WO2024143055A1 - 粘着シート - Google Patents

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    • C09J2400/24Presence of a foam
    • C09J2400/243Presence of a foam in the substrate

Definitions

  • Patent Document 1 describes a pressure-sensitive adhesive strip that can be reattached and detached without leaving any residue or breaking, substantially by extensible stretching on the adhesive surface.
  • This pressure-sensitive adhesive strip comprises at least one adhesive layer foamed with microballoons and at least one carrier B.
  • the pressure-sensitive adhesive A forming the adhesive layer comprises an elastomer portion (a1) based on at least one polyvinyl aromatic-polydiene block copolymer and a predetermined tackifying resin portion (a2).
  • the pressure-sensitive adhesive A optionally comprises a softening resin portion (a3).
  • the present invention provides an adhesive sheet that has a predetermined adhesive strength to the adherend from the beginning and is advantageous in terms of peeling from the adherend after long-term exposure to a high-temperature environment.
  • the present invention relates to An adhesive sheet, A pressure-sensitive adhesive layer including an elastomer containing 25% or more of styrene by mass and a tackifier having a softening point of 100°C or more, a ratio of the tackifier content to the elastomer content in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 to 0.8 on a mass basis; the pressure-sensitive adhesive sheet satisfies the condition of tensile strength F A [N/20 mm]>adhesive strength F B [N/20 mm];
  • the tensile force F is expressed as F 1 ⁇ t A ⁇ 20/S 1, where F 1 is the maximum test force in a tensile test performed on a test piece made from the PSA sheet, S 1 [mm 2 ] is the cross - sectional area of the test piece, and t A [mm] is the thickness of the PSA sheet ;
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive strength F of 1.0 N/20 mm or more, The test piece
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1a has an adhesive strength F of 1.0 N/20 mm or more.
  • the adhesive strength F is a 90° peel adhesive strength [N/20 mm] measured by peeling the pressure-sensitive adhesive sheet 1a from the test plate in accordance with JIS Z 0237:2022 within one minute after a test piece made from the pressure-sensitive adhesive sheet 1a is attached to the test plate.
  • the adhesive sheet 1a can be used to provide the bonded structure 2.
  • the adhesive sheet 1a is pressed between the adherends 3a and 3b to obtain the bonded structure 2.
  • the bonded structure 2 can be exposed to a high-temperature (e.g., 100° C. or higher) environment for a long period of time (e.g., 168 hours or more).
  • the adhesive sheet 1a can be peeled off from the adherends 3a and 3b and collected after use of the bonded structure 2. This encourages recycling of the adherends 3a and 3b, which is also desirable from the standpoint of environmental protection.
  • the adhesive sheet when an adherend bonded with an adhesive sheet is exposed to a high-temperature environment for a long period of time, the adhesive sheet is likely to break when peeled off from the adherend, which may make recovery by peeling off the adhesive sheet complicated.
  • the adhesive of the adhesive sheet is likely to remain on the adherend, and there is a concern that the adhesive remaining on the adherend may hinder recycling of the adherend.
  • the organic bond of the following features (a), (b), and (c) allows the desired adhesive strength to be exerted on the adherend, and the condition of tensile strength F A > adhesive strength F B can be satisfied.
  • the adhesive sheet 1a is less likely to break when peeled off from the adherend after being exposed to a high-temperature environment for a long period of time, and the adhesive of the adhesive sheet 1a is less likely to remain on the adherend. Therefore, the adhesive sheet 1a is easily recovered.
  • the elastomer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 11 contains 25% or more of styrene by mass.
  • the softening point of the tackifier contained in the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 100° C. or higher.
  • the ratio R ET is 0.1 to 0.8.
  • the adhesive sheet 1a has an adhesive strength Fc of 1.0 N/20 mm or more, the adhesive sheet 1a can exhibit a predetermined adhesive strength immediately after being attached to an adherend.
  • the elastomer contained in the adhesive layer 11 contains 25% or more styrene by mass, which tends to increase the tensile strength of the adhesive layer 11. As a result, the adhesive sheet 1a is less likely to break when peeled off from the adherend after being exposed to a high-temperature environment for a long period of time, and the adhesive sheet 1a is easy to recover.
  • the styrene content in the elastomer contained in the adhesive layer 11 may be 30% or more, 35% or more, or 40% or more, by mass.
  • the styrene content may be, for example, 70% or less, 60% or less, or 50% or less.
  • the softening point of the tackifier contained in the adhesive layer 11 is 100°C or higher, so that even if the adhesive sheet 1a is exposed to a high-temperature environment for a long period of time while bonded to the adherend, it is easy to avoid the adhesive strength of the adhesive layer 11 becoming too high relative to the tensile strength of the adhesive sheet 1a. Therefore, when peeled off from the adherend after being exposed to a high-temperature environment for a long period of time, the adhesive of the adhesive sheet 1a is unlikely to remain on the adherend.
