WO2024145932A1 - 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置 - Google Patents

负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2024145932A1
WO2024145932A1 PCT/CN2023/071068 CN2023071068W WO2024145932A1 WO 2024145932 A1 WO2024145932 A1 WO 2024145932A1 CN 2023071068 W CN2023071068 W CN 2023071068W WO 2024145932 A1 WO2024145932 A1 WO 2024145932A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lithium
negative electrode
lithium alloy
substrate
current collector
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/CN2023/071068
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
马莉
关文浩
葛销明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Contemporary Amperex Technology Co Ltd
Original Assignee
Contemporary Amperex Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Contemporary Amperex Technology Co Ltd filed Critical Contemporary Amperex Technology Co Ltd
Priority to EP23914089.0A priority Critical patent/EP4571897A4/en
Priority to PCT/CN2023/071068 priority patent/WO2024145932A1/zh
Priority to CN202380045979.1A priority patent/CN119404341B/zh
Publication of WO2024145932A1 publication Critical patent/WO2024145932A1/zh
Priority to US19/092,701 priority patent/US20250226384A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/16—Metallic material, boron or silicon on metallic substrates or on substrates of boron or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/34—Sputtering
    • C23C14/35—Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0421—Methods of deposition of the material involving vapour deposition
    • H01M4/0423—Physical vapour deposition
    • H01M4/0426—Sputtering
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382—Lithium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/40—Alloys based on alkali metals
    • H01M4/405—Alloys based on lithium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H01M4/662—Alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/665—Composites
    • H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H01M4/72—Grids
    • H01M4/74—Meshes or woven material; Expanded metal
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H01M4/75—Wires, rods or strips
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H01M4/80—Porous plates, e.g. sintered carriers
    • H01M4/808—Foamed, spongy materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the atomic ratio of lithium is 30%-50%, and the plating amount of the lithium alloy is 2-3g/m2.
  • the lithium atoms can be oxidized into lithium ions and enter the electrolyte to supplement the lithium consumed by the negative electrode of the lithium ion battery to form a solid electrolyte interphase (Solid Electrolyte Interphase, SEI), which helps to improve the quality of the solid electrolyte interphase SEI, thereby improving the secondary The first coulombic efficiency of the battery.
  • Solid Electrolyte Interphase SEI
  • lithium alloy is more stable to air, thereby making the performance of the secondary battery more stable.
  • the matrix material includes at least one of Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, and Al Si.
  • Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, and Al have good conductivity, which helps to reduce the impedance of the secondary battery and improve the first coulomb efficiency of the secondary battery.
  • the matrix materials Sn, Mg, and Zn have a stable structure, they are not easy to collapse after lithium removal, thereby increasing the structural stability of the secondary battery.
  • the substrate is copper foil.
  • the present application provides a method for preparing the negative electrode current collector of any one of the above embodiments, comprising the following steps:
  • a lithium alloy is plated on the surface of a substrate by a lithium alloy target.
  • the lithium alloy includes lithium and a matrix material.
  • the atomic ratio of lithium is 30%-50%, and the plating amount of the lithium alloy is 2-3g/n?, thereby preparing a negative electrode current collector.
  • lithium atoms can be oxidized into lithium ions and enter the electrolyte to supplement the lithium consumed by the negative electrode of the lithium-ion battery to form a solid electrolyte interphase, which helps to improve the quality of the solid electrolyte interphase SEI, and thus improve the first coulomb efficiency of the secondary battery.
  • the present application provides a negative electrode sheet, comprising the negative electrode current collector as described above or the negative electrode current collector prepared by the negative electrode current collector preparation method as described above, so as to improve the first coulombic efficiency of the secondary battery.
  • the present application provides a secondary battery, comprising the negative electrode sheet as described above, to obtain a secondary battery with excellent first coulombic efficiency.
  • FIG1 is a schematic diagram of alloying/dealloying potential of a lithium alloy in the related art
  • FIG5 is a schematic diagram of the lithium alloy discharge platform and theoretical energy density of the negative electrode current collector in the related art.
  • Battery 100 controller 200, motor 300; Box body 10, first part 11, second part 12;
  • the term "and/or" is only a description of the association relationship of the associated objects, indicating that three relationships may exist.
  • a and/or B may represent: A exists alone, A and B exist at the same time, and B exists alone.
  • the character "/" in this document generally indicates that the associated objects before and after are in an "or" relationship.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of the exploded structure of a battery 100 provided in some embodiments of the present application.
  • the battery 100 includes a box body 10 and a battery cell 20, and the battery cell 20 is accommodated in the box body 10.
  • the box body 10 is used to provide a storage space for the battery cell 20, and the box body 10 can adopt a variety of structures.
  • the box body 10 may include a first part 11 and a second part 12, and the first part 11 and the second part 12 cover each other, and the first part 11 and the second part 12 jointly define a storage space for accommodating the battery cell 20.
  • the base material and lithium are plated on the substrate by ion sputtering, vacuum evaporation, or ion plating.
  • a lithium alloy is plated on the surface of a substrate through a lithium alloy target.
  • the lithium alloy includes lithium and a matrix material.
  • the atomic ratio of lithium is 30%-50%, and the plating amount of the lithium alloy is 2-3g/m2.
  • the present application provides an electrical device, including a secondary battery provided by any of the above solutions, and the battery is used to provide electrical energy to the electrical device.
  • the substrate of the negative electrode current collector is made of commercially available foam copper with a thickness of 171pn, a porosity of 72%, and an average pore size of 165pn.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本申请提供一种负极集流体，包括基底以及锂合金，所述锂合金设置于所述基底的表面，所述锂合金包括锂和基体材料，在所述锂合金中，锂的原子比为30%-50%，所述锂合金的镀量为2-3g/m2。本申请还提供了上述负极集流体的制备方法、正极片、二次电池及用电装置。本申请所提供的负极集流体，通过将所述锂合金设置于负极集流体的表面，在所述锂合金中，锂的原子比为30%-50%,所述锂合金的镀量为2-3g/m2，在二次电池的充电过程中，锂原子可被氧化成锂离子进入电解液中，以补充锂离子电池的负极形成固体电解质中间相SEI所消耗的锂，有助于改善固体电解质中间相SEI的质量，进而可提升二次电池的首次库伦效率。

