７－ジ－第三２－オキソ－２，３－ジヒドロベンゾフラン－３－イル）フェノキシ）エトキシ）－６－オキソヘキシル－６－（（６－ヒドロキシヘキサノイル）オキシ）ヘキサノエート、５－ジ－第三ブチル－３－（４－（（１５－ヒドロキシ－３，６，９，１３－テトラオキサペンタデシル）オキシ）フェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。これらその他の酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－オクチルオキシ－４－ピペリジル）デカンジオアート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシピペリジン－４－イル）カーボネート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオールおよび３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロパナールとのポリマー、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル、１，３‐ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）２，４－ジトリデシルベンゼン－１，２，３，４，テトラカルボキシレート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］－１，６－ヘキサンジイル［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］］）、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ　ＮＯＲ　３７１等が挙げられる。これら光安定剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５'－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２'－ヒドロキシ－３'－第三ブチル－５'－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２'－ヒドロキシ－５'－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２'－メチレンビス（４－第三オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２'－ヒドロキシ－３'－第三ブチル－５'－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２'－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－第三ブチルフェニル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－第三アミルフェニル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２'－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４'－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これら紫外線吸収剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　結晶核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２'－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２'－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－（（４－プロピルフェニル）メチレン）－ノニトール、１，３：２，４－ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－グルシトール（ジベンジリデンソルビトール）等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ'，Ｎ"－トリス［２－メチルシクロヘキシル］―１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ'，Ｎ"－トリシクロヘキシルー１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ'－ジシクロヘキシル－ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。これら結晶核剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　可塑剤としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル等のエポキシ系可塑剤；メタクリレート系可塑剤；ジカルボン酸と多価アルコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物等のポリエステル系可塑剤；ジカルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、ジカルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物等のポリエーテルエステル系可塑剤；アジピン酸エステル、コハク酸エステル等の脂肪族エステル系可塑剤；フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、安息香酸エステル等の芳香族エステル系可塑剤等が挙げられる。これら可塑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　滑剤としては、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン、ポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。これら滑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＦＰ－５００」、「アデカスタブＦＰ－６００」、「アデカスタブＦＰ－８００」、「アデカスタブＦＰ－９００Ｌ」等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛等のジアルキルホスフィン酸塩、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、赤リン等の無機リン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。