  • the softening point of the tackifier may be 105°C or higher, or 110°C or higher.
  • the softening point of the tackifier may be, for example, 160°C or lower, 150°C or lower, or 140°C or lower.
  • the adhesive strength F B is not limited to a specific value as long as the condition of tensile strength F A > adhesive strength F B is satisfied.
  • the adhesive strength F B is, for example, 5 [N/20 mm] or more, may be 10 [N/20 mm] or more, may be 15 [N/20 mm] or more, may be 20 [N/20 mm] or more, or may be 25 [N/20 mm] or more.
  • the adhesive strength F B is, for example, 80 [N/20 mm] or less, may be 75 [N/20 mm] or less, or may be 70 [N/20 mm] or less.
  • the substrate 12 may have, for example, a closed cell structure, an open cell structure, or a semi-closed or semi-open cell structure.
  • the substrate 12 contains open cells before compressive deformation, and when the substrate 12 is compressively deformed so that a compressive strain of, for example, 50% or more occurs, the open cells are blocked and the structure changes to a structure similar to that of closed cells.
  • Example 9 An adhesive sheet according to Example 9 was obtained in the same manner as in Example 7, except that TE800H, a silicone foam manufactured by Zhejiang Tian Yi Materials Co., Ltd., was used instead of the foam EE-1000.
  • Example 10 A pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 10 was obtained in the same manner as in Example 7, except that Hyperjoint H7012, an acrylic foam tape manufactured by Nitto Denko Corporation, was used instead of the foam EE-1000. Hyperjoint is a registered trademark.
  • SP value The SP values of the SBS resin, SIS resin, and tackifier Hidebrand used in each Example and Comparative Example were calculated using the calculation software HSPiP. In this calculation, the molecular structure was input according to the SMILES notation, and the calculation was performed taking into account the composition of each structural unit in the SBS resin and the SIS resin. In addition, the difference D was calculated by subtracting the SP value of the tackifier from the SP value of the SBS resin or the SIS resin. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Test test A tensile test was performed using the pressure-sensitive adhesive sheets of each Example and Comparative Example and test pieces made from the SBS resin and SIS resin used in each Example or Comparative Example. The test pieces were rectangular in shape with a width of 10 mm and a length of 40 mm in plan view. The tensile test was performed at room temperature, at a test speed of 1000 mm/min, and at a chuck distance of 10 mm. Other conditions of the tensile test were determined in accordance with JIS K6251. The tensile strength [MPa] and the tensile force F A were calculated according to the following formulas (1) and (2). The results are shown in Tables 1 and 2.
  • test piece was peeled off within 1 minute of attachment without applying a load to the test piece, and the initial 90° peel adhesion F C was measured in accordance with JIS Z 0237:2022. The peeling speed was adjusted to 300 mm/min. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the first aspect of the present invention is An adhesive sheet, A pressure-sensitive adhesive layer including an elastomer containing 25% or more of styrene by mass and a tackifier having a softening point of 100°C or more, a ratio of the tackifier content to the elastomer content in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 to 0.8 on a mass basis; the pressure-sensitive adhesive sheet satisfies the condition of tensile strength F A [N/20 mm]>adhesive strength F B [N/20 mm];
  • the tensile force F is expressed as F 1 ⁇ t A ⁇ 20/S 1, where F 1 is the maximum test force in a tensile test performed on a test piece made from the PSA sheet, S 1 [mm 2 ] is the cross - sectional area of the test piece, and t A [mm] is the thickness of the PSA sheet ;
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive strength F of 1.0 N/20 mm or more, The
  • a fifth aspect of the present invention is Further comprising a substrate that is a foam;
  • the pressure-sensitive adhesive layer is disposed on the substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the first to fourth aspects is provided.

