WO2024143055A1 - 粘着シート - Google Patents
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Definitions
- Patent Document 1 describes a pressure-sensitive adhesive strip that can be reattached and detached without leaving any residue or breaking, substantially by extensible stretching on the adhesive surface.
- This pressure-sensitive adhesive strip comprises at least one adhesive layer foamed with microballoons and at least one carrier B.
- the pressure-sensitive adhesive A forming the adhesive layer comprises an elastomer portion (a1) based on at least one polyvinyl aromatic-polydiene block copolymer and a predetermined tackifying resin portion (a2).
- the pressure-sensitive adhesive A optionally comprises a softening resin portion (a3).
- the present invention provides an adhesive sheet that has a predetermined adhesive strength to the adherend from the beginning and is advantageous in terms of peeling from the adherend after long-term exposure to a high-temperature environment.
- the present invention relates to An adhesive sheet, A pressure-sensitive adhesive layer including an elastomer containing 25% or more of styrene by mass and a tackifier having a softening point of 100°C or more, a ratio of the tackifier content to the elastomer content in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 to 0.8 on a mass basis; the pressure-sensitive adhesive sheet satisfies the condition of tensile strength F A [N/20 mm]>adhesive strength F B [N/20 mm];
- the tensile force F is expressed as F 1 ⁇ t A ⁇ 20/S 1, where F 1 is the maximum test force in a tensile test performed on a test piece made from the PSA sheet, S 1 [mm 2 ] is the cross - sectional area of the test piece, and t A [mm] is the thickness of the PSA sheet ;
- the pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive strength F of 1.0 N/20 mm or more, The test piece
- the pressure-sensitive adhesive sheet 1a has an adhesive strength F of 1.0 N/20 mm or more.
- the adhesive strength F is a 90° peel adhesive strength [N/20 mm] measured by peeling the pressure-sensitive adhesive sheet 1a from the test plate in accordance with JIS Z 0237:2022 within one minute after a test piece made from the pressure-sensitive adhesive sheet 1a is attached to the test plate.
- the adhesive sheet 1a can be used to provide the bonded structure 2.
- the adhesive sheet 1a is pressed between the adherends 3a and 3b to obtain the bonded structure 2.
- the bonded structure 2 can be exposed to a high-temperature (e.g., 100° C. or higher) environment for a long period of time (e.g., 168 hours or more).
- the adhesive sheet 1a can be peeled off from the adherends 3a and 3b and collected after use of the bonded structure 2. This encourages recycling of the adherends 3a and 3b, which is also desirable from the standpoint of environmental protection.
- the adhesive sheet when an adherend bonded with an adhesive sheet is exposed to a high-temperature environment for a long period of time, the adhesive sheet is likely to break when peeled off from the adherend, which may make recovery by peeling off the adhesive sheet complicated.
- the adhesive of the adhesive sheet is likely to remain on the adherend, and there is a concern that the adhesive remaining on the adherend may hinder recycling of the adherend.
- the organic bond of the following features (a), (b), and (c) allows the desired adhesive strength to be exerted on the adherend, and the condition of tensile strength F A > adhesive strength F B can be satisfied.
- the adhesive sheet 1a is less likely to break when peeled off from the adherend after being exposed to a high-temperature environment for a long period of time, and the adhesive of the adhesive sheet 1a is less likely to remain on the adherend. Therefore, the adhesive sheet 1a is easily recovered.
- the elastomer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 11 contains 25% or more of styrene by mass.
- the softening point of the tackifier contained in the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 100° C. or higher.
- the ratio R ET is 0.1 to 0.8.
- the adhesive sheet 1a has an adhesive strength Fc of 1.0 N/20 mm or more, the adhesive sheet 1a can exhibit a predetermined adhesive strength immediately after being attached to an adherend.
- the elastomer contained in the adhesive layer 11 contains 25% or more styrene by mass, which tends to increase the tensile strength of the adhesive layer 11. As a result, the adhesive sheet 1a is less likely to break when peeled off from the adherend after being exposed to a high-temperature environment for a long period of time, and the adhesive sheet 1a is easy to recover.