Description

负极 集流 体及 其制 备 方法 、 负极片 、 二次 电池 及用 电装 置 技术 领域
[0001] 本 申请涉 及电池技 术领域 ， 特别是涉及一 种负极集 流体及 其制备 方法 、 负极片、 二次电池及用 电装置 。 背景 技术
[0002] 二 次电池 能够增强 电池的 电量持久 力， 大幅改观 电力存储 的经济 效益 ， 促进消费类 电子产 品的升级 转型， 对人类生活具有 重大意 义。 采用 锂合 金是提 高二次 电池的首 次库伦 效率的 有效方法 之一 ， 但是， 现有的锂 合金 一般为 锂片、 锂粉、 氧化锂或 其它金 属氧化物 复合物 等， 其中， 锂金 属或 锂粉非 常活泼 ， 储存难度大， 安全风险高； 用氧化锂 及其它 金属氧化 物复 合物做锂 合金， 氧化物导电性差 、 非活性成分重量 占比大 。
[0003] 因此， 如何提出 一种负极 集流体及 其制备 方法、 负极片、 二次电 池及 用电装置 以提升 二次电池 的首次 库伦效率 是目前 亟待解决 的问题 。 发 明内容
[0004] 鉴 于上述 问题， 本申请提 供一种 负极集流 体及其制 备方法 、 负极 片、 二次电池及用 电装置以提 升二次 电池的首 次库伦 效率。
[0005] 第 一方 面， 本申请提 供了一 种负 极集流 体， 包括基底 以及锂 合 金 ， 锂合金设置于基 底的表 面， 锂合金包 括锂和基 体材料 ， 在锂合金中 ， 锂 的原子比为 30%-50%, 锂合金的镀量 为 2-3g/m2。
[0006] 本申请 实施例 的技术 方案中 ， 通过将锂合金 设置于 基底的 表面， 在锂 合金中 ， 锂的原子比为 30%-50%, 锂合金的 镀量为 2-3g/m2, 在二次 电池 的充电 过程中 ， 锂原子可被氧 化成锂 离子进入 电解液 中， 以补充锂 离 子 电池的负 极形成 固体电 解质中 间相 ( Solid Electrolyte Interphase, SEI) 所消 耗的锂 ， 有助于改善固体 电解质 中间相 SEI的质 量， 进而可提升 二次 电池 的首次 库伦效率 。
[0007] 而且 ， 当锂合金去合 金化后 留下的 基体材 料可以有 效增加 锂沉积 活性 位点， 降低锂的形核过 电势 ， 减少锂局域形 核， 减少锂枝 晶形成， 提 高二 次电池 的安全性 能。
[0008] 同时 ， 相比于纯锂金 属， 锂合金对 空气更 稳定， 进而使得 二次 电 池性 能更稳 定。
[0009] 在 一些 实施例 中， 基体材料 包括 Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au,
Ag, Al, Si中的至少 一种。
[0010] 本申请 实施例 的技术 方案 中， 基体材料包 括 Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, AL Si中的至 少一种 ， Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, Al 的导 电性较好 ， 有助于降低二 次电池的 阻抗， 提升二次 电池的首 次库伦 效率 。
[0011] 同时 ， 当二次电池 中的活性 锂不足 时， 通过锂合金 的锂对 二次 电 池进 行补锂 ， 由于 Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, AL Si的亲锂性 均比 较好 ， 锂合金中的 锂进入 到电解液 后， 留下亲锂 性好的基 体材料 ， 可以有 效增 加锂沉 积活性位 点， 降低锂的形核过 电势， 减少锂局 域形核 ， 减少锂 枝 晶形成， 提高二次电池的 安全性能 。
[0012] 在一些 实施例 中， 基体材料为 Sn, Mg, Zn中的至少一 种。
[0013] 本申请实 施例的技 术方案 中， 由于基体材 料 Sn, Mg, Zn具有稳 定 的结构， 在脱锂后 ， 不易塌陷， 进而增加二 次电池结 构稳定性 。
[0014] 在 一些实 施例中 ， 基底为多孔结构 ， 多孔结构的孔 的孔径为 5微 米到 500微米， 多孔结构 的孔的孔 隙率为 30%-70%o
[0015] 本申请实 施例的 技术方案 中， 通过采用具 有多孔 结构的基 底， 孔 径和 孔隙率 在上述 范围， 可以提高 锂合金 在基底表 面的 附着力 ， 从而提高 二次 电池的 稳定性 。
[0016] 在 一些实 施例中 ， 基底为泡沫铜或 去合金 化多孔铜 。
[0017] 本申请 实施例 的技术 方案 中， 通过采用 泡沫铜 或去 合金化 多孔 铜 ， 可以提周锂合金 在基底表 面的附 着力， 从而提周 二次电池 的稳定性 。
[0018] 在 一些实 施例中 ， 基底为铜箔。
[0019] 本 申请 实施例 的技术 方案 中， 通过采用 铜箔 ， 铜箔表面光 滑度 高 ， 易清洗， 以降低工艺难度 。
[0020] 第 二方面 ， 本申请提供了 上述任 一项实施 例负极集 流体的 制备方 法 ， 包括以下步骤：
[0021] 提 供一基 底；
[0022] 通 过基体 材料靶在 基底的 表面镀基 体材料 ， 通过锂靶在基 体材料 的表 面镀锂 金属， 形成中间产品， 在基体材料和锂 金属 中， 锂的原子比 为 30%-50%, 锂合金 的镀量 为 2-3g/m2； 以及
[0023] 对 中间产 品进行热 处理， 基体材料 和锂金属 形成锂 合金。
[0024] 本申请 实施例 的技术 方案中 ， 通过基体材料 靶在基 底的表 面镀基 体材 料， 通过锂靶在 基体材 料的表 面镀锂 金属， 形成中间 产品， 在基体材 料和 锂金属 中， 锂的原子比 为 30%-50%, 锂合金的镀量 为 2-3g/m2； 以及 对 中间产品 进行热 处理， 基体材料 和锂金 属形成锂 合金 ， 从而制备了负 极 集流 体， 在二次电池 的充 电过程 中， 锂原子可被氧 化成锂 离子进 入电解液 中 ， 以补充锂离子 电池的负 极形成 固体电解 质中 间相所消 耗的锂 ， 有助于 改善 固体 电解质 中间相 SEI的 质量， 进而可提升二 次电池 的首 次库伦 效 率 。
[0025] 第 三方面 ， 本申请提供了 上述任 一项实施 例负极集 流体的 制备方 法 ， 包括以下步骤：
[0026] 提 供一基 底；
[0027] 通 过锂 合金靶 在基底 的表面 镀锂合 金， 锂合金包括锂 和基 体材 料 ， 在锂合金中， 锂的原子 比为 30%-50%, 锂合金的镀 量为 2-3g/m2。
[0028] 本申请 实施例 的技术 方案中 ， 通过锂合金靶 在基底 的表面 镀锂合 金 ， 锂合金包括锂和 基体材料 ， 在锂合金中 ， 锂的原子比为 30%-50%, 锂 合金 的镀量 为 2-3g/n?, 从而制备了负极 集流体 ， 在二次电池 的充电 过程 中 ， 锂原子可被氧化 成锂离 子进入 电解液 中， 以补充锂离 子电池 的负极形 成 固体电解质 中间相 所消耗 的锂， 有助于改善 固体电解 质中间 相 SEI的质 量 ， 进而可提升二次 电池的首 次库伦 效率。