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Abstract

粘着シート1aは粘着剤層11を備える。粘着剤層11は、エラストマーと、粘着付与剤とを含んでいる。エラストマーは、質量基準で25%以上のスチレンを含有している。粘着付与剤は、100℃以上の軟化点を有する。粘着剤層11におけるエラストマーの含有量に対する粘着付与剤の含有量の比RETは、0.1~0.8である。粘着シート1aにおいて、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件が満たされている。粘着シート1aは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有する。粘着力FBは、粘着シート1aから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態でその試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である。

Description

粘着シート
 本発明は、粘着シートに関する。
 従来、被着体への貼り付けの後に引き剥がすことが想定された粘着シートが知られている。
 例えば、特許文献1には、実質的に接着面での伸張性延伸によって残渣及び破壊無く再び脱着し得る感圧接着ストリップが記載されている。この感圧接着ストリップは、マイクロバルーンで発泡された少なくとも一つの接着剤層及び少なくとも一つのキャリアBを含んでいる。接着剤層を形成する感圧接着剤Aは、少なくとも一種のポリビニル芳香族類-ポリジエン-ブロックコポリマーをベースとするエラストマー部分(a1)と、所定の粘着樹脂部分(a2)とを含んでいる。感圧接着剤Aは、任意選択的に、軟化樹脂部分(a3)を含んでいる。
 特許文献2には、表面に付着又は接着することができ、かつ、表面に損傷を与えることなく表面から剥離することができる接着取付アセンブリが記載されている。この接着取付アセンブリは、バッキングと、第1の接着性領域と、第2の接着性領域と、非接着性領域と、取付装置とを備えている。第1の接着性領域及び第2の接着性領域は、バッキングの第1の主平坦面上の領域である。非接着性領域は、例えば、第1の接着性領域と第2の接着性領域との間に配置されている。取付装置は、バッキングに隣接している。非接着性領域は、例えば、取付装置に隣り合っている。
特開2018-138649号公報 特表2019-534059号公報
 特許文献1及び2に記載の技術は、被着体に貼り付けた粘着シートが高温環境に長期間曝されることは想定されておらず、これらの技術は、高温環境に長期間曝された後の引き剥がしの観点から再検討の余地を有する。また、部材の固定のためには、粘着シートの初期の粘着力も重要である。
 そこで、本発明は、被着体に対して初期から所定の粘着力を有すること及び高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしの観点から有利な粘着シートを提供する。
 本発明は、
 粘着シートであって、
 質量基準で25%以上のスチレンを含有するエラストマーと、100℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
 前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で0.1~0.8であり、
 前記粘着シートは、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件を満たし、
 前記引張力FAは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力F1、前記試験片の断面積S1[mm2]、及び前記粘着シートの厚みtA[mm]によってF1・tA・20/S1と表され、
 前記粘着シートは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有し、
 前記引張試験における前記試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であり、
 前記引張試験におけるチャック間距離は、10mmであり、
 前記引張試験における試験速度は、1000mm/分であり、
 前記粘着力FBは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]であり、
 前記粘着力FCは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後1分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である、
 粘着シートを提供する。
 上記の粘着シートは、被着体に対して初期から所定の粘着力を有すること及び高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしの観点から有利である。
図1は、本発明に係る粘着シートの一例を模式的に示す断面図である。 図2は、粘着シートの使用例を模式的に示す断面図である。 図3は、粘着シートの別の一例を模式的に示す断面図である。
 本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は、以下の実施形態には限定されない。
 図1に示す通り、粘着シート1aは粘着剤層11を備えている。粘着シート1aは、例えば、単層構造であり、粘着剤層11のみを備えている。粘着剤層11は、エラストマーと、粘着付与剤とを含んでいる。エラストマーは、質量基準で25%以上のスチレンを含有している。エラストマーに含まれるスチレンの含有量は、例えば、炭素13核磁気共鳴(13CNMR)に基づくエラストマーの構造解析によって決定できる。粘着付与剤は、100℃以上の軟化点を有する。粘着付与剤の軟化点は、例えば、環球法に従って決定できる。粘着剤層11におけるエラストマーの含有量に対する粘着付与剤の含有量の比RETは、0.1~0.8である。粘着シート1aにおいて、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件が満たされている。引張力FAは、粘着シート1aから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力F1、その試験片の断面積S1[mm2]、及び粘着シート1aの厚みtA[mm]によって、F1・tA・20/S1と表される。