- the styrene content in the elastomer contained in the adhesive layer 11 may be 30% or more, 35% or more, or 40% or more, by mass.
- the styrene content may be, for example, 70% or less, 60% or less, or 50% or less.
- the softening point of the tackifier contained in the adhesive layer 11 is 100°C or higher, so that even if the adhesive sheet 1a is exposed to a high-temperature environment for a long period of time while bonded to the adherend, it is easy to avoid the adhesive strength of the adhesive layer 11 becoming too high relative to the tensile strength of the adhesive sheet 1a. Therefore, when peeled off from the adherend after being exposed to a high-temperature environment for a long period of time, the adhesive of the adhesive sheet 1a is unlikely to remain on the adherend.
- the softening point of the tackifier may be 105°C or higher, or 110°C or higher.
- the softening point of the tackifier may be, for example, 160°C or lower, 150°C or lower, or 140°C or lower.
- the adhesive strength F B is not limited to a specific value as long as the condition of tensile strength F A > adhesive strength F B is satisfied.
- the adhesive strength F B is, for example, 5 [N/20 mm] or more, may be 10 [N/20 mm] or more, may be 15 [N/20 mm] or more, may be 20 [N/20 mm] or more, or may be 25 [N/20 mm] or more.
- the adhesive strength F B is, for example, 80 [N/20 mm] or less, may be 75 [N/20 mm] or less, or may be 70 [N/20 mm] or less.
- the substrate 12 may have, for example, a closed cell structure, an open cell structure, or a semi-closed or semi-open cell structure.
- the substrate 12 contains open cells before compressive deformation, and when the substrate 12 is compressively deformed so that a compressive strain of, for example, 50% or more occurs, the open cells are blocked and the structure changes to a structure similar to that of closed cells.
- Example 9 An adhesive sheet according to Example 9 was obtained in the same manner as in Example 7, except that TE800H, a silicone foam manufactured by Zhejiang Tian Yi Materials Co., Ltd., was used instead of the foam EE-1000.
- Example 10 A pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 10 was obtained in the same manner as in Example 7, except that Hyperjoint H7012, an acrylic foam tape manufactured by Nitto Denko Corporation, was used instead of the foam EE-1000. Hyperjoint is a registered trademark.
- SP value The SP values of the SBS resin, SIS resin, and tackifier Hidebrand used in each Example and Comparative Example were calculated using the calculation software HSPiP. In this calculation, the molecular structure was input according to the SMILES notation, and the calculation was performed taking into account the composition of each structural unit in the SBS resin and the SIS resin. In addition, the difference D was calculated by subtracting the SP value of the tackifier from the SP value of the SBS resin or the SIS resin. The results are shown in Tables 1 and 2.
- Test test A tensile test was performed using the pressure-sensitive adhesive sheets of each Example and Comparative Example and test pieces made from the SBS resin and SIS resin used in each Example or Comparative Example. The test pieces were rectangular in shape with a width of 10 mm and a length of 40 mm in plan view. The tensile test was performed at room temperature, at a test speed of 1000 mm/min, and at a chuck distance of 10 mm. Other conditions of the tensile test were determined in accordance with JIS K6251. The tensile strength [MPa] and the tensile force F A were calculated according to the following formulas (1) and (2). The results are shown in Tables 1 and 2.
- test piece was peeled off within 1 minute of attachment without applying a load to the test piece, and the initial 90° peel adhesion F C was measured in accordance with JIS Z 0237:2022. The peeling speed was adjusted to 300 mm/min. The results are shown in Tables 1 and 2.