これら難燃剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤や、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤や、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤や、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。これら帯電防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、モンモリロナイト等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。これら充填剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
　顔料としては、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。これら顔料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられる。これら染料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　なお、上述の難燃助剤、ドリップ防止剤、表面処理剤、加工助剤、粉塵抑制剤およびその他の成分からなる添加剤から選ばれる１種以上については、上記難燃剤組成物に配合してもよく、後述する難燃性樹脂組成物に配合してもよい。
　本発明の難燃剤組成物は、合成樹脂の難燃化に効果があり、合成樹脂に配合し、難燃性樹脂組成物として好ましく用いられる。
＜難燃性樹脂組成物＞
　以下、本実施形態の難燃性樹脂組成物について説明する。
　上記難燃性樹脂組成物は、上述の難燃剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有する。
　上記難燃剤組成物の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、例えば１０～４００質量部、好ましくは１５～２００質量部、より好ましくは２０～７０質量部である。これにより、熱可塑性樹脂の難燃性を十分に向上させることができる。
　上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、含ハロゲン樹脂等の合成樹脂が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　さらに上記熱可塑性樹脂の例を挙げると、例えば、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルフォン、液晶ポリマー等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物を用いることができる。
　また、上記熱可塑性樹脂は、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ニトリル系エラストマー、ナイロン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーであってもよく、併用してもよい。
　上記熱可塑性樹脂の具体例としては、特に限定されないが、例えばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン－１、ポリ３－メチルペンテン、ポリ４－メチルペンテン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体などのα－オレフィン重合体等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート等の熱可塑性直鎖ポリエステル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド等のポリスルフィド系樹脂；ポリカプロラクトン等のポリ乳酸系樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド等の直鎖ポリアミド系樹脂；シンジオタクチックポリスチレン等の結晶性のポリスチレン系樹脂等が挙げられる。
　これらの熱可塑性樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等に関わらず使用することができる。これら熱可塑性樹脂の中でも、優れた難燃性を付与できる点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびそれらの共重合体からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリオレフィン系樹脂がより好ましく、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンがさらにより好ましく、それらと熱可塑性エラストマーを併用する場合も好ましい。
　本実施形態の難燃性樹脂組成物は、ガラス繊維を含んでもよい。これにより、樹脂物性および難燃性を向上させることができる。
　上記ガラス繊維としては、特に種類は限定されず、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス、Ｄガラスなど何れも用いることができ、また特に形態も限定されず、チョップドストランド、ロービング、ヤーン、ガラスウールなどの何れのガラス繊維も用いることができる。上記ガラス繊維は、市販のものが使用できる。
　上記ガラス繊維は、加工性および難燃性の点から、単繊維を収束したチョップドストランドが好ましい。チョップドストランドを用いる場合、そのカット長は、加工性と難燃性の点から、０．５ｍｍ～１０ｍｍが好ましく、２ｍｍ～５ｍｍがより好ましい。また単繊維の径は、加工性と難燃性の点から、８μｍ～２０μｍが好ましく、１０μｍ～１５μｍがより好ましい。
　上記ガラス繊維は、熱可塑性樹脂との濡れ性や接着性等を良好なものとするために、表面処理剤で処理されていてもよい。この表面処理剤としては、例えばシラン系、チタネート系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ボラン系カップリング剤等が挙げられるが、これらの中でも、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリング剤が好ましく、特にシラン系カップリング剤が好適である。このシラン系カップリング剤としては、例えばトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