この引張試験における試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状である。引張試験におけるチャック間距離は、10mmである。引張試験における試験速度は、1000mm/分である。引張試験は、特に説明する部分を除き、例えば、日本産業規格(JIS) K6251に準拠してなされる。粘着力FBは、粘着シート1aから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態でその試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に、JIS Z 0237:2022に準拠して試験片を試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である。加えて、粘着シート1aは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有する。粘着力FCは、粘着シート1aから作製された試験片を試験板に貼り付けた後1分間以内に、JIS Z 0237:2022に準拠して粘着シート1aを試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である。
 図2に示す通り、粘着シート1aを用いて接合構造2を提供できる。例えば、被着体3aと被着体3bとの間で粘着シート1aが圧着されて接合構造2が得られる。接合構造2は、高温(例えば、100℃以上)の環境において長期間(例えば、168時間以上)曝されうる。加えて、粘着シート1aは、接合構造2の使用後に被着体3a及び被着体3bから引き剥がされて回収されうる。このことは、被着体3a及び被着体3bのリサイクルを促すことにつながり、環境保護の観点からも望ましい。
 本発明者らの検討によれば、粘着シートによって接合された被着体が高温の環境に長期間曝されると、被着体から粘着シートを引き剥がすときに粘着シートが破断しやすく、粘着シートの引き剥がしによる回収が煩雑になる場合がある。加えて、粘着シートの粘着剤等が被着体に残存しやすく、被着体に残存した粘着剤等が被着体のリサイクルの妨げとなることも懸念される。一方で、粘着シートは、被着体に貼り付けられた状態で長期間又は高温環境で所定の粘着力を発揮することも重要である。
 粘着シート1aにおいて、下記の特徴(a)、(b)、及び(c)の有機的な結合により、被着体に対して所望の粘着力が発揮され、かつ、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされうる。その結果、粘着シート1aが高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート1aが破断しにくく、かつ、粘着シート1aの粘着剤等が被着体に残存しにくい。このため、粘着シート1aが回収されやすい。
(a)粘着剤層11に含まれるエラストマーが質量基準で25%以上のスチレンを含有している。
(b)粘着剤層11に含まれる粘着付与剤の軟化点が100℃以上である。
(c)比RETが0.1~0.8である。
 加えて、粘着シート1aにおいて、粘着力FCが1.0N/20mm以上であることにより、粘着シート1aは、被着体への貼り付けの直後から所定の粘着力を発揮しうる。
 粘着剤層11に含まれるエラストマーが質量基準で25%以上のスチレンを含有していることにより、粘着剤層11の引張強度が高くなりやすい。このため、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート1aが破断しにくく、粘着シート1aが回収されやすい。
 粘着剤層11に含まれるエラストマーにおけるスチレン含有量は、質量基準で、30%以上であってもよく、35%以上であってもよく、40%以上であってもよい。そのスチレン含有量は、例えば70%以下であり、60%以下又は50%以下であってもよい。
 粘着剤層11に含まれる粘着付与剤の軟化点が100℃以上であることにより、粘着シート1aが被着体に接合された状態で高温環境に長期間曝されても、粘着剤層11の粘着力が粘着シート1aの引張強度に対して高まりすぎることを回避しやすい。このため、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて、粘着シート1aの粘着剤等が被着体に残存しにくい。
 粘着剤付与剤の軟化点は、105℃以上であってもよく、110℃以上であってもよい。粘着剤付与剤の軟化点は、例えば160℃以下であり、150℃以下であってもよく、140°以下であってもよい。
 比RETが0.1以上であることにより、粘着シート1aが被着体に対して所望の粘着力を有しやすい。加えて、比RETが0.8以下であることにより、粘着シート1aが被着体に接合された状態で高温環境に長期間曝されても、粘着剤層11の粘着力が高まりすぎることを回避しやすい。このため、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて、粘着シート1aの粘着剤等が被着体に残存しにくい。
 比RETは、0.15以上であってもよく、0.2以上であってもよく、0.25以上であってもよい。比RETは、0.75以下であってもよく、0.7以下であってもよい。比RETは、0.1、0.15、0.2、及び0.25からなる群より選ばれる1つの値である下限値と、0.8、0.75、及び0.7からなる群より選ばれる1つの値である上限値とによって定まる範囲に収まっていてもよい。
 引張力FAは、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされる限り、特定の値に限定されない。引張力FAは、例えば、10[N/20mm]以上である。これにより、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート1aがより破断しにくい。
 引張力FAは、15[N/20mm]以上であってもよく、20[N/20mm]以上であってもよく、25[N/20mm]以上であってもよく、30[N/20mm]以上であってもよく、35[N/20mm]以上であってもよく、40[N/20mm]以上であってもよい。引張力FAは、例えば、100[N/20mm]以下であり、90[N/20mm]以下であってもよく、80[N/20mm]以下であってもよい。