- the first aspect of the present invention is An adhesive sheet, A pressure-sensitive adhesive layer including an elastomer containing 25% or more of styrene by mass and a tackifier having a softening point of 100°C or more, a ratio of the tackifier content to the elastomer content in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 to 0.8 on a mass basis; the pressure-sensitive adhesive sheet satisfies the condition of tensile strength F A [N/20 mm]>adhesive strength F B [N/20 mm];
- the tensile force F is expressed as F 1 ⁇ t A ⁇ 20/S 1, where F 1 is the maximum test force in a tensile test performed on a test piece made from the PSA sheet, S 1 [mm 2 ] is the cross - sectional area of the test piece, and t A [mm] is the thickness of the PSA sheet ;
- the pressure-sensitive adhesive sheet has an adhesive strength F of 1.0 N/20 mm or more, The
- a fifth aspect of the present invention is Further comprising a substrate that is a foam;
- the pressure-sensitive adhesive layer is disposed on the substrate.
- the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the first to fourth aspects is provided.
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Abstract
Description
粘着シートであって、
質量基準で25%以上のスチレンを含有するエラストマーと、100℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で0.1~0.8であり、
前記粘着シートは、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件を満たし、
前記引張力FAは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力F1、前記試験片の断面積S1[mm2]、及び前記粘着シートの厚みtA[mm]によってF1・tA・20/S1と表され、
前記粘着シートは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有し、
前記引張試験における前記試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であり、
前記引張試験におけるチャック間距離は、10mmであり、
前記引張試験における試験速度は、1000mm/分であり、
前記粘着力FBは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]であり、
前記粘着力FCは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後1分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である、
粘着シートを提供する。
(a)粘着剤層11に含まれるエラストマーが質量基準で25%以上のスチレンを含有している。
(b)粘着剤層11に含まれる粘着付与剤の軟化点が100℃以上である。
(c)比RETが0.1~0.8である。
クレイトン社製のSBS樹脂D1155及び荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンM-115を、それぞれ、100質量部及び35質量部の配合割合で混練し、混合物を得た。この混合物を150℃及び4MPaの条件で熱プレスし、100μmの厚みを有する実施例1に係る粘着シートを得た。SBS樹脂D1155におけるスチレン含有量は40質量%であった。アルコンM-115の軟化点は、環球法によれば115℃であった。
粘着付与剤の配合量を10質量部及び50質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてそれぞれ実施例2及び3に係る粘着シートを得た。
SBS樹脂D1155の代わりに、旭化成社製のSBS樹脂タフプレンAを用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例4に係る粘着シートを得た。タフプレンは登録商標である。実施例4に係る粘着シートの厚さは300μmであった。タフプレンAにおけるスチレン含有量は40質量%であった。
SBS樹脂D1155の代わりに、ENEOSマテリアル社製のSBS樹脂TR-2003を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例5に係る粘着シートを得た。実施例5に係る粘着シートの厚さは100μmであった。TR-2003におけるスチレン含有量は43質量%であった。