　上記ガラス繊維は、ガラス繊維を収束するため収束剤を使用されていてもよい。収束剤としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂，ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、澱粉、植物油等が挙げられる。
　本実施形態の難燃性樹脂組成物において、ガラス繊維の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、加工性および難燃性の点から、１～１００質量部が好ましく、５～８０質量部がより好ましく、１０～７０質量部がさらにより好ましい。
　本実施形態の難燃性樹脂組成物は、上記の難燃剤組成物に加えて、必要に応じて、上述の難燃助剤、ドリップ防止剤、表面処理剤、粉塵抑制剤およびその他の成分からなる添加剤から選ばれる１種以上を含んでもよい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記難燃性樹脂組成物における添加剤（充填剤、本発明の（Ａ）～（Ｃ）成分以外の難燃剤を除く）の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、例えば、０．００１～１５質量部であり、好ましくは０．００５～１０質量部であり、より好ましくは０．０１～５質量部である。このような数値範囲とすることにより、添加剤の効果の向上が得られる。
　上記難燃性樹脂組成物に充填剤を配合する場合の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、例えば、１～１００質量部であり、好ましくは３～８０質量部であり、より好ましくは５～５０質量部である。
　上記難燃性樹脂組成物に本発明の（Ａ）～（Ｃ）成分以外の難燃剤を配合する場合の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、例えば、１～２００質量部であり、好ましくは３～１５０質量部であり、より好ましくは５～８０質量部である。
　上記難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂やオレフィン系エラストマーを使用する場合は、樹脂中の触媒残渣を中和するために、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の中和剤を含有することが好ましい。中和剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、エチレンビス（ステアリン酸アミド）、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアリン酸アミド）、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド化合物、または、ハイドロタルサイト等の無機化合物が挙げられる。これら中和剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら中和剤の使用量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１～３質量部となる量が好ましく、０．０１～１質量部となる量がより好ましい。
　次に、上記難燃性樹脂組成物の製造方法について説明する。
　上記難燃性樹脂組成物は、上述の難燃剤組成物と熱可塑性樹脂中とを混合することで得ることができる。必要に応じて、上記添加剤を混合してよい。添加剤は、難燃剤組成物中に混合してもよく、難燃剤組成物と熱可塑性樹脂との混合物中に混合してもよい。
　混合する方法としては、一般に用いられる公知方法をそのまま適用することができる。例えば、難燃剤組成物、熱可塑性樹脂、必要に応じて添加剤を、通常のブレンダー、ミキサー等の混合機で混合する方法、押出し機等で溶融混練する方法、溶媒と共に混合し溶液流延する方法等が挙げられる。
　上記難燃性樹脂組成物は、各種形態で使用することができるが、例えば、ペレット状、顆粒状、粉末状等が挙げられる。取り扱い性の観点から、ペレット状が好ましい。
＜成形品＞
　上記難燃性樹脂組成物を用いて成形することで、成形品を製造することができる。
　上記成形方法としては、特に限定されるものではなく、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法、付加製造法等が挙げられる。この中でも、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法が好ましい。
　これにより、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形品が製造できる。
　上記難燃性樹脂組成物を用いてなる成形品は、各種の用途に用いることができるが、例えば、自動車、船舶、航空機、鉄道車両等の輸送機械用内装材、建築用内装材等の建築部材、電気・電子部品、機械部品、光学機器、自動車部品および日用品等、各種の用途に利用することができる。この中でも、難燃性に優れることから、輸送機械用内装材、建築用内装材、電気・電子部品に好適に用いることができる。
　上記難燃性樹脂組成物およびその成形品は、例えば、電気・電子・通信、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。具体的には、本発明の難燃性樹脂組成物およびその成形品を、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品および通信機器等に用いることができる。
　上記難燃性樹脂組成物およびその成形品は、例えば、座席（詰物、表地等）、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組および繰形、窓およびドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材等の、自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅等の材料、建築用材料や土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の、生活用品、スポーツ用品等の各分野において使用することができる。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