[0029] 第 四方面 ， 本申请提供了 一种负极 片， 包括如前所 述的负 极集流 体或 如前所 述的负 极集流体 的制备 方法所 制备的负 极集流 体， 以提升二次 电池 的首次库 伦效率 。
[0030] 第 五方 面， 本申请提 供了一 种二 次电池 ， 包括如前所 述的 负极 片 ， 以得到首次库伦 效率优 良的二次 电池。
[0031] 第 六方面 ， 本申请提供了 一种用 电装置 ， 包括如前所述 的二次电 池 。
[0032] 上 述说明 仅是本 申请技术 方案的概 述， 为了能够 更清楚 了解本申 请 的技术手 段， 而可依照说 明书的 内容予 以实施 ， 并且为了让本 申请的 上 述和 其它 目的、 特征和优点 能够更 明显易 懂， 以下特举本 申请的 具体实施 方式 。 附 图说明
[0033]为 了更清楚 地说明本 申请实 施例的 技术方 案， 下面将对本 申请实 施 例 中所需要 使用的 附图作简 单地介 绍， 显而易见地 ， 下面所描述 的附图仅 仅是 本申请 的一些 实施例 ， 对于本领域普 通技术人 员来讲 ， 在不付出创造 性劳 动的前提 下， 还可以根据 附图获 得其他 的附图。
[0034] 图 1为相关技 术中的锂 合金 的合金 /去合金电位示意 图；
[0035] 图 2为本申请 一些实施 例的用 电装置 的结构示 意图；
[0036] 图 3为本申请 一些实施 例的 电池的分解 结构示 意图；
[0037] 图 4为本申请 一些实施 例的 电池单体 的分解结 构示意 图；
[0038] 图 5为相 关技术 中负极集流 体的锂 合金放 电平台及理 论能量 密度 的示 意图。
[0039] 在 附图中 ， 附图并未按照 实际的 比例绘制 。
[0040] 标 记说明 ： 用电装置 1000；
[0041] 电池 100, 控制器 200, 马达 300； [0042] 箱体 10, 第一部分 11 , 第二部分 12；
[0043] 电池单体 20, 端盖 21 , 电极端子 21a, 壳体 22, 电芯组件 23, 极耳 23a, 功能性部件 24。 具体 实施方 式
[0044]下面 将结合 附图对 本申请技 术方案 的实施 例进行详 细的描 述。 以下 实施 例仅用 于更加 清楚地说 明本 申请的技 术方案 ， 因此只作为示 例， 而不 能 以此来限 制本申请 的保护 范围。
[0045]除非 另有定 义， 本文所使用 的所有 的技术 和科学术 语与属 于本申 请 的技 术领域 的技术 人员通 常理解 的含义相 同； 本文中所使 用的术 语只是 为 了描 述具体 的实施 例的 目的， 不是旨在于 限制本 申请； 本申请 的说明书 和 权 利要求 书及上 述附 图说明 中的术 语 “包括 ”和 “具有 ”以及它们的任何 变 形 ， 意图在于覆盖不 排他的包 含。
[0046]在本 申请实 施例的 描述中 ， 技术术语 “第一 ”“第二 ”等仅用于区别不 同对 象， 而不能理 解为指示 或暗示 相对重 要性或 者隐含指 明所指 示的技 术 特征 的数量 、 特定顺序或 主次关 系。 在本申请实 施例的 描述中 ， “多个 ”的 含义 是两个 以上， 除非另有 明确具体 的限定。
[0047]在本 文中提 及 “实施例 ”意味着， 结合实施例 描述的特 定特征 、 结构 或特 性可 以包含在 本申请 的至少一 个实施 例中。 在说明书 中的各 个位置 出 现该 短语并 不一定 均是指相 同的实 施例， 也不是与其它实 施例互 斥的独 立 的或 备选的 实施例 。 本领域技术人 员显式 地和隐 式地理解 的是 ， 本文所描 述 的实施例 可以与其 它实施例 相结合 。
[0048]在本 申请实 施例的描 述中， 术语 “和 /或”仅仅是一种描述关联对象的 关联 关系， 表示可以存在三种 关系， 例如 A和 /或 B, 可以表示： 单独存在 A, 同时存在 A和 B, 单独存在 B这三种 情况。 另外， 本文中字符 “/”， 一 般表 示前后 关联对象 是一种 “或”的关系 。
[0049]在本 申请 实施例 的描 述中， 术语 “多个 ”指的是两个以上 （包括两 个 ） ， 同理， “多组 ”指的是两组以上 （包括两组） ， “多片 ”指的是两片以 上 （包括两片） 。
[0050]在本 申请实 施例的 描述中 ， 技术术语 “中心 ”“纵向 ”“横向” “长度 ”“宽 度,, “厚度 ,, “上,，“下 前,, “后” “左” “右,，“竖直,，“水平,，“顶，况底,, “内” “外,，“顺时 针 ”“逆时针 ”“轴向” “径向 ”“周向”等指示的方位或位置 关系为 基于附 图所示 的方 位或位 置关系 ， 仅是为了便于 描述本 申请实施 例和简 化描述 ， 而不是 指示 或暗示 所指的装 置或元 件必须 具有特 定的方位 、 以特定的方 位构造和 操作 ， 因此不能理解 为对本 申请实施 例的限制 。
[0051]在本 申请实 施例的描 述中 ， 除非另有明确 的规定和 限定， 技术术语 “安装 ”“相连 ”“连接” “固定 ”等术语应做广义 理解 ， 例如， 可以是固 定连 接 ， 也可以是可拆 卸连接 ， 或成一体； 也可以是机 械连接 ， 也可以是电 连 接 ； 可以是直接相 连， 也可以通过 中间媒 介间接相 连， 可以是两 个元件 内 部 的连通或 两个元件 的相互 作用关 系。 对于本领域 的普通 技术人 员而言 ， 可 以根据具体 情况理 解上述术 语在本 申请实施 例中的具 体含义 。
[0052] 目前， 从市场形势 的发展来 看， 动力电池 的应用越 加广泛 。 动力电 池不 仅被应 用于水 力、 火力、 风力和太阳 能电站等 储能 电源系统 ， 而且还 被广 泛应用 于电动 自行车 、 电动摩托车、 电动汽车等电动 交通工 具， 以及 军事 装备和 航空航 天等多个 领域 。 随着动力电池应 用领域 的不断 扩大， 其 市场 的需求量 也在不 断地扩增 。
[0053]本发 明人注 意到， 二次电池能够增 强电池 的电量持 久力， 大幅改观 电力 存储的 经济效 益， 促进消费类 电子产 品的升级 转型 ， 对人类生活具 有 重大 意义。 然而， 二次电池目前还 存在一 些技术 问题， 尤其是无 负极锂金 属 电池， 例如： 二次电池 的在充放 电过程 中， 负极侧形成 固体电 解质中 间 相 ( Solid Electrolyte Interphase , SEI) 消耗大量活性锂， 导致二次电池的 首次 库伦效率 低。
[0054]为 了提升二 次电池 的首次库 伦效率 低， 发明人经过 深入研 究， 发现 可 以从负极集 流体进 行研究 O