ENSOSマテリアル社製のSBS樹脂TR-2003、荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンM-115、及び丸尾カルシウム社製の重質炭酸カルシウムであるフィラーを、それぞれ、100質量部、40質量部、及び35質量部の配合割合で混練し、混合物を得た。この混合物を150℃及び4MPaの条件で熱プレスし、100μmの厚みを有する実施例6に係る粘着シートを得た。
実施例1と同様にして粘着シートを得た。日東電工社製の発泡体EE-1000の一方の主面に粘着シートを貼り付けて積層体を得た。発泡体EE-1000は、EPDM発泡体であり、連続気泡構造を有していた。発泡体EE-1000の厚さは5mmであった。140℃に保たれたオーブンの中で積層体に2kPaの圧力を5分間かけて粘着シートと発泡体とを接着させた。このようにして、実施例7に係る粘着シートを得た。
発泡体EE-1000の代わりに、日本発条社製のウレタンフォームであるスーパーシートHを用いたこと以外は実施例7と同様にして、実施例8に係る粘着シートを得た。
発泡体EE-1000の代わりに、浙江天易材社製のシリコーンフォームであるTE800Hを用いたこと以外は実施例7と同様にして、実施例9に係る粘着シートを得た。
発泡体EE-1000の代わりに、日東電工社製のアクリルフォームテープであるハイパージョイントH7012を用いたこと以外は実施例7と同様にして、実施例10に係る粘着シートを得た。ハイパージョイントは登録商標である。
粘着付与剤の配合量を70質量部に変更し、粘着シートの厚さを300μmに調整したこと以外は実施例1と同様にして、実施例11に係る粘着シートを得た。
粘着付与剤の配合量を5質量部及び70質量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、それぞれ、比較例1及び2に係る粘着シートを得た。
SBS樹脂D1155の代わりに、クレイトン社製のSBS樹脂D0243を用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例3に係る粘着シートを得た。SBS樹脂D0243におけるスチレン含有量は24質量%でった。
粘着付与剤アルコンM-115の代わりに、ENEOS社製の粘着付与剤T-REZ RB100を用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例4に係る粘着シートを得た。T-REZ RB100の軟化点は、環球法によれば100℃であった。
粘着付与剤アルコンM-115の代わりに、荒川化学工業社製の粘着付与剤ペンセルCを用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例5に係る粘着シートを得た。ペンセルCの軟化点は、環球法によれば120℃であった。
粘着付与剤アルコンM-115の代わりに、荒川化学工業社製の粘着付与剤アルコンM90を用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例6に係る粘着シートを得た。アルコンM90の軟化点は、環球法によれば90℃であった。
SBS樹脂D1155の代わりに、日本ゼオン社製のSIS樹脂Quintac3433Nを用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例7に係る粘着シートを得た。Quintac3433Nにおけるスチレン含有量は15質量%であった。Quintacは登録商標である。
粘着付与剤の配合量を100質量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、比較例8に係る粘着シートを得た。
各実施例及び各比較例で用いた、SBS樹脂、SIS樹脂、及び粘着付与剤のHiderbrandのSP値を、計算ソフトHSPiPを用いて計算した。この計算において、分子構造をSMILES記法に従って入力し、SBS樹脂及びSIS樹脂における各構成単位の組成を考慮して計算を行った。また、SBS樹脂又はSIS樹脂のSP値から粘着付与剤のSP値を差し引いた差Dを求めた。結果を表1及び2に示す。
各実施例及び各比較例の粘着シート並びに各実施例又は各比較例で用いたSBS樹脂及びSIS樹脂から作製した試験片を用いて、引張試験を行った。試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であった。常温、1000mm/分の試験速度、及びチャック間距離10mmの条件で引張試験を行った。引張試験の他の条件は、JIS K6251に準拠して定めた。引張強度[MPa]及び引張力FAを下記式(1)及び(2)に従って求めた。結果を表1及び2に示す。
引張強度[MPa]=最大試験力[N]/試験片の断面積[mm2] 式(1)
引張力FA[N/20mm]=20mm×試験片の厚さ[mm]×最大試験力[N]/試験片の断面積[mm2] 式(2)
各実施例及び各比較例の粘着シートを用いて試験片を作製した。試験片は、平面視において100mmの長さ及び20mmの幅を有する長方形状であった。この試験片の一方の主面には50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせて裏打ちを行った。実施例7~10に係る粘着シートの発泡体又はフォームと裏打ち用のPETフィルムとを日東電工社製のアクリル系両面粘着テープNo.5000NSによって貼り付けた。この試験片を、SUS304製の1.5mmの厚さを有する試験板の上に置いて、試験片上を2kgのローラーを1往復させて貼り付けた。試験片の試験板への貼り付け後に試験片に荷重を付与せずに、貼り付けから1分間以内に引き剥がし、JIS Z 0237:2022に準拠して初期の90°引き剥がし粘着力FCを測定した。引き剥がしの速度は300mm/分に調節した。結果を表1及び2に示す。