 粘着力FBは、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされる限り、特定の値に限定されない。粘着力FBは、例えば、5[N/20mm]以上であり、10[N/20mm]以上であってもよく、15[N/20mm]以上であってもよく、20[N/20mm]以上であってもよく、25[N/20mm]以上であってもよい。粘着力FBは、例えば、80[N/20mm]以下であり、75[N/20mm]以下であってもよく、70[N/20mm]以下であってもよい。
 粘着力FCは、2N/20mm以上であってもよいし、5N/20mm以上であってもよいし、10N/20mm以上であってもよい。粘着力FCは、例えば、80[N/20mm]以下であり、70[N/20mm]以下であってもよく、60[N/20mm]以下であってもよい。
 粘着剤層11において、エラストマーのSP値から粘着付与剤のSP値を差し引いた差Dは、特定の値に限定されない。粘着剤層11において、例えば、-5.0MPa0.5≦D≦1.5MPa0.5の条件が満たされる。これにより、粘着剤層11において、エラストマー及び粘着付与剤が相溶しやすく、粘着シート1aが被着体に対して所望の粘着力をより有しやすい。SP値は、HiderbrandのSP値である。例えば、計算ソフトHansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)を用いてエラストマーのSP値及び粘着付与剤のSP値を推算できる。HSPiPを用いた計算においてSMILES記法で記載された分子構造が入力される。また、例えば、エラストマー及び粘着付与剤のSP値の計算は、スチレン等の構成単位の組成に基づいてなされる。
 エラストマーのSP値は、例えば15~20MPa0.5であり、16~20MPa0.5であってもよく、17~19MPa0.5であってもよい。
 粘着付与剤のSP値は、例えば17~21MPa0.5であり、18~21MPa0.5であってもよい。
 粘着剤層11において、Dは、-4.5MPa0.5以上であってもよく、-4.0MPa0.5以上であってもよく、-3.5MPa0.5以上であってもよく、-3.0MPa0.5以上であってもよく、-2.5MPa0.5以上であってもよく、-2.0MPa0.5以上であってもよい。Dは、1.5MPa0.5以下であってもよく、1.0MPa0.5以下であってもよく、0.5MPa0.5以下であってもよく、0MPa0.5以下であってもよく、-0.5MPa0.5以下であってもよく、-1.0MPa0.5以下であってもよい。
 粘着剤層11に含まれるエラストマーの引張強度は、特定の値に限定されない。その引張強度は、例えば10MPa以上である。これにより、引張力FAが大きくなりやすく、高温環境に長期間曝された後の被着体からの引き剥がしにおいて粘着シート1aがより破断しにくい。
 エラストマーの引張強度は、15MPa以上であってもよいし、20MPa以上であってもよい。粘着剤層11に含まれるエラストマーの引張強度は、例えば50MPa以下であり、45MPa以下であってもよく、40MPa以下であってもよい。
 粘着剤層11に含まれるエラストマーは、例えば、スチレンブロック共重合体である。スチレンブロック共重合体の例は、スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体、スチレン‐エチレン‐ブタジエンブロック共重合体、スチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体、スチレン‐イソブチレン‐スチレンブロック共重合体、及びスチレン‐イソプレン‐プロピレン‐スチレンブロック共重合体である。
 粘着付与剤は、100℃以上の軟化点を有する限り特定の物質に限定されない。粘着付与剤は、例えば所定の樹脂である。その樹脂の例は、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、及びエラストマー系粘着付与樹脂である。ロジン系粘着付与樹脂の例は、未変性ロジン、変性ロジン、ロジンフェノール系樹脂、及びロジンエステル系樹脂である。テルペン系粘着付与樹脂の例は、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、及び水素添加テルペン系樹脂である。炭化水素系粘着付与樹脂の例は、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、及びクマロンインデン系樹脂である。芳香族系炭化水素樹脂の例は、スチレン系樹脂及びキシレン系樹脂である。フェノール系粘着付与樹脂の例は、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂、レゾール、及びノボラックである。粘着付与剤は、望ましくは脂環族系環状炭化水素又は芳香族系炭化水素樹脂である。
 粘着剤層11の厚さは特定の値に限定されない。粘着剤層11は、例えば30~500μmの厚さを有する。粘着剤層11の厚さは、50μm以上であってもよく、75μm以上であってもよい。粘着剤層11の厚さは、400μm以下であってもよく、350μm以下であってもよい。
 粘着剤層11は、フィラーを含んでいてもよい。これにより、粘着剤層11のタックが所望の範囲に調整されやすい。フィラーの材料は特定の材料に限定されない。フィラーは、例えば、無機物を含んでいる。無機物の例は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、雲母、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、及びアルミニウムである。粘着剤層11は、フィラーを含んでいなくてもよい。
 粘着剤層11におけるフィラーの含有量は特定の値に限定されない。粘着剤層11における上記のエラストマーの含有量に対するフィラーの含有量の比は、質量基準で、例えば0.05以上であり、0.1以上であってもよく、0.2以上であってもよい。その比は、例えば、3以下であり、2.5以下であってもよく、2以下であってもよく、1.5以下であってもよく1以下であってもよく、0.5以下であってもよい。
 粘着シート1aは様々な観点から変更可能である。例えば、粘着シート1aは、図3に示す粘着シート1bのように構成されていてもよい。粘着シート1bは、特に説明する部分を除き、粘着シート1aと同じ様に構成されている。粘着シート1aの構成要素と同一又は対応する粘着シート1bの構成要素には同一の符号を付し、詳細な説明を省略する。粘着シート1aに関する説明は、技術的に矛盾しない限り、粘着シート1bにもあてはまる。