[0055]本发 明设计 了一种 负极集流 体及其 制备方法 、 负极片、 二次电池及 用 电装置， 通过将锂合金设 置于基 底的表 面， 锂合金包括 锂和基 体材料 ， 在锂 合金中 ， 锂的原子比为 30%-50%, 锂合金的 镀量为 2-3g/m2, 在二次 电池 的充电 过程中 ， 锂原子可被氧 化成锂 离子进入 电解液 中， 以补充锂 离 子 电池的负极 形成固 体电解质 中间相 SEI所 消耗的锂 ， 有助于改善固 体电 解质 中间相 SEI的质量， 进而可提 升二次 电池的首 次库伦效 率。 [0056]而且 ， 请参阅图 1 , 由于在锂合金中， 合金化-去合金 化的电位 高于 Li 沉积 /剥离电位， 合金状态 下优先 进行锂 沉积 /剥离， 因此， 活性锂不足 时可 以使用 锂合金 中的锂 ， 起到补锂的作 用， 而且当锂合 金去合 金化后 留 下 的基体材 料可以 有效增加 锂沉积 活性位 点， 降低锂的形 核过电 势， 减少 锂局 域形核 ， 减少锂枝晶形成 ， 提高二次电池 的安全 性能。
[0057]同时 ， 相比于纯锂 金属， 锂合金对 空气更 稳定， 进而使得 二次 电池 性 能更稳定 。
[0058]基 于以上 考虑 ， 为了解决提 升二次 电池 的首次 库伦效 率的 技术 问 题 ， 发明人经过 深入研 究， 设计了一种 负极集 流体， 包括基底以及 锂合 金 ， 锂合金设置于 基底的表 面， 锂合金包 括锂和基 体材料 ， 在锂合金中 ， 锂 的原子比 为 30%-50%, 锂合金的镀 量为 2-3g/m2。
[0059] 通过 将锂合 金设 置于基 底的 表面， 在锂合金中 ， 锂的原子 比为 30%-50%, 锂合 金的镀 量为 2-3g/m2, 在二次电池 的充电过 程中 ， 锂原子 可被 氧化成 锂离子 进入电解 液中， 以补充锂离子 电池的负 极形成 固体电解 质 中间相 SEI所消耗 的锂， 有助于改善 固体电解 质中间 相 SEI的质量， 进 而可 提升二 次电池 的首次库伦 效率。
[0060]而且 ， 当锂合金去 合金化后 留下 的基体材 料可以有 效增加 锂沉积 活 性位 点， 降低锂的 形核过 电势， 减少锂局 域形核 ， 减少锂枝晶形 成， 提高 二次 电池的 安全性能 。
[0061]同时 ， 相比于纯锂 金属， 锂合金对 空气更 稳定， 进而使得 二次 电池 性 能更稳定 。
[0062]本 申请实施 例公开 的负极集 流体可 以应用 于电池单 体， 电池单体可 以用 于使用 电池作 为电源 的用电装 置或者 使用电池 作为储 能元件 的各种 储 能系 统。 用电装置 可以为但 不限于 手机、 平板、 笔记本电脑、 电动玩具、 电动 工具、 电瓶车、 电动汽车、 轮船、 航天器等 等。 其中， 电动玩具可 以 包括 固定式 或移动 式的电动 玩具 ， 例如， 游戏机、 电动汽车玩具 、 电动轮 船玩 具和 电动飞机 玩具等等 ， 航天器可 以包括飞机 、 火箭、 航天飞机和 宇 宙 飞船等等 。
[0063] 以下实施例 为了方便 说明， 以本申请一实施例 的一种 用电装置 1000 为车 辆为例 进行说 明。 [0064]请参 照图 2, 图 2为本申请一些 实施例 提供的用 电装置 1000的结构 示意 图。 用电装置 1000可 以为燃 油汽车 、 燃气汽车或新 能源汽 车， 新能 源汽 车可以 是纯电动 汽车、 混合动力 汽车或增 程式汽车 等。 用电装置 1000 的 内部设置 有电池 100, 电池 100可以设置 在用电装 置 1000的底部或头部 或尾 部。 电池 100可以用 于用电装 置 1000的供电， 例如， 电池 100可以作 为用 电装置 1000的操作 电源。 用电装置 1000还可以包 括控制 器 200和马 达 300, 控制器 200用来控制电 池 100为马达 300供电， 例如， 用于用电 装置 1000的启动、 导航和行驶时的工 作用 电需求。
[0065]在本 申请一 些实施例 中， 电池 100不仅可 以作为用 电装置 1000的 操作 电源， 还可以作为用 电装置 1000的 驱动电源 ， 代替或部分 地代替 燃 油或 天然气 为用电装 置 1000提供驱 动动力 。
[0066]请参 照图 3, 图 3为本申请 一些实 施例提供 的电池 100的分解 结构 示意 图。 电池 100包括箱体 10和电池 单体 20, 电池单体 20容纳于箱 体 10 内 。 其中， 箱体 10用于为电池单 体 20提供容 纳空间 ， 箱体 10可以采用多 种结 构。 在一些实施 例中， 箱体 10可以包括第一 部分 11和第二部分 12, 第一 部分 11与第二部分 12相互盖 合， 第一部分 11和第二部 分 12共同限 定 出用于容 纳电池单 体 20的容纳空间 。 第二部分 12可以为一端 开口的 空 心结 构， 第一部分 11可以为板状 结构， 第一部分 11盖合于第二 部分 12的 开 口侧， 以使第一部 分 11与第二部分 12共同 限定出容 纳空间 ； 第一部分 11 和第二部 分 12也可以是均为 一侧开 口的空心 结构， 第一部分 11的开 口 侧盖 合于第二 部分 12的开口侧。 当然， 第一部分 11和第二部 分 12形成的 箱体 10可以是多 种形状 ， 比如， 圆柱体、 长方体等。
[0067]在 电池 100中， 电池单体 20可以 是多个， 多个电池单体 20之间可 串联 或并联 或混联 ， 混联是指多个 电池单 体 20 中既有串联又 有并联 。 多 个 电池单体 20之 间可直 接串联 或并联 或混联在 一起 ， 再将多个电池 单体 20 构成的 整体容纳 于箱体 10内； 当然， 电池 100也可以是 多个电池 单体 20 先串联 或并联 或混联组 成电池模 块形式 ， 多个电池模块 再串联或 并联或 混联 形成 一个整 体， 并容纳于 箱体 10 内。 电池 100还可以 包括其 他结 构 ， 例如， 该电池 100还可以包 括汇流 部件， 用于实现 多个 电池单体 20 之 间的电连接 。 [0068]其 中， 每个电池单 体 20可以为 二次电 池， 具体可以是 锂硫 电池、 锂离 子电池 或锂金 属电池 ， 但不局限于此 。 电池单体 20可呈 圆柱体 、 扁 平体 、 长方体或其它 形状等 。
[0069]请参 照图 4, 图 4为本申请一些 实施例 提供的 电池单体 20的分解结 构示 意图。 电池单体 20是 指组成 电池的最 小单元 。 如图 4, 电池单体 20 包括 有端盖 21、 壳体 22、 电芯组件 23以及其它的功能性 部件 24。
[0070]端盖 21是指盖合 于壳体 22的开口处 以将电池单 体 20的内部 环境隔 绝于 外部环 境的部件 。 不限地， 端盖 21的形状 可以与 壳体 22的形状相 适 应 以配合 壳体 22。 端盖 21 可以由具有 一定硬 度和强 度的材 质 （如铝合 金 ） 制成， 这样， 端盖 21在受 挤压碰撞 时就不 易发生 形变， 使电池单体 20 能够具 备更高 的结构强 度， 安全性能也 可以有所 提高 。 端盖 21上可 以 设置 有如电 极端子 21a等的功 能性部件 。 电极端子 21a可以用于与 电芯组 件 23电连接 ， 以用于输出或输 入电池 单体 20的电能 。 在一些实施例 中， 端盖 21上还 可以设置 有用于在 电池单 体 20的内部压力 或温度达 到阈值 时 泄放 内部压 力的泄 压机构 。 端盖 21 的材质也可 以是多 种的， 比如， 铜、 铁 、 铝、 不锈钢、 铝合金、 塑胶等， 本申请实施例 对此不 作特殊 限制。 在 一些 实施例 中， 在端盖 21 的内侧还可 以设置有 绝缘件 ， 绝缘件可以 用于 隔离 壳体 22内的 电连接部 件与端盖 21 , 以降低短路的风 险。 示例性的， 绝缘 件可以 是塑料、 橡胶等。