　以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。また、表１に記載の配合量はすべて質量部基準である。
（実施例１～１８、および比較例１～９）
＜製造例１：（Ａ）成分：メラミン塩の製造＞
　オルトリン酸メラミンを２２０℃で６時間、固相状態で加熱縮合反応させて、ピロリン酸メラミンを主成分とするメラミン塩を製造した。メラミン塩は精製せずにそのまま用いた。メラミン塩中のピロリン酸メラミン（ＭＰＰ）の純度は、９８．５％だった。
＜製造例２：（Ｂ）成分：ピペラジン塩の製造＞
　二リン酸ピペラジンを２５０℃で１時間、固相状態で加熱縮合反応させて、ピロリン酸ピペラジンを主成分とするピペラジン塩を製造した。ピペラジン塩は精製せずにそのまま用いた。ピペラジン塩中のピロリン酸ピペラジン（ＰＰＰ）の純度は、９９．０％だった。
　上記メラミン塩およびピペラジン塩の純度は、イオンクロマトグラフ測定装置ＩＣＳ－２１００（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社）、Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ－１９カラム（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社）、電気伝導度検出器を用いて測定した。
＜製造例３：ポリプロピレン組成物の製造＞
　インパクトコポリマーポリプロピレン（メルトフローレート［２３０℃、荷重２．１６ｋｇ］１４ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤としてペンタエリスリトールテトラキス〔３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．１質量部、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、および中和剤としてステアリン酸カルシウム０．１質量部を混合し、ポリプロピレン組成物とした。
　表１中の各成分の詳細を以下に示す。
　ポリプロピレン組成物：上記製造例３で製造したものを用いた。
　ガラス繊維：チョップドストランド、商品名ＣＳＦ３ＰＥ－９５７Ｓ、日東紡績製、カット長３．０ｍｍ、単繊維径１３μｍ
（Ａ）メラミン塩：上記製造例１で製造したものを用いた。
（Ｂ）ピペラジン塩：上記製造例２で製造したものを用いた。
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩１：ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩（ＤＥＰＡｌ）
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩２：ジエチルホスフィン酸ナトリウム塩（ＤＥＰＮａ）
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩３：ジエチルホスフィン酸亜鉛塩（ＤＥＰＺｎ）
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩４：ジエチルホスフィン酸鉄（ＩＩＩ）塩（ＤＥＰＦｅ）
＜難燃性樹脂組成物の製造＞
　表１に記載の配合量で各成分を混合し、二軸押出機（ＴＥＸ２５αＩＩＩ、日本製鋼所製）にて、シリンダー温度１８０～２３０℃、スクリュー速度１５０ｒｐｍの条件で溶融混錬し、樹脂ストランドを得た。得られた樹脂ストランドをペレタイザーで切断し、ペレット状の難燃性樹脂組成物を得た。
　得られた難燃性樹脂組成物を用いて以下の項目について評価を行った。
＜評価試験用試験片の作製＞
　上記で得られたペレット状の難燃性樹脂組成物を、射出成形機（ＮＥＸ－８０、日精樹脂工業製）によりシリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの試験片および１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍの試験片を得た。この試験片を用いて、下記の難燃性評価を行った。
＜加工性評価：射出圧力の測定＞
　上記で得られたペレット状の難燃性樹脂組成物を、射出成形機（ＮＥＸ－８０、日精樹脂工業製）を用いて、シリンダー温度２１０℃、射出速度２０ｍｍ／ｓｅｃ、背圧５ＭＰａ、保圧３０ＭＰａ、金型温度４０℃の条件で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの試験片（片側サイドゲート）に成形した。Ｖ－Ｐ切替時の射出圧力の最大値を記録した。ここで「Ｖ－Ｐ切替時」とは、射出速度制御による射出工程から射出圧力制御による保圧工程への切替タイミングを指す。
＜難燃性評価：垂直コーンカロリメーター燃焼試験＞
　試験には、コーンカロリメーター（東洋精機製作所製ＣＯＮＥ　ＩＩＩ）を使用した。コーン型ヒーターを床面に対して垂直に設置し、その前方２５ｍｍの位置に上記で作製した１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの試験片をヒーターに向かい合うように床面に対して垂直に固定した。輻射熱流速１５ｋＷ／ｍ２の条件で３分間加熱した後、スパークプラグにより試験片表面から５ｍｍの距離で試験片に着火するまでスパークを発生させた。試験片着火後の最大発熱速度（ＰＨＲＲ；Ｐｅａｋ　Ｈｅａｔ　Ｒｅｌｅａｓｅ　Ｒａｔｅ、単位：ｋＷ／ｍ２）及び自己消炎時間（単位：秒）を測定し、燃焼時の有炎ドリップ（有炎燃焼樹脂の垂れ落ち）の有無を観察した。自己消炎時間が６００秒を超えたもの、または試験片が燃え尽きたものは「ＢＯ」と記載した。最大発熱速度が小さいほど、また、自己消炎時間が短いほど難燃性が高いと評価される。また、有炎ドリップしないことは火災時の延焼の可能性が低いことを意味し、難燃性が高いと評価される。評価結果を表１に示す。
＜難燃性評価：ＵＬ－９４Ｖ＞
　上記で作製した試験片を垂直に保ち、下端にバーナーの火を１０秒間接炎させた後で炎を取り除き、試験片に着火した火が消えるまでの燃焼時間ｔ１を測定した。次に、火が消えると同時に２回目の接炎を１０秒間開始し、１回目と同様にして着火した火が消えるまでの燃焼時間ｔ２を測定した。また、落下する火種により試験片の下の綿が着火するか否かについても同時に評価した。ｔ１、ｔ２、綿着火の有無などからＵＬ－９４規格にしたがって燃焼ランクをつけた。燃焼ランクはＶ－０が最高のものであり、以下にＶ－１、Ｖ－２となるにしたがって難燃性は低下する。但し、Ｖ－０～Ｖ－２のランクの何れにも該当しないものはＮＲとする。燃焼ランクの結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１より、実施例１～１８難燃性樹脂組成物は、ガラス繊維の有無によらず、比較例１～３および比較例５～９と比べて垂直コーンカロリメーター燃焼試験時に有炎ドリップが発生せず、かつ、比較例２～９と比べてＵＬ－９４Ｖの燃焼ランクが高い（Ｖ－０）となる結果を示すことから、優れた難燃性を示すことが判明した。