 図3に示す通り、粘着シート1bは、発泡体である基材12を備え、粘着剤層11は、基材12上に配置されている。このような構成によれば、発泡体である基材12が被着体に合わせて変形しやすく、被着体同士の距離が比較的大きい場合でも被着体同士の隙間を粘着シート1bによって埋めやすい。
 粘着シート1bは、例えば、一対の粘着剤層11を備えており、基材12は、粘着剤層11同士の間に配置されている。一対の粘着剤層11によって粘着シート1bの厚さ方向における両端面である第一面11a及び第二面11bが形成されている。粘着シート1bは、基材12の一方の主面に接した1つの粘着剤層を備えるように変更されてもよい。
 基材12は、例えば、独立気泡構造を有していてもよいし、連続気泡構造を有していてもよいし、半独立半連続気泡の構造を有していてもよい。基材12が半独立半連続気泡の構造を有する場合、基材12は、圧縮変形前には連続気泡を含み、例えば50%以上の圧縮ひずみが生じるように基材12が圧縮変形されると、連続部が塞がることにより独立気泡の構造と同様な構造に変化する。
 基材12をなす材料は、特定の材料に限定されない。基材12は、例えば、ゴム発泡体であってもよいし、ウレタンフォームであってもよいし、シリコーンフォームであってもよいし、アクリルフォームであってもよい。
 基材12がゴム発泡体である場合、ゴムは、オレフィン系エラストマーであってもよいし、スチレン系エラストマーであってもよいし、ブチル系エラストマーであってもよいし、塩化ビニル系エラストマーであってもよいし、天然ゴムであってもよい。オレフィン系エラストマーの例は、エチレン‐プロピレンゴム(EPM)及びエチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(EPDM)である。スチレン系エラストマーは、スチレン‐ブタジエンゴム(SBR)、スチレン‐ブタジエン‐スチレンゴム(SBS)、スチレン‐イソプレン‐スチレンゴム(SIS)、スチレン‐エチレン‐ブタジエンゴム、スチレン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンゴム(SEBS)、スチレン‐イソブチレン‐スチレンブロックゴム(SIBS)、及びスチレン‐イソプレン‐プロピレン‐スチレンゴムである。ブチル系エラストマーの例は、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブテン、ポリイソプレンゴム、及びニトリルブタジエンゴム(NBR)である。塩化ビニル系エラストマーの例は、クロロプレンゴム及びクロロスルホン化ポリエチレンゴムである。
 基材12の厚さは特定の値に限定されない。基材12の厚さは、例えば0.5~40mmであり、1~40mmであってもよく、1~30mmであってもよく、1mm~20mmであってもよく、2~20mmであってもよい。
 以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。
 <実施例1>
 クレイトン社製のSBS樹脂D1155及び荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンM-115を、それぞれ、100質量部及び35質量部の配合割合で混練し、混合物を得た。この混合物を150℃及び4MPaの条件で熱プレスし、100μmの厚みを有する実施例1に係る粘着シートを得た。SBS樹脂D1155におけるスチレン含有量は40質量%であった。アルコンM-115の軟化点は、環球法によれば115℃であった。
 <実施例2及び3>
 粘着付与剤の配合量を10質量部及び50質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてそれぞれ実施例2及び3に係る粘着シートを得た。
 <実施例4>
 SBS樹脂D1155の代わりに、旭化成社製のSBS樹脂タフプレンAを用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例4に係る粘着シートを得た。タフプレンは登録商標である。実施例4に係る粘着シートの厚さは300μmであった。タフプレンAにおけるスチレン含有量は40質量%であった。
 <実施例5>
 SBS樹脂D1155の代わりに、ENEOSマテリアル社製のSBS樹脂TR-2003を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例5に係る粘着シートを得た。実施例5に係る粘着シートの厚さは100μmであった。TR-2003におけるスチレン含有量は43質量%であった。
 <実施例6>
 ENSOSマテリアル社製のSBS樹脂TR-2003、荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンM-115、及び丸尾カルシウム社製の重質炭酸カルシウムであるフィラーを、それぞれ、100質量部、40質量部、及び35質量部の配合割合で混練し、混合物を得た。この混合物を150℃及び4MPaの条件で熱プレスし、100μmの厚みを有する実施例6に係る粘着シートを得た。
 <実施例7>
 実施例1と同様にして粘着シートを得た。日東電工社製の発泡体EE-1000の一方の主面に粘着シートを貼り付けて積層体を得た。発泡体EE-1000は、EPDM発泡体であり、連続気泡構造を有していた。発泡体EE-1000の厚さは5mmであった。140℃に保たれたオーブンの中で積層体に2kPaの圧力を5分間かけて粘着シートと発泡体とを接着させた。このようにして、実施例7に係る粘着シートを得た。
 <実施例8>
 発泡体EE-1000の代わりに、日本発条社製のウレタンフォームであるスーパーシートHを用いたこと以外は実施例7と同様にして、実施例8に係る粘着シートを得た。
 <実施例9>
 発泡体EE-1000の代わりに、浙江天易材社製のシリコーンフォームであるTE800Hを用いたこと以外は実施例7と同様にして、実施例9に係る粘着シートを得た。
 <実施例10>
 発泡体EE-1000の代わりに、日東電工社製のアクリルフォームテープであるハイパージョイントH7012を用いたこと以外は実施例7と同様にして、実施例10に係る粘着シートを得た。ハイパージョイントは登録商標である。
 <実施例11>
 粘着付与剤の配合量を70質量部に変更し、粘着シートの厚さを300μmに調整したこと以外は実施例1と同様にして、実施例11に係る粘着シートを得た。
 <比較例1及び2>
 粘着付与剤の配合量を5質量部及び70質量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、それぞれ、比較例1及び2に係る粘着シートを得た。