[0071]壳体 22是用于配 合端盖 21以形成电池 单体 20的内部环境 的组件， 其 中， 形成的内部环 境可以用 于容纳 电芯组件 23、 电解液以及其他 部件。 壳体 22和端盖 21可以是独立 的部件 ， 可以于壳体 22上设置开口， 通过在 开 口处使端 盖 21盖合 开口以形 成电池 单体 20的内部环 境。 不限地， 也可 以使 端盖 21和壳体 22一体化， 具体地， 端盖 21和壳体 22可以在其他部 件入 壳前先 形成一 个共同 的连接面 ， 当需要封装 壳体 22的内 部时， 再使 端盖 21盖合壳体 22 o 壳体 22可以是多种形状 和多种 尺寸的， 例如长方体 形 、 圆柱体形、 六棱柱形等 。 具体地， 壳体 22的形状 可以根 据电芯 组件 23 的具体形状 和尺寸 大小来 确定 。 壳体 22 的材质可 以是 多种， 比如， 铜 、 铁、 铝、 不锈钢、 铝合金、 塑胶等 ， 本申请实施 例对此 不作特 殊限 制 。 [0072] 电芯组件 23是电池单体 100中发 生电化学 反应的部 件。 壳体 22内 可 以包含一个 或更多 个电芯组 件 23 o 电芯组件 23主要 由正极片和 负极片 卷绕 或层叠 放置形 成， 并且通常在 正极片 与负极片 之间设 有隔膜 。 正极片 和负 极片具 有活性物 质的部 分构成 电芯组件 的主体 部， 正极片和 负极片不 具有 活性物 质的部 分各自构 成极耳 23a。 正极极耳和负 极极耳可 以共同 位 于主 体部的 一端或 是分别位 于主体 部的两 端。 在电池的充 放电过 程中， 正 极活 性物质和 负极活 性物质与 电解液 发生反应 ， 极耳 23a连接 电极端子 以 形成 电流回 路。
[0073]根据 本申请 的一些 实施例 ， 本申请提供了 一种负极 集流体 ， 包括基 底 以及锂合 金， 锂合金设置 于基底 的表面 ， 锂合金包括锂 和基体 材料， 在 锂合 金中， 锂的原子 比为 30%-50%, 锂合金的 镀量为 2-3g/m2。
[0074]作为 示例， 基底具有在其 自身厚度 方向相 对的两个 表面， 锂合金镀 在基 底相对 的两个表 面的其 中任意 一者或 两者上 。 锂合金在基底 的至少一 个表 面可以 形成连续 的镀层 ， 也可以形成不连 续的镀层 。
[0075]在一 些实 施例中 ， 在锂合金 中， 锂的原子 比可 以为 30%, 35%, 38%, 40%, 42%, 45%, 48%, 50%等， 还可以为 30%-35%, 35%-40%, 42%-45%, 44%-50% 等。
[0076]在 一些 实施 例中 ， 锂合金 在基 底表 面的 镀量 可 以为 2.0g/m2 , 2.1g/m2 , 2.25g/m2 , 2.3g/m2 , 2.45g/m2 , 2.5g/m2 , 2.6g/m2 , 2.7g/m2 , 2.8g/m2 , 2.9g/m2 , B.Og/n?等， 还可以为 2.0-2.25g/m2 , 2.3-2.5g/m2 , 2.6g/m2-3.0g/m2等。
[0077] 通过 将锂合 金设 置于基 底的表 面， 在锂合金中 ， 锂的原子 比为 30%-50%, 锂合 金的镀 量为 2-3g/m2, 在二次电池 的充电过 程中 ， 锂原子 可被 氧化成 锂离子进 入电解 液中， 以补充锂离子 电池的负 极形成 固体电解 质 中间相 SEI所消耗 的锂， 有助于改善 固体电解 质中间 相 SEI的质量， 进 而可 提升二 次电池的 首次库伦 效率。
[0078]而且 ， 当锂合金去 合金化后 留下的 基体材 料可以有 效增加 锂沉积 活 性位 点， 降低锂的 形核过 电势， 减少锂局 域形核 ， 减少锂枝晶形 成， 提高 二次 电池的 安全性能 。
[0079]同时 ， 相比于纯锂 金属， 锂合金对 空气更 稳定， 进而使得 二次电 池 性 能更稳定 。
[0080]根据 本申请 的一些 实施例 ， 基体材料包括 Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, Al, Si中的至少一种 。 请参阅图 5, 为不同锂合金放 电平台及 理 论 能量密度 的示意 图。
[0081] Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, Al的 导电性较 好， 有助于降低 二 次 电池的阻 抗， 提升二次电池 的首次 库伦效率 。
[0082]同时 ， 当二次电池 中的活性 锂不足 时， 通过锂合金 的锂对 二次 电池 进行 补锂， 由于 Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, Al, Si的亲锂性均 比较 好 ， 锂合金中的锂 进入到 电解液后 ， 留下亲锂性好 的基体 材料 ， 可以有效 增加 锂沉积 活性位 点， 降低锂的形 核过电 势， 减少锂局域 形核， 减少锂枝 晶形 成， 提高二次 电池的安全 性能。
[0083]根据 本申请 的一 些实施 例， 基体材料 为 Sn, Mg, Zn中 的至少 一 种 。
[0084]本 申请实施例 的技术 方案中 ， 由于基体材料 Sn, Mg, Zn具有稳 定 的结 构， 在脱锂后， 不易塌陷， 进而增加二次 电池结构 稳定性 。
[0085]根据 本申请 的一些 实施例 ， 基底为多孔结 构， 多孔结构的 孔的孔 径 为 5微米到 500微米， 多孔结构的孔 的孔隙率 为 30%-70%o
[0086]本 申请实施 例的技 术方案 中， 通过采用具 有多孔 结构的基 底， 孔径 和孔 隙率在 上述范 围， 可以提高锂 合金在 基底表 面的附着 力， 从而提高 二 次 电池的稳 定性。
[0087]同时 ， 多孔结构的基 底还有助 于缓解锂 的体积 膨胀。
[0088]根据 本申请 的一些实 施例， 基底为泡 沫铜或去 合金化 多孔铜 。
[0089]本 申请实施 例的技 术方案 中， 通过采用泡 沫铜或 去合金化 多孔铜 ， 可 以提高锂 合金在基 底表面 的附着力 ， 从而提高二次 电池的稳 定性。
[0090]根据 本申请 的一些实 施例， 基底为铜 箔。
[0091]本 申请实施 例的技 术方案 中， 通过采用铜 箔， 铜箔表面光 滑度高 ， 易清 洗， 以降低工艺 难度。
[0092]根据 本申请 的一些 实施例 ， 本申请提供了 上述负极 集流体 的制备 方 法 ， 包括以下步骤 ：
[0093] 提供一基 底； [0094] 通 过基体 材料靶在 基底的 表面镀基 体材料 ， 通过锂靶在基 体材料 的表 面镀锂 金属， 形成中间产品， 在基体材料和锂 金属 中， 锂的原子比 为 30%-50%, 锂合金 的镀量 为 2-3g/m2； 以及
[0095]对中 间产品进 行热处 理， 基体材料和锂 金属形 成锂合金 。
[0096]根据 本申请 的一些 实施例 ， 通过离子溅射 、 真空蒸镀、 或离子镀 等 方式 在基底上 镀基体 材料和锂 。