各実施例及び各比較例に係る粘着シートをSUS304製の1.5mmの厚さを有する板材の上に置いて、粘着シート上を2kgのローラーを1往復させ、粘着シートを板材に貼り付けた。100℃に保たれたオーブンの中で試験片を試験板とともに7日間保管した。その後、オーブンから試験片を取り出し、室温で1時間放冷させた後、粘着シートの端部を手で掴んで約300mm/分の速度で板材から引き剥がした。この場合、下記の基準に従って粘着シートの回収性を評価した。結果を表1に示す。
OK:粘着シートが破断せず、板材に粘着シートに起因する粘着剤の残存がない。
Not enough:粘着シートが破断すること及び/又は板材に粘着シートに起因する粘着剤が残存することが確認される。
(a)エラストマー(SBS樹脂)が質量基準で25%以上のスチレンを含有している。
(b)粘着付与剤の軟化点が100℃以上である。
(c)エラストマーの質量に対する粘着付与剤の質量の比RETが0.1~0.8である。
粘着シートであって、
質量基準で25%以上のスチレンを含有するエラストマーと、100℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で0.1~0.8であり、
前記粘着シートは、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件を満たし、
前記引張力FAは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力F1、前記試験片の断面積S1[mm2]、及び前記粘着シートの厚みtA[mm]によってF1・tA・20/S1と表され、
前記粘着シートは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有し、
前記引張試験における前記試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であり、
前記引張試験におけるチャック間距離は、10mmであり、
前記引張試験における試験速度は、1000mm/分であり、
前記粘着力FBは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]であり、
前記粘着力FCは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後1分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である、
粘着シートを提供する。
前記エラストマーのSP値から前記粘着付与剤のSP値を差し引いた差であるDは、-5.0MPa0.5≦D≦1.5MPa0.5の条件を満たす、
第1側面に係る粘着シートを提供する。
前記エラストマーは、10MPa以上の引張強度を有する、
第1側面又は第2側面に係る粘着シートを提供する。
前記引張力FAは、10N/20mm以上である、
第1側面から第3側面のいずれか1つに係る記載の粘着シートを提供する。
第1側面から第4側面のいずれか1つに記載の粘着シートを提供する。
発泡体である基材をさらに備え、
前記粘着剤層は、前記基材上に配置されている、
第1側面から第4側面のいずれか1つに記載の粘着シートを提供する。
Claims (5)
- 粘着シートであって、
質量基準で25%以上のスチレンを含有するエラストマーと、100℃以上の軟化点を有する粘着付与剤とを含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層における前記エラストマーの含有量に対する前記粘着付与剤の含有量の比は、質量基準で0.1~0.8であり、
前記粘着シートは、引張力FA[N/20mm]>粘着力FB[N/20mm]の条件を満たし、
前記引張力FAは、前記粘着シートから作製された試験片に対してなされた引張試験における最大試験力F1、前記試験片の断面積S1[mm2]、及び前記粘着シートの厚みtA[mm]によってF1・tA・20/S1と表され、
前記粘着シートは、1.0N/20mm以上の粘着力FCを有し、
前記引張試験における前記試験片は、平面視で10mmの幅及び40mmの長さを有する長方形状であり、
前記引張試験におけるチャック間距離は、10mmであり、
前記引張試験における試験速度は、1000mm/分であり、
前記粘着力FBは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた状態で前記試験片の環境温度を100℃に7日間保った後に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記試験片を試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]であり、
前記粘着力FCは、前記粘着シートから作製された試験片を試験板に貼り付けた後1分間以内に、日本産業規格(JIS) Z 0237:2022に準拠して前記粘着シートを試験板から剥がして測定される90°引き剥がし粘着力[N/20mm]である、
粘着シート。 - 前記エラストマーのSP値から前記粘着付与剤のSP値を差し引いた差であるDは、-5.0MPa0.5≦D≦1.5MPa0.5の条件を満たす、
請求項1に記載の粘着シート。 - 前記エラストマーは、10MPa以上の引張強度を有する、
請求項1に記載の粘着シート。 - 前記引張力FAは、10N/20mm以上である、
請求項1に記載の粘着シート。 - 発泡体である基材をさらに備え、
前記粘着剤層は、前記基材上に配置されている、
請求項1に記載の粘着シート。
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