 <比較例3>
 SBS樹脂D1155の代わりに、クレイトン社製のSBS樹脂D0243を用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例3に係る粘着シートを得た。SBS樹脂D0243におけるスチレン含有量は24質量%でった。
 <比較例4>
 粘着付与剤アルコンM-115の代わりに、ENEOS社製の粘着付与剤T-REZ RB100を用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例4に係る粘着シートを得た。T-REZ RB100の軟化点は、環球法によれば100℃であった。
 <比較例5>
 粘着付与剤アルコンM-115の代わりに、荒川化学工業社製の粘着付与剤ペンセルCを用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例5に係る粘着シートを得た。ペンセルCの軟化点は、環球法によれば120℃であった。
 <比較例6>
 粘着付与剤アルコンM-115の代わりに、荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンM90を用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例6に係る粘着シートを得た。アルコンM90の軟化点は、環球法によれば90℃であった。
 <比較例7>
 SBS樹脂D1155の代わりに、日本ゼオン社製のSIS樹脂Quintac3433Nを用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例7に係る粘着シートを得た。Quintac3433Nにおけるスチレン含有量は15質量%であった。Quintacは登録商標である。
 <比較例8>
 粘着付与剤の配合量を100質量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、比較例8に係る粘着シートを得た。
 (SP値)
 各実施例及び各比較例で用いた、SBS樹脂、SIS樹脂、及び粘着付与剤のHiderbrandのSP値を、計算ソフトHSPiPを用いて計算した。この計算において、分子構造をSMILES記法に従って入力し、SBS樹脂及びSIS樹脂における各構成単位の組成を考慮して計算を行った。また、SBS樹脂又はSIS樹脂のSP値から粘着付与剤のSP値を差し引いた差Dを求めた。結果を表1及び2に示す。
 (引張試験)
 各実施例及び各比較例の粘着シート並びに各実施例又は各比較例で用いたSBS樹脂及びSIS樹脂から作製した試験片を用いて、引張試験を行った。試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であった。常温、1000mm/分の試験速度、及びチャック間距離10mmの条件で引張試験を行った。引張試験の他の条件は、JIS K6251に準拠して定めた。引張強度[MPa]及び引張力FAを下記式(1)及び(2)に従って求めた。結果を表1及び2に示す。
 引張強度[MPa]=最大試験力[N]/試験片の断面積[mm2]   式(1)
 引張力FA[N/20mm]=20mm×試験片の厚さ[mm]×最大試験力[N]/試験片の断面積[mm2]   式(2)
 (90°引き剥がし粘着力の測定)
 各実施例及び各比較例の粘着シートを用いて試験片を作製した。試験片は、平面視において100mmの長さ及び20mmの幅を有する長方形状であった。この試験片の一方の主面には50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせて裏打ちを行った。実施例7~10に係る粘着シートの発泡体又はフォームと裏打ち用のPETフィルムとを日東電工社製のアクリル系両面粘着テープNo.5000NSによって貼り付けた。この試験片を、SUS304製の1.5mmの厚さを有する試験板の上に置いて、試験片上を2kgのローラーを1往復させて貼り付けた。試験片の試験板への貼り付け後に試験片に荷重を付与せずに、貼り付けから1分間以内に引き剥がし、JIS Z 0237:2022に準拠して初期の90°引き剥がし粘着力FCを測定した。引き剥がしの速度は300mm/分に調節した。結果を表1及び2に示す。
 下記の点以外は、初期の90°引き剥がし粘着力FCと同様にして、耐久試験後の引き剥がし粘着力を測定した。試験片の試験板への貼り付け後に試験片に荷重を付与せずに、100℃に保たれたオーブンの中で試験片を試験板とともに7日間保管した。その後、オーブンから試験片を取り出し、室温で1時間放冷させた後、JIS Z 0237:2022に準拠して90°引き剥がし粘着力FBを測定した。結果を表1及び2に示す。
 (粘着シートの回収性の評価)
 各実施例及び各比較例に係る粘着シートをSUS304製の1.5mmの厚さを有する板材の上に置いて、粘着シート上を2kgのローラーを1往復させ、粘着シートを板材に貼り付けた。100℃に保たれたオーブンの中で試験片を試験板とともに7日間保管した。その後、オーブンから試験片を取り出し、室温で1時間放冷させた後、粘着シートの端部を手で掴んで約300mm/分の速度で板材から引き剥がした。この場合、下記の基準に従って粘着シートの回収性を評価した。結果を表1に示す。
OK:粘着シートが破断せず、板材に粘着シートに起因する粘着剤の残存がない。
Not enough:粘着シートが破断すること及び/又は板材に粘着シートに起因する粘着剤が残存することが確認される。
 表1及び2に示す通り、実施例に係る粘着シートは、下記の特徴(a)、(b)、及び(c)の特徴を有しており、実施例において、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされていた。加えて、実施例に係る粘着シートの回収性は、比較例2、3、6、及び7に比べて良好であることが確認された。このため、実施例に係る粘着シートは、被着体に貼り付けた後に高温環境に長期間曝されても引き剥がしにより回収しやすいことが示唆された。加えて、各実施例に係る粘着シートの初期の90°引き剥がし粘着力FCは、1.0N/20mm以上であった。各実施例に係る粘着シートの初期の粘着力は、比較例1、4、及び5に係る粘着シートの初期の粘着力より高く、各実施例に係る粘着シートは初期から良好な粘着力を発揮することが示唆された。実施例によれば、初期から所定の粘着力を発揮しつつ引張力FA>粘着力FBの条件を実現することが可能であることが示唆された。
(a)エラストマー(SBS樹脂)が質量基準で25%以上のスチレンを含有している。
(b)粘着付与剤の軟化点が100℃以上である。
(c)エラストマーの質量に対する粘着付与剤の質量の比RETが0.1~0.8である。
 一方、比較例1では、比RETが0.05であり、初期の90°引き剥がし粘着力FCが小さかった。比較例2では、比RETが0.7であり、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされなかった。比較例3では、SBS樹脂におけるスチレン含有量が24質量%であり、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされなかった。比較例4及び5では、初期の90°引き剥がし粘着力FCが小さかった。粘着シートが所望の粘着性を発揮するために、SP値の差Dが所定の範囲(例えば、-5.0MPa0.5以上1.5MPa0.5以下)にあることが重要であることが示唆された。比較例6では、粘着付与剤の軟化点が90℃であり、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされなかった。比較例7では、SIS樹脂におけるスチレン含有量が15質量%であり、引張力FA>粘着力FBの条件が満たされなかった。
 本発明の第1側面は、
 粘着シートであって、
 質量基準で25%以上のスチレンを含有するエラストマーと、100℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
 前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で0.1~0.8であり、
 前記粘着シートは、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件を満たし、
 前記引張力FAは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力F1、前記試験片の断面積S1[mm2]、及び前記粘着シートの厚みtA[mm]によってF1・tA・20/S1と表され、
 前記粘着シートは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有し、
 前記引張試験における前記試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であり、
 前記引張試験におけるチャック間距離は、10mmであり、
 前記引張試験における試験速度は、1000mm/分であり、
 前記粘着力FBは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]であり、
 前記粘着力FCは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後1分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である、
 粘着シートを提供する。
 本発明の第2側面は、
 前記エラストマーのSP値から前記粘着付与剤のSP値を差し引いた差であるDは、-5.0MPa0.5≦D≦1.5MPa0.5の条件を満たす、
 第1側面に係る粘着シートを提供する。
 本発明の第3側面は、
 前記エラストマーは、10MPa以上の引張強度を有する、
 第1側面又は第2側面に係る粘着シートを提供する。
 本発明の第4側面は、
 前記引張力FAは、10N/20mm以上である、
 第1側面から第3側面のいずれか1つに係る記載の粘着シートを提供する。
 第1側面から第4側面のいずれか1つに記載の粘着シートを提供する。
 本発明の第5側面は、
 発泡体である基材をさらに備え、
 前記粘着剤層は、前記基材上に配置されている、
 第1側面から第4側面のいずれか1つに記載の粘着シートを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (5)

  1.  粘着シートであって、
     質量基準で25%以上のスチレンを含有するエラストマーと、100℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
     前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で0.1~0.8であり、
     前記粘着シートは、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件を満たし、
     前記引張力FAは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力F1、前記試験片の断面積S1[mm2]、及び前記粘着シートの厚みtA[mm]によってF1・tA・20/S1と表され、
     前記粘着シートは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有し、
     前記引張試験における前記試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であり、
     前記引張試験におけるチャック間距離は、10mmであり、
     前記引張試験における試験速度は、1000mm/分であり、
     前記粘着力FBは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]であり、
     前記粘着力FCは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後1分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である、
     粘着シート。
  2.  前記エラストマーのSP値から前記粘着付与剤のSP値を差し引いた差であるDは、-5.0MPa0.5≦D≦1.5MPa0.5の条件を満たす、
     請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記エラストマーは、10MPa以上の引張強度を有する、
     請求項1に記載の粘着シート。
  4.  前記引張力FAは、10N/20mm以上である、
     請求項1に記載の粘着シート。
  5.  発泡体である基材をさらに備え、
     前記粘着剤層は、前記基材上に配置されている、
     請求項1に記載の粘着シート。
     
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