[0097]本 申请实施 例的技术 方案 中， 通过基体材 料靶在基 底的表 面镀基 体 材料 ， 通过锂靶在基 体材料 的表面 镀锂金 属， 形成中间产 品， 在基体材料 和锂 金属中 ， 锂的原子比为 30%-50%, 锂合金的 镀量为 2-3g/m2； 以及对 中 间产品进 行热处 理， 基体材料和 锂金属 形成锂合 金， 从而制备 了负极集 流体 ， 在二次 电池的充 电过 程中， 锂原子可被 氧化成 锂离子 进入 电解液 中 ， 以补充锂离子 电池的负 极形成 固体电解 质中 间相所消 耗的锂 ， 有助于 改善 固体 电解质 中间相 SEI的 质量， 进而可提升二 次电池 的首 次库伦 效 率 。
[0098]根据 本申请 的一些 实施例 ， 本申请提供了 上述负极 集流体 的制备 方 法 ， 包括以下步骤：
[0099] 提 供一基 底；
[00100] 通过锂 合金靶 在基底 的表面 镀锂合 金， 锂合金包括锂 和基 体材 料 ， 在锂合金中， 锂的原子 比为 30%-50%, 锂合金的镀 量为 2-3g/m2。
[00101] 在一些实施方 式中， 通过离子溅射 、 真空蒸镀、 或离子镀 等方式 在基 底上镀锂 合金。
[00102] 本申请实施例 的技术 方案中 ， 通过锂合金靶 在基底 的表面 镀锂合 金 ， 锂合金包括锂和 基体材料 ， 在锂合金中 ， 锂的原子比为 30%-50%, 锂 合金 的镀量 为 2-3g/n?, 从而制备了负极 集流体 ， 在二次电池 的充电 过程 中 ， 锂原子可被氧化 成锂离 子进入 电解液 中， 以补充锂离 子电池 的负极形 成 固体电解质 中间相 所消耗 的锂， 有助于改善 固体电解 质中间 相 SEI的质 量 ， 进而可提升二次 电池的首 次库伦 效率。
[00103] 根据本 申请的一些 实施例 ， 本申请提供 了一种负 极片， 包括如前 所述 的负极 集流体或 如前所 述的负 极集流体 的制备 方法所 制备的 负极集流 体 ， 以提升二次电池 的首次库 伦效率 。
[00104] 根据本 申请的一 些实施例 ， 本申请提供 了一种二 次电池 ， 包括如 前所 述的负 极片， 以得到首次库伦 效率优 良的二 次电池 。 二次电池可以 为 如前 所述的 电池 100或电池单体 20。
[00105] 二次电池 包括正 极片、 负极片、 电解质和隔离膜 。 在电池充放电 过程 中， 活性离子 在正极片 和负极 片之间往 返嵌入 和脱 出。 电解质在正极 片 和负极 片之间 起到传 导离 子的作 用。 隔离膜设置在 正极片 和负极 片之 间 ， 主要起到防止正 负极短路 的作用 ， 同时可以使离 子通过 。
[00106] 正极片包 括正极集 流体以 及设置于 正极集 流体上 的正极膜 片。 例 如 ， 正极集流体具 有在其 自身厚度 方向相 对的两个 表面， 正极膜片层可设 置于 正极集流 体相对 的两个表 面中的任 意一者 或两者上 。
[00107] 正极膜片 包括正极 活性材 料。 正极活性材 料的具体 种类不 受到具 体 的限制 ， 可根据 需求 进行选 择。 优选地， 正极活性材 料包 括钻酸 锂
Figure imgf000015_0001
[00108] 正极膜片 可选地包 括粘结 剂。 粘结剂的具 体种类 不受到具 体的限 制 ， 可根据需求进行 选择。
[00109] 作为 示例 ， 粘结剂 可包 括 聚偏 氟乙 烯 (PVDF)、 聚四氟 乙烯 (PTFE)、 聚丙烯酸 (PAA)、 聚乙烯醇 (PVA)、 海藻酸钠 (SA)、 聚甲基丙烯酸 (PMAA) 及竣 甲基壳 聚糖 (CMCS)中的一 种或几种 。
[00110] 正极膜片 可选地包 括导 电剂。 导电剂的具 体种类 不受到具 体的限 制 ， 可根据需求进行 选择。
[00111] 作为示 例， 导电剂可 包括 石墨、 超导碳、 乙焕黑、 炭黑、 科琴 黑 、 碳点、 碳纳米管、 石墨烯和碳纳米 纤维中 的一种或 几种。
[00112] 在一些 实施例 中， 正极膜 片还可 选地包 括离子 导体 聚合物 、 锂 盐 、 增塑剂。 离子导体 聚合 物可选 自聚环 氧乙烷 、 聚对苯二 甲酸 乙二醇 酯 、 聚酰亚胺、 聚偏氟乙烯 、 聚甲基丙烯 酸甲酯 、 聚丙烯腊、 聚碳酸亚 丙 酯、 聚氯乙烯、 偏氟乙烯、 2 -丙烯酰胺基 -2 -甲基丙磺酸、 三羟甲基丙烷三 丙烯 酸酯、 超支化聚丙烯酸 酯、 甲基丙烯酸甲酯共 聚物 中的一种 或几种 。 锂盐 可选 自六氟磷 酸锂 (LiPF6)、 四氟硼酸锂 (LiBFQ、 高氯酸锂 (LiClOQ、 六 氟碑 酸锂 (LiAsF6)、 双氟磺酰亚胺锂 (LiFSI)、 双三氟甲磺酰亚 胺锂 (LiTFSI)、 三氟甲磺酸锂 (LiCF3SO3)中的一种或几种 。 增塑剂可选自聚 乙二 醇 二缩水 甘油醍 (PEGDE)、 聚乙二醇 二丙烯 酸酯 (PEGDA)、 聚乙二醇 胺 (PEGNH2) 、 丁二腊 (SN)、 磷酸三乙酯 (TEP)、 氟代碳酸亚乙酯 (TEP)、 二甲 醍 (DME)、 碳酸二 乙酯 (DEC)、 碳酸亚乙酯 (EC)、 邻苯二甲酸酯 类中 的一 种或 几种。
[00113] 电解质 可采用 液态 电解质 (即电解液)及固 态电解 质中 的至少 一 种 。
[00114] 在一些可 选的实施 例中， 电解质采用电解 液。 电解液包括 电解质 盐和 溶剂。
[00115] 在一些实 施例中 ， 电解质盐可选 自六氟磷 酸锂 (LiPF6)、 四氟硼酸 锂 (LiBF 4)、 高氯酸锂 (LiClOQ、 六氟碑酸锂 (LiAsF6)、 双氟磺酰亚胺锂 (LiFSI)、 双三氟甲磺酰亚胺锂 (LiTFSI)、 三氟甲磺酸锂 (LiCF3SO3)＞ 二氟草 酸硼 酸锂 (LiDFOB)、 二草酸硼酸 锂 (LiBOB)、 二氟磷酸锂 (LiPO2F2). 二氟 二草 酸磷酸锂 (LiDFOP)及四氟草酸磷酸 锂 (LiTFOP)中的一种或几种 。
[00116] 在一些 实施 例中 ， 溶剂可选 自碳 酸亚 乙酯 (EC)、 碳酸亚丙酯 (PC)、 碳酸甲乙酯 (EMC)、 碳酸二乙酯 (DEC)、 碳酸二甲酯 (DMC)、 碳酸二 丙酯 (DPC)、 碳酸甲丙酯 (MPC)、 碳酸乙丙酯 (EPC)及碳酸亚丁 酯 (BC)中的 一种 或几种 。
[00117] 在一些优 选的实施 例中， 电解质包括固态 电解质 。 固态电解质通 常是 以固态 电解质膜 的形式 设置于 负极极极 片和正 极极片之 间。 固态电解 质膜 可选 自无机固态 电解质膜 、 固态聚合物 电解质膜 及无机-有机 复合固态 电解 质膜中 的一种 或几种 。 采用固态电解 质膜有利 于降低 电池的 厚度， 同 时相 较于电 解液来 说， 没有泄露的 风险。 在这些实施例 中， 二次电池为全 固态 电池或 半固态 电池。