　比較例１および２では、（Ｃ）成分を含有しないか、または（Ｃ）成分を微量に含む場合、ＵＬ－９４ＶでＶ－０ランクを示したものの、垂直コーンカロリメーター燃焼試験で有炎ドリップが発生した。また、垂直コーンカロリメーター燃焼試験において６００秒以内に自己消炎せず、射出圧力の値は実施例１～１８よりも高い値を示した。
　一方、比較例３では、（Ｃ）成分を過剰に含む場合、射出圧力の値が比較例１より低くなるものの、ＵＬ－９４ＶでＶ－２ランクの上、垂直コーンカロリメーター燃焼試験で有炎ドリップが発生した。
　また、比較例４～６では、（Ｂ）成分を含まないが、（Ａ）成分および（Ｃ）成分を含む例の場合、ＵＬ－９４ＶでＶ－２ランクであり、垂直コーンカロリメーター燃焼試験において６００秒以内に自己消炎しなかった。
　また、比較例７～８では、（Ａ）成分を含まないが、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含む例の場合、ＵＬ－９４ＶでＶ－２ランクであり、垂直コーンカロリメーター燃焼試験で有炎ドリップが発生した。
　なお、比較例９は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、およびガラス繊維を含むが、（Ｃ）成分を含まない場合、ＵＬ－９４ＶでＮＲを示し、垂直コーンカロリメーター燃焼試験で有炎ドリップが発生し、６００秒以内に自己消炎せず、射出圧力の値は実施例１～１８よりも高い値を示した。
　また、実施例１～１８の表１の配合比率と同様にして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（必要なら（Ｄ）成分）を含む難燃剤組成物を製造した後、かかる難燃剤組成物をポリプロピレン組成物に配合して得られた難燃性樹脂組成物においても、上記の実施例１～１８と同様の評価結果を示した。
　このことから、実施例１～１８の難燃剤組成物は、熱可塑性樹脂（ポリプロピレン組成物）に配合することにより、難燃性樹脂組成物における難燃性を向上できる結果が示された。また、各実施例の難燃剤組成物は、射出成形時の射出圧力が低下することから、熱可塑性樹脂の加工性を向上できることが示された。
　この出願は、２０２２年１２月９日に出願された日本出願特願２０２２－１９６９６２号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (10)

  1. 　オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、およびポリリン酸メラミンからなる群から選ばれるメラミン塩（Ａ）成分の一または二以上と、
    　オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、およびポリリン酸ピペラジンからなる群から選ばれるピペラジン塩（Ｂ）成分の一または二以上と、
    　下記の一般式（１）で表されるジアルキルホスフィン酸塩化合物（Ｃ）成分の一または二以上と、
    を含み、
    　前記（Ｃ）成分の含有量が、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、および前記（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部中、０．２質量部以上３９質量部以下である、難燃剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して炭素原子数１～６のアルキル基を表し、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｈ、またはプロトン化窒素塩基を表し、ｎは１～４の整数を表す。）
  2. 　請求項１に記載の難燃剤組成物であって、
    　前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、および前記（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部中、前記（Ｃ）成分の含有量が２質量部以上２５質量部以下である、難燃剤組成物。
  3. 　請求項１または２に記載の難燃剤組成物であって、
    　前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量１００質量部中、前記（Ａ）成分の含有量が、２０質量部以上６０質量部以下である、難燃剤組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の難燃剤組成物であって、
    　前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量１００質量部中、前記（Ｂ）成分の含有量が、４０質量部以上８０質量部以下である、難燃剤組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の難燃剤組成物であって、
    　前記一般式（１）中のＲ１およびＲ２が、それぞれ独立した炭素原子数２～４のアルキル基のいずれかである前記（Ｃ）成分を少なくとも一つ以上含む、難燃剤組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の難燃剤組成物であって、
    　前記一般式（１）中のＭが、Ａｌ、Ｆｅ、ＺｎおよびＮａからなる群より選択される１種である前記（Ｃ）成分を少なくとも一つ以上含む、難燃剤組成物。
  7. 　熱可塑性樹脂と、
    　請求項１～６のいずれか一項に記載の難燃剤組成物と、
    　を含有する、難燃性樹脂組成物。
  8. 　請求項７に記載の難燃性樹脂組成物であって、
    　前記難燃剤組成物の含有量が、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上４００質量部以下である、難燃性樹脂組成物。
  9. 　請求項７または８に記載の難燃性樹脂組成物であって、
    　ガラス繊維を含有する、難燃性樹脂組成物。
  10. 　請求項７～９のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物を用いてなる成形品。
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