[00118] 二次电池 中的负极 集流体 包括基底 以及锂 合金， 锂合金设 置于基 底 的表面 ， 锂合金包括锂 和基体 材料， 在锂合金中， 锂的原子比为 30%- 50%, 锂合金 的镀量为 2-3g/m2, 在二次电池的充 电过程 中， 锂原子可被氧 化成 锂离子 进入电 解液中 ， 以补充锂离子 电池的 负极形成 固体电 解质中 间 相 SEI所消耗 的锂， 有助于改 善固体 电解质中 间相 SEI的质量， 进而可提 升二 次电池 的首次库 伦效率 。
[00119] 而且， 当锂合金 去合金化 后留下 的基体材 料可以 有效增加 锂沉积 活性 位点， 降低锂的形核过 电势 ， 减少锂局域形核 ， 减少锂枝晶 形成， 提 高二 次电池 的安全性 能。
[00120] 同时， 相比于纯锂金 属， 锂合金对 空气更稳 定， 进而使得 二次 电 池性 能更稳 定。
[00121] 根据本 申请的一 些实施例 ， 本申请提供 了一种用 电装置 ， 包括以 上任 一方案 提供的二 次电池 ， 并且电池用于为 用电装置 提供 电能。
[00122] 用电装置 可以是前 述任一 应用二次 电池的 设备或系 统。
[00123] 以下对制 备过程和 测试数 据进行介 绍：
[00124] 实施例 1：
[00125] 该实施例 中负极集 流体的基 底采用 市售泡沫 铜， 厚度为 171pn, 孔 隙率为 72%, 平均孔径 为 165pn。 靶材采用市售锂合 金靶材， 规格为① 51*2mm 的圆柱靶 ， 锂合金靶材中 Sn和 Li的原子比 （Sn:Li） =8:2。
[00126] PVD- Li2Sn8样品在真空磁控 溅射设 备中制 备， 真空磁控 溅射设 备设 定气压 上限 0.8MPao 腔体内基片下有 石英微 天平， 开始溅射后 ， 通过 测基 体的重 量来控制 溅射量 。 用 Li2Sn8靶材在负极集流 体表面镀 一镀量 为 2.5g/m2的镀层 。
[00127] 实施例 2-7：
[00128] 实施例 2-7与实施例 1基本相 同， 其区别仅在于 ： 锂合金靶材中 Sn 和 Li的原子 比 （Sn:Li） 不同， 具体见表 1。
[00129] 实施例 8-10：
[00130] 实施例 8-10与实施例 1 基本相 同， 其区别仅在于 ： 含锂合金靶 材在 负极集流 体表面 的镀量不 同， 具体见表 1。
[00131] 对比例 1:
[00132] 样品为空 白泡沫铜 。
[00133] 对比例 2： [00134] 靶材用纯 Sn靶， 镀量为 2.5g/m2。
[00135] 对比例 3：
[00136] 靶材用纯 Sn靶和 纯 Li靶， 总镀量为 2.5g/m2, 先镀原子占比为 60% 的 Sn, 再镀原子占 比为 40% 的 Li。
[00137] 以下为将 实施例 1-10和对比例 1-3中的负极集流体 分别组装 成钮 扣式 半电池 以及全 电池的组装 和性能 测试的介 绍。
[00138] 实施例 1-10和对比例 1-3中的负极 集流体 /Li半电池组装 及性能 测试 。
[00139] 负极分别 使用实施 例 1-10和对比例 1-3中的负极集 流体， 负极使 用锂 片， 电解液使用 1 M 的 LiFSI溶于 DME 中得 到的溶液 ， 隔离膜采用 12呻 的 PE膜， 分别组装 钮扣式负 极集流体 /Li半电池。
[00140] 放电条件 ： 在室温下对上 述组装 的半电池 进行恒 电流放 电， 电流 密度 为 ImA/cm2, 持续放电直至 出现短路 信号， 即电池电压跳变 为 0V。
[00141] 记录放电 开始至短 路的时 间。
[00142] 磷酸铁锂 LFP/实施例 1-10和对比例 1-3中的负极 集流体全 电池 的组 装及性 能测试：
[00143] 正极使用 磷酸铁锂 ， 其中， 磷酸铁锂： 导电炭黑 ： PVDF 粘结剂 为 8: 1:1 , 负极使用实施例 1-10获得的镀含锂合 金负极 集流体 以及对比 例 1-3的负 极集流体 ， 电解液使用 1 M的 LiFSI溶于 DME 中得到 的溶液 ， 隔 离膜 采用 12pm的 PE膜 ， 分别组装成全 电池。
[00144] 充电条件 ： 在室温下利 用恒 电流 -恒电压模式（CC-CV 模 式）对全 电池 进行 充电 。 先在恒电流 模式 下以 0.2C的 固定倍 率充 电至电 压升为 3.65V, 接着切换为恒 电压模式 ， 截止电流为 0.05C, 使全电池完 全充电至 饱和 。
[00145] 放电条件 ： 以 0.5C放电倍率进 行恒电流 模式放 电至 2V, 并循环 200 圈。
[00146] 记录全电 池放电容 量保持 率为 50%的循环圈数 。
[00147] 表 1： 各实施例和对比例 的负极集 流体参 数及电池 性能参 数
Figure imgf000019_0001
[00148] 表 1中实施例 1-10对比于对 比例 1的结果表 明， 含锂合金 的负 极集 流体作为 二次 电池的负极 集流体可 以有效 降低 Li形核过电位， 提高二 次 电池的首 次库伦效 率和平均 库伦效 率。
[00149] 表 1中实施例 1-10对比于对 比例 2的结果表 明， 镀锂合金 的负 极集 流体相 比于只镀 了基体材 料的负 极集流体 ， 由于 Li的加入， 使二次电 池 的首次库伦 效率提 升 2%-8%, 平均库伦效 率和循环 性能也 均有提升 。
[00150] 表 1中实施例 3对比于实施 例 1-2、 4-7的结果表明， 使用 Li原 子 占比为 40%的含锂 合金对 二次电池 的首次库 伦效率 和循环 性能改善 效果 最强 。
[00151] 表 1中实施例 3对比于实施 例 8-10的结果表明， 锂合金中 Li原 子 占比相同 时， 随着含锂合 金镀量 的增加 ， 二次电池的首 次库伦 效率也 增 加 ， 含锂合金镀 量为 2.5g/m2时首次 库伦效 率最大 ， 含锂合金 镀量 达到 2.5g/m2时再增加 镀量， 二次电池 的首次库 伦效率不 再提升 。
[00152] 表 1中实施 例 3对比于对比例 3的结果 表明， 直接镀锂 合金相 比 于先 镀 Sn再镀 Li, 得到的二次电池 的首次库 伦效率 和循环性 能更佳 。
[00153] 综合表 1中的测试 结果可 以得出实施 例 3为最优实施 例， 锂合金 中锂 的原子 占比为 40%, 锂合金在基 底表面 的镀量为 2.5g/m2。
[00154] 通过上述 实施例 与对比例 的比较 可知， 通过将锂 合金设置 于基底 的 表面 ， 在锂合金 中 ， 锂的原子 比为 30%-50% , 锂合金 的镀量 为 2- 3g/m2, 在二次电池 的充 电过程 中， 锂原子可被 氧化成 锂离子 进入 电解液 中 ， 以补充锂离子 电池的负极 形成固 体电解质 中间相 SEI所消 耗的锂 ， 有 助于 改善固 体电解质 中间相 SEI的质 量， 进而可提升 二次电池 的首次 库伦 效率 。
[00155] 虽然已经 参考优选 实施例 对本申请 进行 了描述， 但在不脱离本 申 请 的范围的 情况下 ， 可以对其进行 各种改 进并且可 以用等 效物替 换其中 的 部件 。 尤其是， 只要不存在 结构冲 突， 各个实施例 中所提 到的各 项技术特 征均 可以任 意方式 组合起来 。 本申请并不 局限于文 中公开 的特定 实施例 ， 而是 包括落入 权利要 求的范 围内的所 有技术方 案。

Claims

权 利 要 求 书
1.一 种负极集 流体， 包括基底以及锂 合金， 所述锂合金设置 于所述 基 底 的表面， 其中， 所述锂合金包括 锂和基 体材料 ， 在所述锂合金 中， 锂的 原子 比为 30%-50%, 所述锂合金的镀 量为 2-3g/m2。
2.根 据权利要 求 1所述的负极集流 体， 其中， 所述基体材 料包括 Sn, Mg, Zn, Bi, Pb, Au, Ag, AL Si中的至少 一种。
3.根 据权利 要求 1所述 的负极集 流体， 其中， 所述基体材料为 Sn, Mg, Zn 中的至少 一种。
4.根 据权利要 求 1-3任一项所 述的负极 集流体 ， 其中， 所述基底为多 孔结 构， 所述多孔结 构的孔 的孔径为 5微米到 500微米 ， 所述多孔结构 的 孔 的孔隙率 为 30%-70%。
5.根 据权利要 求 1-4任一项所 述的负极 集流体 ， 其中， 所述基底为泡 沫铜 或去合 金化多孔 铜。
6.根 据权利要 求 1-3 中任一项所述的负 极集流体 ， 其中， 所述基底为 铜箔 。
7.一 种根据权 利要求 1-6中任 一项负极 集流体 的制备方 法， 其中， 包 括 以下步骤 ： 提供 一基底 ； 通过 基体材 料靶在所 述基底 的表面 镀基体 材料， 通过锂靶 在所述 基体 材料 的表面 镀锂金 属， 形成中间产 品， 在所述基 体材料和 所述锂 金属中 ， 锂 的原子比 为 30%-50%, 所述锂合金 的镀量为 2-3g/m2； 以及 对所 述中 间产品 进行 热处理 ， 所述基体 材料和 所述锂 金属 形成锂 合 金 。
8.一 种根据权 利要求 1-6中任 一项负极 集流体 的制备方 法， 其中， 包 括 以下步骤 ： 提供 一基底 ； 通过 锂合金 靶在所述 基底 的表面镀 锂合金 ， 所述锂合金包 括锂和 基体 材料 ， 在所述锂合金 中， 锂的原子 比为 30%-50%, 所述锂合金 的镀量为 2- 3g/m2o
9.一种 负极片 ， 其中， 包括如权利要求 1-6任一 项所述 的负极集 流体 或如 权利要求 7或 8所述的 负极集流 体的制备 方法所 制备的负 极集流体 。
10.一种 二次电池 ， 其中， 包括如权利要求 9所述的负 极片。
11.一种用电 装置， 其中， 包括如权利 要求 10所述的二次 电池。
PCT/CN2023/071068 2023-01-06 2023-01-06 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置 Ceased WO2024145932A1 (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP23914089.0A EP4571897A4 (en) 2023-01-06 2023-01-06 NEGATIVE ELECTRODE CURRENT COLLECTOR AND ITS PREPARATION METHOD, NEGATIVE ELECTRODE SHEET, SECONDARY BATTERY AND ELECTRICAL DEVICE
PCT/CN2023/071068 WO2024145932A1 (zh) 2023-01-06 2023-01-06 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置
CN202380045979.1A CN119404341B (zh) 2023-01-06 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置
US19/092,701 US20250226384A1 (en) 2023-01-06 2025-03-27 Negative current collector and preparation method thereof, negative electrode plate, secondary battery, and electrical device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2023/071068 WO2024145932A1 (zh) 2023-01-06 2023-01-06 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US19/092,701 Continuation US20250226384A1 (en) 2023-01-06 2025-03-27 Negative current collector and preparation method thereof, negative electrode plate, secondary battery, and electrical device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024145932A1 true WO2024145932A1 (zh) 2024-07-11

Family

ID=91803375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2023/071068 Ceased WO2024145932A1 (zh) 2023-01-06 2023-01-06 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20250226384A1 (zh)
EP (1) EP4571897A4 (zh)
WO (1) WO2024145932A1 (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101393979A (zh) * 2007-09-21 2009-03-25 比亚迪股份有限公司 硅负极和包括该负极的锂离子二次电池及它们的制备方法
CN102400100A (zh) * 2010-09-09 2012-04-04 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 镀膜件及其制备方法
CN110660967A (zh) * 2018-06-29 2020-01-07 中能中科（天津）新能源科技有限公司 锂电池负极及其制备方法
KR20220052952A (ko) * 2019-08-20 2022-04-28 카네기 멜론 유니버시티 애노드가 없는 집전체를 구비한 리튬 금속 배터리
CN114447412A (zh) * 2020-11-06 2022-05-06 深圳市比亚迪锂电池有限公司 一种锂电池
CN114927701A (zh) * 2022-05-18 2022-08-19 电子科技大学 一种补锂集流体及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3520921B2 (ja) * 2001-03-27 2004-04-19 日本電気株式会社 二次電池用負極およびそれを用いた二次電池
DE102016214399A1 (de) * 2016-08-04 2018-02-08 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Elektrochemische Zelle und Verfahren zur Herstellung der elektrochemischen Zelle
US20220285692A1 (en) * 2019-07-24 2022-09-08 Board Of Regents, The University Of Texas System Multilayered anode and associated methods and systems
CN113437257A (zh) * 2021-06-26 2021-09-24 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂金属负极极片、电化学装置及电子设备

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101393979A (zh) * 2007-09-21 2009-03-25 比亚迪股份有限公司 硅负极和包括该负极的锂离子二次电池及它们的制备方法
CN102400100A (zh) * 2010-09-09 2012-04-04 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 镀膜件及其制备方法
CN110660967A (zh) * 2018-06-29 2020-01-07 中能中科（天津）新能源科技有限公司 锂电池负极及其制备方法
KR20220052952A (ko) * 2019-08-20 2022-04-28 카네기 멜론 유니버시티 애노드가 없는 집전체를 구비한 리튬 금속 배터리
CN114447412A (zh) * 2020-11-06 2022-05-06 深圳市比亚迪锂电池有限公司 一种锂电池
CN114927701A (zh) * 2022-05-18 2022-08-19 电子科技大学 一种补锂集流体及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4571897A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20250226384A1 (en) 2025-07-10
EP4571897A1 (en) 2025-06-18
EP4571897A4 (en) 2025-12-31
CN119404341A (zh) 2025-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115842094A (zh) 负极极片及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包及用电装置
US20240266606A1 (en) Lithium-ion battery, battery module, battery pack, and electric device
CN116075955B (zh) 负极集流体、含有其的二次电池、电池模块、电池包及用电装置
WO2023045379A1 (zh) 一种电解液、包括其的二次电池及该二次电池的制备方法
CN118213597A (zh) 电池单体、电池及用电装置
WO2026056261A1 (zh) 二次电池及其制备方法、正极补锂剂、正极极片和用电装置
CN220692059U (zh) 极片、电极组件、电池单体、电池及用电装置
CN115956308A (zh) 锂离子二次电池、电池模块、电池包和用电装置
CN116569376A (zh) 锂离子电池及包含其的电池模块、电池包和用电装置
CN116936934A (zh) 电解液、电池和用电设备
KR20240019317A (ko) 극판, 리튬 이온 배터리, 배터리 모듈, 배터리팩 및 전기 장치
JP2025060853A (ja) 電解液、二次電池、電池モジュール、電池パック、及び装置
CN220895773U (zh) 一种电池单体、电池和用电装置
CN119384740B (zh) 集流体及其制备方法、电极片、二次电池及用电装置
WO2025185112A1 (zh) 二次电池和用电装置
CN118645676A (zh) 一种电池单体及其制备方法、电池、用电设备
WO2024212200A1 (zh) 负极极片以及包含其的二次电池和用电装置
WO2024145932A1 (zh) 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置
CN119404341B (zh) 负极集流体及其制备方法、负极片、二次电池及用电装置
CN117441245A (zh) 一种锂离子二次电池、电池模块、电池包和用电装置
CN224020822U (zh) 电池单体、电池装置和用电装置
JP7478827B2 (ja) リチウムイオン電池、電池モジュール、電池パックおよび電気装置
CN118679593A (zh) 负极极片及其制备方法、二次电池、电池模块、电池包及用电装置
CN118511296A (zh) 负极组合物及制备方法、负极浆料及制备方法、负极极片及制备方法、二次电池、用电装置以及噻蒽类化合物的应用
WO2024192726A1 (zh) 电池单体、电池和用电装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23914089

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202380045979.1

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 202380045979.1

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2023914089

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2023914089

Country of ref document: EP

Effective date: 20250312

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2023914089

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE