WO2024185688A1 - 含フッ素重合体 - Google Patents

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育男 山本
正人 柏木
礼生 松田
正樹 福森
大貴 石井
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    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Definitions

  • This disclosure relates to fluorine-containing polymers.
  • Patent Document 1 It is known that certain non-fluorinated polymers can impart oil resistance when used for surface treatment of substrates.
  • the purpose of this disclosure is to provide a new fluorine-containing polymer.
  • the adjacent position of R f1 is an oxygen atom or a nitrogen atom, Item 2.
  • the R f1 is CF 3 —;
  • the R f2 is —CF 2 —;
  • Item 3 The fluorine-containing polymer according to item 1 or 2.
  • Item 4 Item 4.
  • the fluorine-containing monomer (f) is an acrylic monomer or an allyl monomer.
  • the fluorine-containing monomer (f) contains R f1 , or a hydrocarbon group containing R f1 or R f2 and having from 2 to 40 carbon atoms.
  • Item 6 Item 6.
  • Item 7 The fluorine-containing polymer according to any one of items 1 to 6, which is a compound represented by the formula: [Item 8] Item 9. The fluorine-containing polymer according to item 7, wherein Z f is R f1 .
  • Z f is R f1 , or a hydrocarbon group containing R f1 or R f2 and having 2 to 40 carbon atoms.
  • Item 9 The fluorine-containing polymer according to any one of items 1 to 8, which is a compound represented by the formula: [Item 10]
  • Y f22 is represented by the formula -Y f221 -Y f222 - [Wherein, Y f221 is a direct bond or a hydrocarbon group having 2 to 40 carbon atoms, Y f222 is a direct bond or a phenylene group.
  • Item 10 is a group represented by Y f13 is -O- or -NR'- (R' is a hydrogen atom or a monovalent organic group); ⁇ is 0 or 1;
  • Item 10 The fluorine-containing polymer according to item 9, wherein Zf is Rf1 .
  • [Item 11] A repeating unit derived from a monomer (a) having a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms, A repeating unit derived from a hydrophilic group-containing monomer (b), A repeating unit derived from an ionic group-containing monomer (c), A repeating unit derived from a halogenated olefin monomer (d), and a crosslinking monomer (e).
  • Item 10 A repeating unit derived from a monomer (a) having a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms, A repeating unit derived from a hydrophilic group-containing monomer (b), A repeating unit derived from an ionic group-containing
  • the fluorine-containing polymer according to any one of items 1 to 9, having one or more of the following: [Item 12]
  • Xf is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom;
  • Y f11 is —O— or —NH—;
  • Y f21 is a group consisting of one or more groups selected from the group consisting of aliphatic groups and aromatic groups,
  • Zf is -CF3 .
  • a method for producing a treated substrate comprising treating the substrate with the water/oil repellent according to item 14 or 15.
  • Item 17 Item 17.
  • the method according to item 16 wherein the substrate is a textile product or a paper product.
  • Item 18] Item 13.
  • This disclosure makes it possible to provide a new fluorine-containing polymer.
  • n-valent group refers to a group having n bonds, i.e., a group that forms n bonds.
  • n-valent organic group refers to an n-valent group containing carbon.
  • Such an organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • the derivative of a hydrocarbon group refers to a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, halogen, etc. at the end or molecular chain of the hydrocarbon group.
  • hydrocarbon group refers to a group containing carbon and hydrogen, which is obtained by removing a hydrogen atom from a hydrocarbon.
  • hydrocarbon groups are not particularly limited, but include C 1-40 hydrocarbon groups, for example, aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, and the like.
  • the above-mentioned "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched, or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may contain one or more ring structures.
  • the hydrocarbon group may be substituted with one or more substituents, if explicitly stated.
  • the fluorine-containing polymer in the present disclosure is a fluorine-containing polymer having a repeating unit derived from a fluorine-containing monomer (f) having R f1 or R f2 .
  • the fluoropolymer of the present disclosure is capable of adhering to a substrate and imparting liquid repellency (for example, oil repellency, water repellency, oil resistance, water resistance) to the substrate.
  • liquid repellency for example, oil repellency, water repellency, oil resistance, water resistance
  • the HD (n-hexadecane) contact angle of the fluoropolymer may be 10° or more, 15° or more, 25° or more, 35° or more, 40° or more, 45° or more, 55° or more, or 65° or more, and is preferably 30° or more, and may be 100° or less, 90° or less, or 75° or less.
  • the HD contact angle is the static contact angle of the fluoropolymer with respect to a spin-coated film, and is obtained by dropping 2 ⁇ L of HD onto the spin-coated film and measuring the contact angle 1 second after the drop lands.
  • the water contact angle of the fluoropolymer may be 35° or more, 40° or more, 45° or more, 50° or more, 55° or more, 65° or more, 75° or more, 85° or more, 90° or more, or 100° or more, and may be 160° or less, 140° or less, 130° or less, 120° or less, 110° or less, 100° or less, or 90° or less.
  • the fluoropolymer has a water contact angle equal to or greater than the above lower limit, it can impart good liquid repellency (particularly water repellency) to the substrate.
  • the water contact angle is the static contact angle of the fluoropolymer with respect to a spin-coated film, and is obtained by dropping 2 ⁇ L of water onto the spin-coated film and measuring the contact angle 1 second after the drop lands.
  • the weight average molecular weight of the fluorine-containing polymer may be 3000 or more, 5000 or more, 10000 or more, 30000 or more, 100,000 or more, 300,000 or more, or 500,000 or more, and may be 5,000,000 or less, 3,000,000 or less, 1,000,000 or less, 750,000 or less, 500,000 or less, 300,000 or less, 100,000 or less, 75,000 or less, 50,000 or less, 30,000 or less, 10,000 or less, or 5,000 or less.
  • the melting point or glass transition point (e.g., melting point) of the fluorine-containing polymer may be 0°C or higher, 20°C or higher, 30°C or higher, 35°C or higher, 40°C or higher, 45°C or higher, 50°C or higher, or 55°C or higher, and may be 200°C or lower, 150°C or lower, 100°C or lower, 80°C or lower, or 70°C or lower.
  • the melting point is usually 30°C or higher, preferably 40°C or higher, for example 75°C or higher.
  • the fluoropolymer is preferably a compound having carbon of biobased origin.
  • the biobased degree is measured in accordance with ASTM D6866.
  • the biobased degree of the fluoropolymer may be 20% or more, preferably 30% or more, more preferably 50% or more, even more preferably 60% or more, even more preferably 70% or more, and most preferably 80% or more or 90% or more, for example 100%.
  • a high biobased degree means that less fossil resource-based materials such as petroleum are used, and from this perspective, the higher the biobased degree of the fluoropolymer, the more preferable it is.
  • the fluorine-containing polymer in the present disclosure has the above-mentioned Rf 1 or Rf 2.
  • the fluorine-containing polymer in the present disclosure may not have any one selected from the group consisting of a fluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms, a fluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 4 or more carbon atoms, a fluoroalkyl group having 2 or more carbon atoms, and a perfluoroalkyl group having 2 or more carbon atoms.
  • the fluorine-containing polymer in the present disclosure can impart liquid repellency to a substrate even if it does not contain these fluorine-containing groups.
  • the fluoroalkyl group may mean a group in which one or more hydrogen atoms in each carbon atom of an alkyl group are substituted with a fluorine atom.
  • the fluorine-containing polymer has R f1 or R f2 , for example, R f1 .
  • R f1 and R f2 are not part of a fluoroalkyl group having 2 or more carbon atoms.
  • R f2 does not have to be part of -CH 2 -CF 2 -CH 2 -.
  • R f1 is -CF 3 , -CF 2 H, or -CFH 2 , and is preferably -CF 3.
  • the adjacent position of R f1 may be an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • R f2 is —CF 2 — or —CFH—, preferably —CF 2 —. At least one of the adjacent positions of R f2 may be an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • the fluorine-containing polymer has repeating units derived from a fluorine-containing monomer (f).
  • the fluorine-containing monomer (f) has R f1 or R f2 .
  • R f1 and R f2 are as explained above.
  • R f1 may be, for example, contained in Z f .
  • R f2 may be, for example, contained in an organic group, Y f2 , Z f , or R f2 .
  • the fluorine-containing monomer (f) has an ethylenically unsaturated polymerizable group and may be an acrylic monomer or an allyl monomer.
  • Xf is a hydrogen atom, a monovalent organic group, or a halogen atom.
  • the monovalent organic group may be an aliphatic group or aromatic group having 1 to 30 carbon atoms (e.g., 1 to 20, 1 to 10, or 1 to 4 carbon atoms) (e.g., a substituted or unsubstituted alkyl group (e.g., a methyl group), a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group).
  • the halogen atom may be a halogen other than a fluorine atom.
  • Xf may be a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.
  • Yf is a 1+ ⁇ -valent group composed of one or more selected from the group consisting of Y f1 and Y f2 ;
  • Y f2 is a group composed of at least one selected from the group consisting of an aliphatic group and an aromatic group.
  • the molecular weight of Yf may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, 500 or more, or 750 or more; and may be 3000 or less, 2500 or less, 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 750 or less, 500 or less, 300 or less, 200 or less, 100 or less, or 50 or less.
  • ⁇ Y f1 Y f1 is a non-hydrocarbon linker.
  • Y f1 is a direct bond or a divalent or higher valent group.
  • the valence of Y f1 may be 2 to 4, 2 to 3, or 2. It is preferable that Y f1 is not only a direct bond.
  • the molecular weight of Y f1 may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, or 500 or more; and may be 1000 or less, 750 or less, 500 or less, 300 or less, 200 or less, 100 or less, or 50 or less.
  • R' is a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • the organic group may be, for example, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms (e.g., 1 to 20, 1 to 10, or 1 to 4 carbon atoms) or an aromatic group (e.g., a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted benzyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group).
  • an aromatic group e.g., a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted benzyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • ⁇ Y f2 Y f2 may be a group composed of one or more groups selected from the group consisting of an aliphatic group and an aromatic group.
  • Y f2 is a divalent or higher valent group.
  • the valence of Y f2 may be, for example, 2 to 4, 2 to 3, or 2.
  • the number of carbon atoms in Y f2 may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, or 18 or more; and may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, 10 or less, or 5 or less.
  • the molecular weight of Y f2 may be 10 or more, 50 or more, 100 or more, 200 or more, 300 or more, or 500 or more; and may be 2000 or less, 1500 or less, 1000 or less, 750 or less, 500 or less, 300 or less, 200 or less, 100 or less, or 50 or less.
  • Y f2 is a group consisting of one or more selected from the group consisting of an aliphatic group and an aromatic group, and Y f2 may consist of only an aliphatic group, may consist of only an aromatic group, or may be a combination of an aliphatic group and an aromatic group. That is, Y f2 itself may be an aliphatic group or an aromatic group. Y f2 may be a hydrocarbon group or a non-hydrocarbon group (including a heteroatom). Y f2 may be linear, branched, or cyclic.
  • Y f2 may be a linker of a hydrocarbon which may have a substituent, a hydrocarbon aromatic ring which may have a substituent, or a heterocyclic ring which may have a substituent, or a combination thereof.
  • Y f2 may be composed of one or more selected from the group consisting of a di- to tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a di- to tetravalent hydrocarbon aromatic ring which may have a substituent, and a di- to tetravalent heterocyclic ring which may have a substituent.
  • the di- to tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be a cyclic, branched, or straight chain hydrocarbon group.
  • the di- to tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be a saturated or unsaturated (e.g., saturated) aliphatic hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, or 10 or more, and may be 15 or less, 10 or less, or 5 or less.
  • the valence of the aliphatic hydrocarbon group may be 2 or more, 3 or more, or 4, or 4 or less, 3 or less, or 2.
  • the aliphatic hydrocarbon group may have a substituent.
  • substituents include -OR', -N(R') 2 , -COOR', and halogen atoms (wherein R' is independently a monovalent organic group at each occurrence).
  • the substituent may or may not have active hydrogen.
  • the number of the substituents may be 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, 1 or less, or 0.
  • the amount of carbon atoms relative to the amount of carbon atoms and heteroatoms may be 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more, preferably 75 mol% or more, and may be 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less.
  • Examples of divalent to tetravalent hydrocarbon aromatic rings include groups in which 2 to 4 hydrogen atoms have been removed from hydrocarbon aromatic rings such as benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, tetracene (naphthacene), pentacene, pyrene, and coronene.
  • the number of ring-constituting atoms in the hydrocarbon aromatic ring is 3 to 20, 4 to 16, or 5 to 12, and preferably 5 to 12.
  • the valence of the hydrocarbon aromatic ring may be 2 or more, 3 or more, or 4, or 4 or less, 3 or less, or 2.
  • the aromatic hydrocarbon ring may have a substituent.
  • substituents include -R', -OR', -N(R') 2 , -COOR', and halogen atoms (wherein R' is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or a monovalent organic group).
  • R' is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • the substituent may or may not have active hydrogen.
  • the number of the substituents may be 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, 1 or less, or 0.
  • the amount of carbon atoms relative to the amount of carbon atoms and heteroatoms may be 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more, preferably 75 mol% or more, and the amount of carbon atoms relative to the amount of carbon atoms and heteroatoms may be 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less.
  • the divalent to tetravalent heterocycle may be an aliphatic group or an aromatic group.
  • divalent to tetravalent heterocycles include groups obtained by removing 2 to 4 hydrogen atoms from pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, cinnoline, phthalazine, quinoxaline, pyrrole, indole, furan, benzofuran, thiophene, benzothiophene, pyrazole, imidazole, benzimidazole, triazole, oxazole, benzoxazole, thiazole, benzothiazole, isothiazole, benzisothiazole, pyrrolidine, piperidine, piperazine, imidazolidine, thiazoline, etc.
  • the number of ring-constituting atoms of the heterocycle is 3 to 20, 4 to 16, or 5 to 12, and preferably 5 to 12.
  • the valence of the heterocycle may be 2 or more, 3 or more, or 4, and may be 4 or less, 3 or less, or 2.
  • the heterocycle may have a substituent.
  • substituents include -R', -OR', -N(R') 2 , -COOR', and halogen atoms (wherein R' is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or a monovalent organic group).
  • R' is, independently at each occurrence, a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • the substituent may or may not have active hydrogen.
  • the number of the substituents may be 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, 1 or less, or 0.
  • the amount of carbon atoms relative to the amount of carbon atoms and heteroatoms may be 60 mol% or more, 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more, for example, 65 mol% or more, and may be 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, 80 mol% or less, or 70 mol% or less.
  • Y f2 examples include: -Ali- -Cy- -Ali(-) 2 -Cy(-) 2 (-) 2 Ali- (-) 2 Cy- (-) 2 Ali(-) 2 (-) 2 Cy(-) 2 -Ali-Cy- -Cy-Ali- -Cy-Ali-Cy- -Ali-Cy- -Ali-Cy-Ali- [In the formula, Ali is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and Cy is a hydrocarbon aromatic ring or heterocycle.] etc.
  • Y f2 include: -( CH2 ) p- (p is 1 to 20, for example 1 to 10), A linear hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, for example 1 to 10 unsaturated bonds, a hydrocarbon group having a branched structure and having 1 to 40 carbon atoms, for example 1 to 10 carbon atoms; -( CH2 ) q -Cy-( CH2 ) r- (q and r each independently represent an integer of 0 to 20, for example, 1 to 10, and Cy represents a hydrocarbon aromatic ring or a heterocycle). etc.
  • Yf examples of Yf are described below.
  • R' is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group at each occurrence.
  • the group adjacent to Zf ⁇ may be Yf1 .
  • Examples of Yf when Yf is divalent include -Yf1- , -Yf1- Yf2- , -Yf1-Yf2-Yf1-, -Yf1- Yf2 - Yf1 -Yf2-, -Yf2-, -Yf2-Yf1-, -Yf2-Yf1-, -Yf2-Yf1- , -Yf2-Yf1-Yf2-, -Yf2-Yf1-Yf2-, -Yf2-Yf1-Yf2- , -Yf2 - Yf1 - Yf2 - Yf1- , and the like .
  • Y f examples include -Y f1 (-) 2 , -Y f1 -Y f2 (-) 2 , -Y f1 -(Y f2 -) 2 , -Y f1 -Y when Y f is trivalent.
  • Examples of Y f include, when Y f is tetravalent, -Y f1 (-) 3 , -Y f1 -Y f2 (-) 3 , -Y f1 -(Y f2 -) 3 , -Y f1 -Y f2 -Y f1 (-) 3 , -Y f1 -Y f2 (-Y f1 -) 3 , -Y f1 -(Y f2 -Y f1 -) 3 , -Y f1 -Y f2 -Y f1 -Y f2 ( -) 3 , -Y f1 -Y f2 -Y f1 -(Y f2 -) 3, -Y f1 -Y f2 -(Y f1 -Y f2 -) 3, -Y f1 -(Y f2 -Y f1 -Y
  • Y f examples include -Y f1 -, -Y f1 -Y f2 -, -Y f1 -Y f2 -Y f1 -, -Y f1 -Y f2 (-) 2 , -(Y f1 ) 2 -Y f2 - (wherein Y f2 is trivalent), -(Y f1 ) 2 Y f2 (-) 2 (wherein Y f2 is tetravalent), -Yf2- , -Yf2 - Yf1- , -Yf2 - Yf1 - Yf2-, -Yf2 - Yf1 (-) 2 , -( Yf2 ) 2 - Yf1- (wherein Yf1 is trivalent), -( Yf2 ) 2Yf1 ( -) 2 (wherein Yf1 is tetravalent). etc.
  • Zf Z f is R f1 or a hydrocarbon group containing R f1 or R f2 and having 2 to 40 carbon atoms, for example, R f1 .
  • the hydrocarbon group containing R f1 or R f2 may be an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, and is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the hydrocarbon group containing R f1 or R f2 is branched or linear, and more preferably linear.
  • the hydrocarbon group containing R f1 or R f2 may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group containing R f1 or R f2 is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group containing R f1 or R f2 may be 2 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, 18 or more, 20 or more, or 22 or more, and is preferably 10 or more, 12 or more, 14 or more, or 16 or more, and may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, or 10 or less, and is preferably 30 or less, 25 or less, or 20 or less.
  • ( ⁇ ) ⁇ is 1 to 3 (1, 2, or 3), for example 1 or 2, for example 1.
  • Xf may be a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom, as described above.
  • Y f11 may be —O— or —NH—.
  • Y f21 may be a group composed of one or more groups selected from the group consisting of an aliphatic group and an aromatic group, and the same explanation as for Y f2 above can be applied. However, Y f21 is a divalent group.
  • Y f12 is a divalent group.
  • ⁇ may be 0 to 3 (0, 1, 2, or 3), for example 0 to 2, especially 0 to 1.
  • Y f22 may be a group composed of one or more selected from the group consisting of an aliphatic group and an aromatic group, and the same explanation as for Y 2 above can be applied.
  • Y f22 is a divalent group.
  • Y f22 is represented by the formula -Y f221 -Y f222 - [Wherein, Y f221 is a direct bond or a hydrocarbon group having 2 to 40 carbon atoms, Y f222 is a direct bond or a phenylene group.
  • the hydrocarbon group may be an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, and may be an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the hydrocarbon group may be branched or linear, for example linear.
  • the hydrocarbon group may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may be a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 2 or more, 4 or more, 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, 18 or more, 20 or more, or 22 or more.
  • Y f13 is, for example, -O- or -NR'-.
  • Z f is R f1 or a hydrocarbon group containing R f1 or R f2 and having 2 to 40 carbon atoms, as described above, and is particularly R f1 .
  • Y f22 is represented by the formula -Y f221 -Y f222 - [Wherein, Y f221 is a direct bond or a hydrocarbon group having 2 to 40 carbon atoms, Y f222 is a direct bond or a phenylene group. It may be a group represented by the following formula: Here, Y f13 is -O- or -NR'- (R' is a hydrogen atom or a monovalent organic group), and ⁇ can be 0 or 1. Z f can be R f1 .
  • Specific examples of the monomer (f) include compounds obtained by reacting a compound having an ethylenically unsaturated polymerizable group (e.g., (meth)acrylic chloride, 2-((meth)acryloyloxy)ethyl isocyanate, (meth)acrylic acid glycidyl, allyl glycidyl ether, ⁇ -ethyl glycidyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, (iso)crotonic acid glycidyl ether, (3,4-epoxycyclohexyl)methyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid chloride, (meth)acrylic chloride, (meth)acrylamide, (meth)acrylic acid, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, allylamine, allyl
  • Examples of the reactive compound include: Trifluoromethoxyalkyl carboxylic acids, trifluoromethoxyalkyl carboxylic acid halides, Trifluoromethoxybenzoic acid, trifluoromethoxybenzoic acid halide, Trifluoromethoxyphenylacetic acid, Trifluoromethoxyphenylacetic acid halide, trifluoromethoxyalkylamines, trifluoromethoxyaniline, trifluoromethoxyalkyl alcohols, Trifluoromethoxyphenol, Trifluoromethoxyalkyl isocyanate CF 3 -O-CF 2 -R 2 -OH CF 3 -O-R 1 -O-CF 2 -R 2 -OH CF 3 -O-R 1 -CF 2 -O-R 2 -OH CF 3 -O-Ph-O-CF 2 -R 2 -OH CF 3 -O-Ph-CF 2 -O-R 2 -OH R 3 -O-CF 2
  • -Y f -Z f ⁇ is -Ali-O-R f1 , -Ali-Cy-O-R f1 , -Ali-Cy-Ali-O-R f1 , -Cy-O-R f1 , -Cy-Ali-O-R f1 , -Cy-Ali-Cy-O-R f1 , -Ali-N(R')-R f1 , -Ali-Cy-N(R')-R f1 , -Ali-Cy-Ali-N(R')-R f1 , -Cy-N(R')-R f1 , -Cy-Ali-N(R')-R f1 , -Cy-N(R')-R f1 , -Cy-Ali-N(R')-R f1
  • the monomer (f) include those in which -Y f -Z f ⁇ is -(CH 2 ) n -O-R f1 (for example, in the formula given in the above specific example); -(CH 2 ) n -Cy-O-R f1 , -(CH 2 ) n -Cy-(CH 2 ) n -O-R f1 , -Cy-O-R f1 , -Cy-(CH 2 ) n -O-R f1 , -Cy-(CH 2 ) n -Cy-O-R f1 , -(CH 2 ) n -N(R')-R f1 , -(CH 2 ) n -Cy-N(R')-R f1 , -( CH2 ) n -Cy-( CH2 )n-N(R')- Rf1 , -C( CH2
  • Example of a method for producing monomer (f) The method for producing the monomer (f) is not limited, and any known method can be used.
  • olefin group-containing compounds include 3-hydroxypropene, 4-hydroxy-1-butene, 5-hydroxy-1-pentene, 6-hydroxy-1-hexene, 7-hydroxy-1-heptene, 8-hydroxy-1-octene, 9-hydroxy-1-nonene, 10-hydroxy-1-decene, 11-hydroxy-1-undecene, 12-hydroxy-1-dodecene, 13-hydroxy-1-tridecene, 14-hydroxy-1-tetradecene, 15-hydroxy-1-pentadecene, 16-hydroxy-1-hexadecene, 17-hydroxy-1-heptadecene, 18-hydroxy-1-octadecene, 19-hydroxy-1-nonadecene, 20-hydroxy-1-icosene, 21-hydroxy-1-henicosene, 24-hydroxy-1-tetracosene, and 30-hydroxy-1-triacontene.
  • R j32 is a lower alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a tert-butyl group, specifically a methyl group or a tert-butyl group.
  • the xanthogenate (102) is reacted with hydrogen fluoride pyridine and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin to obtain the desired trifluoromethoxy group-containing compound (113): F 3 CO-R j33 -CH ⁇ CH2.
  • the hydroxyl group of compound (111) can be reacted with arylsulfonic acid trifluoromethyl ester in the presence of cesium fluoride, tetrabutylammonium bromide, or the like in an aprotic polar solvent such as NMP, DMF, or HMPA (hexamethylphosphoric triamide) to obtain the desired trifluoromethoxy group-containing compound (113): F 3 CO—R j33 -CH ⁇ CH 2 .
  • an aprotic polar solvent such as NMP, DMF, or HMPA (hexamethylphosphoric triamide
  • the obtained F 3 CO—R j33 —CH ⁇ CH 2 can be used as the monomer (f).
  • the obtained F 3 CO-R j33 -CH ⁇ CH 2 may be converted to F 3 CO-R j33 CH 2 CH 2 -OH by a standard method and reacted with a compound having an ethylenically unsaturated polymerizable group.
  • a (meth)acrylate monomer can be synthesized by reaction with (meth)acrylic acid.
  • a (meth)acrylate monomer containing a urethane group can be synthesized by reaction with a (meth)acrylate containing an isocyanate group.
  • a fluorine-containing acrylate may be obtained by reacting an alcohol with methyl acrylate in the presence of a basic catalyst (e.g., calcium hydroxide).
  • F 3 CO-R j33 CH 2 CH 2 -OH can further be reacted with (meth)acrylic acid to synthesize a (meth)acrylate monomer.
  • a (meth)acrylate monomer containing a urethane group By reacting with a (meth)acrylate containing an isocyanate group, a (meth)acrylate monomer containing a urethane group can be synthesized.
  • a fluorine-containing acrylate may be obtained by reacting an alcohol with methyl acrylate in the presence of a basic catalyst (eg, calcium hydroxide).
  • the obtained F 3 CO-R j33 -CH ⁇ CH 2 can be converted to F 3 CO-R j33 CH 2 C( ⁇ O)-OH by a standard method, amidated with aminoethanol, and then reacted with (meth)acrylic acid to synthesize a (meth)acrylate monomer containing an amide group.
  • the fluorine-containing polymer may have a repeating unit derived from a monomer (a) having a hydrocarbon group having from 6 to 40 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of the monomer (a) may be an aromatic hydrocarbon group or an aliphatic hydrocarbon group, and is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the hydrocarbon group is branched or linear, and more preferably linear.
  • the hydrocarbon group may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group (alkyl group).
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 6 or more, 8 or more, 10 or more, 12 or more, 14 or more, 16 or more, 18 or more, 20 or more, or 22 or more, and is preferably 10 or more, 12 or more, 14 or more, or 16 or more, and may be 40 or less, 35 or less, 30 or less, 25 or less, 20 or less, 15 or less, or 10 or less, and is preferably 30 or less, 25 or less, or 20 or less.
  • Monomer (a) may contain an amide group, a urea group, or a urethane group.
  • the hydrocarbon monomer may be a combination of a hydrocarbon monomer having an amide group, a urea group, or a urethane group and a hydrocarbon monomer not having an amide group, a urea group, or a urethane group.
  • Xa may be a hydrogen atom, a methyl group, a halogen atom other than a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Examples of Xa are a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, and a cyano group.
  • Xa is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.
  • Xa is particularly preferably a hydrogen atom.
  • Y a is a divalent to tetravalent group.
  • Y a is preferably a divalent group.
  • Y a is preferably a group (excluding hydrocarbon groups) composed of at least one selected from a hydrocarbon group having one carbon atom, -C 6 H 4 -, -O-, -C( ⁇ O)-, -S( ⁇ O) 2 - and -NH-.
  • R a is preferably a linear or branched hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group may in particular be a linear hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, in particular a saturated aliphatic hydrocarbon group, especially an alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 12 to 30, for example 16 to 26 or 15 to 26, in particular 18 to 22 or 17 to 22.
  • R a1 is a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms
  • X a1 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • Y a1 is -O- or -NH-.
  • Monomer (a1) is a long chain acrylate ester monomer where Y a1 is --O--, or a long chain acrylamide monomer where Y a1 is --NH--.
  • R a1 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group, especially an alkyl group.
  • the hydrocarbon group in R a1 preferably has 12 to 30 carbon atoms, for example 16 to 26 carbon atoms, particularly 18 to 22 carbon atoms.
  • X a1 may be a hydrogen atom, a methyl group, a halogen atom other than a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.
  • Preferred specific examples of long chain acrylate ester monomers are lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, icosyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, stearyl alpha chloroacrylate, icosyl alpha chloroacrylate, and behenyl alpha chloroacrylate.
  • Specific preferred examples of the long-chain acrylamide monomer are stearyl (meth)acrylamide, icosyl (meth)acrylamide, and behenyl (meth)acrylamide.
  • Monomer (a2) is a monomer different from monomer (a1).
  • each R a2 is independently a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms
  • X a2 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • Y a21 is —O— or —NH—
  • Z is a direct bond or a divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms
  • n is 1 or 2.
  • Y a22 and/or Z may not be a direct bond.
  • Y a22 and Z may not be a direct bond at the same
  • R a2 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group, especially an alkyl group.
  • the carbon number of the hydrocarbon group in R a2 is preferably 12 to 30, for example 16 to 26 or 15 to 26, particularly 18 to 22 or 17 to 22.
  • Xa2 may be a hydrogen atom, a methyl group, a halogen atom other than a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, and is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom.
  • Z is a direct bond or a divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and may have a straight-chain structure or a branched structure. Z preferably has 2 to 4 carbon atoms, and more preferably has 2 carbon atoms.
  • Z does not have to be a direct bond.
  • the monomer (a2) is preferably CH 2 ⁇ C(-X a2 )-C( ⁇ O)-O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-R a2 , CH 2 ⁇ C(-X a2 )-C( ⁇ O)-O-(CH 2 ) m -O-C( ⁇ O)-NH-R a2 , CH 2 ⁇ C(-X a2 )-C( ⁇ O)-O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-O-R a2 , or CH 2 ⁇ C(-X a2 )-C( ⁇ O)-O-(CH 2 ) m -NH-C( ⁇ O)-NH-R a2 [wherein R a2 and X a2 are as defined above]. It is particularly preferred that the monomer (a2) is CH 2 ⁇ C(—X a2 )—C( ⁇ O)—O—(CH 2 ) m
  • Monomer (a2) can be produced by reacting a hydroxyalkyl (meth)acrylate or a hydroxyalkyl (meth)acrylamide with a long-chain alkyl isocyanate, such as lauryl isocyanate, myristyl isocyanate, cetyl isocyanate, stearyl isocyanate, oleyl isocyanate, or behenyl isocyanate.
  • the monomer (a2) can be produced by reacting a (meth)acrylate having an isocyanate group in the side chain, such as 2-methacryloyloxyethyl methacrylate, with a long-chain alkylamine or a long-chain alkyl alcohol.
  • long-chain alkylamines examples include laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, and behenylamine.
  • long-chain alkyl alcohols examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, and behenyl alcohol.
  • Preferred examples of the monomer (a) are as follows: Stearyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, stearyl alpha chloroacrylate, behenyl alpha chloroacrylate; Stearyl (meth)acrylamide, behenyl (meth)acrylamide;
  • n is a number from 6 to 40
  • m is a number from 1 to 5.
  • the compound of the above formula is an acryl compound in which the ⁇ -position is a hydrogen atom, but specific examples may be methacrylic compounds in which the ⁇ -position is a methyl group and ⁇ -chloroacrylic compounds in which the ⁇ -position is a chlorine atom.
  • R a21 may have various organic groups other than the ethylenically unsaturated polymerizable group, such as organic groups such as chain hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, polyoxyalkylene groups, and polysiloxane groups, and these organic groups may be substituted with various substituents.
  • R a22 is a hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms, preferably an alkyl group, and examples thereof include chain hydrocarbon groups and cyclic hydrocarbon groups. Among these, a chain hydrocarbon group is preferable, and a linear saturated hydrocarbon group is particularly preferable.
  • the carbon number of R a22 is 6 to 40, preferably 11 to 27, and particularly preferably 15 to 23.
  • R a23 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group.
  • the hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms may be either linear or branched and may have an unsaturated bond, but is preferably linear.
  • the number of carbon atoms in R a23 is preferably 2 to 4, and particularly preferably 2.
  • R a23 is preferably an alkylene group.
  • the amide group-containing monomer may be one in which R a22 is of one type (for example, only a compound in which R a22 has 17 carbon atoms) or one in which R a22 is of a combination of two or more types (for example, a mixture of a compound in which R a22 has 17 carbon atoms and a compound in which R a22 has 15 carbon atoms).
  • an amide group-containing monomer is a carboxylic acid amide alkyl (meth)acrylate.
  • Specific examples of the amide group-containing monomer include palmitic acid amidoethyl (meth)acrylate, stearic acid amidoethyl (meth)acrylate, behenic acid amidoethyl (meth)acrylate, myristic acid amidoethyl (meth)acrylate, lauric acid amidoethyl (meth)acrylate, isostearic acid ethyl amido (meth)acrylate, oleic acid ethyl amido (meth)acrylate, tertiary butyl cyclohexyl caproic acid amidoethyl (meth)acrylate, adamantane carboxylic acid ethyl amido (meth)acrylate, naphthalene carboxylic acid amidoethyl (meth)acrylate, anthracene carboxylic acid
  • the amide group-containing monomer is preferably stearamidoethyl (meth)acrylate.
  • the amide group-containing monomer may be a mixture containing stearamidoethyl (meth)acrylate.
  • the amount of stearamidoethyl (meth)acrylate may be, for example, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, or 70% by weight or more, and may be 90% by weight or less, 80% by weight or less, or 70% by weight or less, based on the total weight of the amide group-containing monomer.
  • the remaining monomer may be, for example, palmitamidoethyl (meth)acrylate.
  • the amount of monomer (a2) in monomer (a) may be 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, or 80% by weight or more, and is preferably 30% by weight or more.
  • the fluorine-containing polymer may contain a hydrophilic group-containing monomer (b).
  • the monomer (b) is a monomer other than the monomer (a) and has a hydrophilic group.
  • the hydrophilic group is preferably an oxyalkylene group (the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms), particularly an oxyethylene group.
  • the monomer (b) is preferably an oxyalkylene (meth)acrylate, for example, a polyalkylene (or monoalkylene) glycol mono(meth)acrylate and/or a polyalkylene (or monoalkylene) glycol di(meth)acrylate, or a polyalkylene (or monoalkylene) glycol mono(meth)acrylamide.
  • oxyalkylene (meth)acrylate for example, a polyalkylene (or monoalkylene) glycol mono(meth)acrylate and/or a polyalkylene (or monoalkylene) glycol di(meth)acrylate, or a polyalkylene (or monoalkylene) glycol mono(meth)acrylamide.
  • n may be, for example, 1 to 50, particularly 1 to 30, and especially 1 to 15 or 2 to 15.
  • R b may be a linear or branched alkylene group, for example, a group represented by the formula -(CH 2 ) x - or -(CH 2 ) x1 -(CH(CH 3 )) x2 - [wherein x1 and x2 are 0 to 6, for example, 2 to 5, and the sum of x1 and x2 is 1 to 6.
  • R may be of two or more types (for example, 2 to 4 types, particularly 2 types), and -(R b O) n - may be, for example, a combination of -(R 1 O) n1 - and -(R 2 O) n2 - [wherein R 1 and R 2 are different from each other and are alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms, n1 and n2 are numbers of 1 or more, and the sum of n1 and n2 is 2 to 90.]
  • R b is preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group, particularly a butylene group.
  • R b may be a combination of two or more alkylene groups. In that case, at least one of R is preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group.
  • Examples of the combination of R b include a combination of an ethylene group/propylene group, a combination of an ethylene group/butylene group, and a combination of a propylene group/butylene group.
  • the monomer (b) may be a mixture of two or more types.
  • the monomers (b) is an ethylene group, a propylene group or a butylene group in formula (b1), (b2) or (b3).
  • a polyalkylene glycol di(meth)acrylate represented by formula (b2) it is not preferable to use it alone as the monomer (b), but it is preferable to use it in combination with the monomer (b1). Even in this case, it is preferred that the amount of the compound represented by formula (b2) is kept below 30% by weight in the monomer (b) used.
  • the monomer (b) is preferably an acrylate or an acrylamide in which X2 is a hydrogen atom.
  • the monomer (b) is particularly preferably hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, or hydroxyethyl acrylamide.
  • the fluorine-containing polymer may contain an ionic group-containing monomer (c).
  • the monomer (c) is a monomer other than the monomer (a) and the monomer (b).
  • the monomer (c) is preferably a monomer containing an olefinic carbon-carbon double bond and an ionic group (particularly, an acrylic monomer).
  • the ionic group is an anionic group and/or a cationic group.
  • Monomers having an anionic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group.
  • Specific examples of monomers having an anionic group include (meth)acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, vinylsulfonic acid, (meth)allylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, (meth)acrylate phosphate, vinylbenzenesulfonic acid, acrylamido-tertiarybutylsulfonic acid, etc., or salts thereof.
  • Salts of anionic groups include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts, such as methylammonium salts, ethanolammonium salts, and triethanolammonium salts.
  • examples of the cationic group are amino groups, preferably tertiary amino groups and quaternary amino groups.
  • the two groups bonded to the nitrogen atom are preferably the same or different and are an aliphatic group having 1 to 5 carbon atoms (particularly an alkyl group), an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms (aryl group), or an araliphatic group having 7 to 25 carbon atoms (particularly an aralkyl group, for example, a benzyl group (C 6 H 5 -CH 2 -)).
  • the three groups bonded to the nitrogen atom are preferably the same or different and are an aliphatic group having 1 to 5 carbon atoms (particularly an alkyl group), an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms (aryl group), or an araliphatic group having 7 to 25 carbon atoms (particularly an aralkyl group, for example, a benzyl group (C 6 H 5 -CH 2 -)).
  • the remaining group bonded to the nitrogen atom may have a carbon-carbon double bond.
  • the cationic group may be in the form of a salt.
  • the cationic group that is a salt is a salt with an acid (organic acid or inorganic acid).
  • Organic acids such as carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms (particularly monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, and stearic acid) are preferred.
  • Dimethylaminoethyl (meth)acrylate and diethylaminoethyl (meth)acrylate and salts thereof are preferred.
  • CH2 CHCOO- CH2CH2 - N( CH3 ) 2 and its salts (e.g. acetate)
  • CH2 CHCOO- CH2CH2 - N ( CH2CH3 ) 2 and its salts (e.g. acetate )
  • CH2 C( CH3 )COO- CH2CH2 - N( CH3 ) 2 and its salts (e.g. acetate)
  • CH2 C( CH3 )COO- CH2CH2 - N( CH2CH3 ) 2 and its salts (e.g. acetate)
  • CH2 C( CH3 )COO- CH2CH2 - N( CH2CH3 ) 2 and its salts (e.g.
  • methacrylic acid acrylic acid, or dimethylaminoethyl methacrylate is preferred, and methacrylic acid or dimethylaminoethyl methacrylate is more preferred.
  • the fluorine-containing polymer may have a repeating unit derived from a halogenated olefin monomer (d).
  • the halogenated olefin monomer may not have a fluorine atom.
  • the halogenated olefin monomer is preferably an olefin having 2 to 20 carbon atoms substituted with 1 to 10 chlorine, bromine or iodine atoms.
  • the halogenated olefin monomer is preferably a chlorinated olefin having 2 to 20 carbon atoms, particularly an olefin having 2 to 5 carbon atoms and having 1 to 5 chlorine atoms.
  • halogenated olefin monomer Preferred specific examples of the halogenated olefin monomer are vinyl halides, such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide, and vinylidene halides, such as vinylidene chloride, vinylidene bromide, and vinylidene iodide.
  • Vinyl chloride or vinylidene chloride is preferred because it enhances water repellency (particularly durability of water repellency).
  • the presence of a repeating unit derived from a halogenated olefin monomer enhances the washing durability provided by the fluorine-containing polymer.
  • the crosslinkable monomer has at least two reactive groups and/or ethylenically unsaturated double bonds (preferably (meth)acrylate groups), and the crosslinkable monomer (e) may be a monomer that does not contain fluorine atoms. It may be a compound that does not contain fluorine atoms.
  • the crosslinkable monomer (e) may be a compound that has at least two ethylenically unsaturated double bonds (preferably (meth)acrylate groups), or a compound that has at least one ethylenically unsaturated double bond and at least one reactive group.
  • the reactive group include a hydroxyl group, an epoxy group, a chloromethyl group, a blocked isocyanate group, an amino group, a carboxyl group, and the like.
  • the crosslinkable monomer may be a mono(meth)acrylate, di(meth)acrylate or di(meth)acrylamide having a reactive group.
  • a crosslinkable monomer is a vinyl monomer having a reactive group.
  • crosslinkable monomers include, but are not limited to, diacetone (meth)acrylamide, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, butadiene, isoprene, chloroprene, vinyl monochloroacetate, vinyl methacrylate, glycidyl (meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, and neopentyl glycol di(meth)acrylate.
  • the fluorine-containing polymer may have a cyclic hydrocarbon group-containing monomer.
  • the cyclic hydrocarbon group-containing monomer is a monomer having a cyclic hydrocarbon group, and may be a monomer having one ethylenically unsaturated double bond and a cyclic hydrocarbon group.
  • the cyclic hydrocarbon group-containing monomer preferably has a (meth)acrylic group as the ethylenically unsaturated double bond, and may, for example, have a (meth)acrylate group or a (meth)acrylamide group as the ethylenically unsaturated double bond.
  • the cyclic hydrocarbon group may be alicyclic or aromatic, and is preferably alicyclic.
  • the cyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, and is preferably saturated.
  • the cyclic hydrocarbon group may be a monocyclic group, a polycyclic group, or a bridged ring group, and is preferably a bridged ring group.
  • the cyclic hydrocarbon group may have a chain group (e.g., a straight-chain or branched-chain hydrocarbon group).
  • the number of carbon atoms in the cyclic hydrocarbon group may be 4 or more, 6 or more, or 8 or more, and may be 30 or less, 26 or less, 22 or less, 18 or less, or 14 or less.
  • cyclic hydrocarbon groups include cyclohexyl, t-butylcyclohexyl, adamantyl, 2-methyl-2-adamantyl, 2-ethyl-2-adamantyl, bornyl, isobornyl, norbornyl, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl, benzyl, phenyl, naphthyl, 2-t-butylphenyl, residues obtained by removing one or more hydrogen atoms from these groups (e.g., cyclohexylene, adamantylene, phenylene, naphthylene, etc.), and groups that are substitution products of these groups.
  • cyclic hydrocarbon group-containing monomers include cyclohexyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate, and compounds in which these acrylates are substituted with acrylamide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the other monomers are not limited to these examples and include acrylonitrile, organosiloxane-containing (meth)acrylates, short-chain alkyl (meth)acrylates, vinyl acetate, vinyl alkyl ethers, etc.
  • the other monomers (d) may be used alone or in combination of two or more.
  • the combination of the monomers (a) to (h) constituting the repeating unit of the fluorine-containing polymer is not particularly limited, and examples are as follows (parentheses are omitted): f f+a f+b f + c f+a+b f+a+b+c f+a+c f+a+d f+a+b+c+d f+a+b+c+d+e f+a+b+c+d+e+g Further, other monomer (h) may be used in combination with the above combination.
  • the fluorine-containing polymer preferably contains a repeating unit derived from monomer (f) and a repeating unit derived from monomer (a).
  • the monomers preferably include a combination of monomer (a), monomer (d), monomer (e), and monomer (g).
  • the monomers preferably include a combination of monomer (a), monomer (b), and monomer (c).
  • the amount of repeating units derived from monomer (f) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from the monomer (a) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from monomer (a) may be, relative to 100 parts by weight of the amount of the repeating units derived from monomer (f), 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, 1000 parts by weight or more, or 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 750 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the amount of the repeating units derived from the monomer (b) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from monomer (b) may be, relative to 100 parts by weight of the amount of the repeating units derived from monomer (f), 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, 1000 parts by weight or more, or 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 750 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the amount of the repeating units derived from the monomer (c) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from monomer (c) may be, relative to 100 parts by weight of the amount of the repeating units derived from monomer (f), 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, 1000 parts by weight or more, or 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 750 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the amount of the repeating units derived from the monomer (d) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from monomer (d) may be, relative to 100 parts by weight of the amount of the repeating units derived from monomer (f), 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, 1000 parts by weight or more, or 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 750 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the amount of the repeating units derived from the monomer (e) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from monomer (e) may be, relative to 100 parts by weight of the amount of the repeating units derived from monomer (f), 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, 1000 parts by weight or more, or 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 750 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the amount of the repeating units derived from the monomer (g) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from monomer (g) may be, relative to 100 parts by weight of the amount of the repeating units derived from monomer (f), 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, 1000 parts by weight or more, or 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 750 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the amount of the repeating units derived from the monomer (h) may be 1% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more, and may be 95% by weight or less, 85% by weight or less, 75% by weight or less, 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, 25% by weight or less, 15% by weight or less, or 5% by weight or less, based on the fluorine-containing polymer.
  • the amount of the repeating units derived from monomer (h) may be, relative to 100 parts by weight of the amount of the repeating units derived from monomer (f), 0.01 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, 1000 parts by weight or more, or 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 750 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the fluorine-containing polymer can be produced by a known polymerization method, and the polymerization reaction conditions can be selected arbitrarily.
  • Examples of such polymerization methods include solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and condensation polymerization.
  • solution polymerization a method is adopted in which the monomer is dissolved in an organic solvent in the presence of a polymerization initiator, and after replacing with nitrogen, the mixture is heated and stirred at a temperature in the range of 30 to 120°C for 1 to 10 hours.
  • polymerization initiators include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate, and diisopropyl peroxydicarbonate.
  • the polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, for example 0.01 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer.
  • the organic solvent is inert to the monomers and dissolves them, and may be, for example, an ester (e.g., an ester having 2 to 40 carbon atoms, specifically, ethyl acetate, butyl acetate), a ketone (e.g., a ketone having 2 to 40 carbon atoms, specifically, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone), or an alcohol (e.g., an alcohol having 1 to 40 carbon atoms, specifically, ethanol, butanol, isopropyl alcohol).
  • an ester e.g., an ester having 2 to 40 carbon atoms, specifically, ethyl acetate, butyl acetate
  • a ketone e.g., a ketone having 2 to 40 carbon atoms, specifically, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobuty
  • organic solvents include acetone, chloroform, HCHC225, isopropyl alcohol, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, petroleum ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, 1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, perchloroethylene, tetrachlorodifluoroethane, trichlorotrifluoroethane, etc.
  • the organic solvent is used in the range of 10 to 3,000 parts by weight, for example 50 to 2,000 parts by weight, per 100 parts by weight of the total monomers.
  • the monomer is emulsified in water in the presence of a polymerization initiator and an emulsifier, and after nitrogen replacement, the mixture is stirred at 50 to 80°C for 1 to 20 hours to polymerize.
  • Polymerization initiators that can be used include water-soluble ones such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl perbenzoate, 1-hydroxycyclohexyl hydroperoxide, 3-carboxypropionyl peroxide, acetyl peroxide, azobisisobutylamidine dihydrochloride, sodium peroxide, potassium persulfate, and ammonium persulfate, and oil-soluble ones such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate, and diisopropyl peroxydicarbonate.
  • the polymerization initiator is used in the range of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of monomer.
  • an emulsifier capable of applying strong crushing energy, such as a high-pressure homogenizer or ultrasonic homogenizer, to microparticulate the monomer in water and polymerize it.
  • a high-pressure homogenizer or ultrasonic homogenizer such as a high-pressure homogenizer or ultrasonic homogenizer
  • various anionic, cationic or nonionic emulsifiers can be used, and are used in the range of 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer. It is preferable to use an anionic and/or nonionic and/or cationic emulsifier.
  • a compatibilizer that makes these monomers sufficiently compatible, such as a water-soluble organic solvent or a low molecular weight monomer.
  • a compatibilizer can improve emulsifiability and copolymerizability.
  • the above-mentioned organic solvents may be used as the water-soluble organic solvent.
  • examples include acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and ethanol. These may be used in an amount of 1 to 50 parts by weight, for example 10 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of water.
  • Examples of low molecular weight monomers include methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate. These may be used in an amount of 1 to 50 parts by weight, for example 10 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of monomers.
  • a chain transfer agent may be used.
  • the molecular weight of the polymer can be changed depending on the amount of chain transfer agent used.
  • chain transfer agents include mercaptan group-containing compounds such as lauryl mercaptan, thioglycol, and thioglycerol (particularly alkyl mercaptans (e.g., having 1 to 40 carbon atoms)), and inorganic salts such as sodium hypophosphite and sodium hydrogen sulfite.
  • the amount of chain transfer agent used may be in the range of 0.01 to 10 parts by weight, for example 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of monomers.
  • the water/oil repellent in the present disclosure imparts liquid repellency (water repellency, oil repellency, oil resistance, and/or water resistance) to a substrate (e.g., a fiber substrate, a paper substrate), and can function as at least one selected from the group consisting of a water repellent, an oil repellent, an oil resistance agent, and a water resistance agent.
  • the water/oil repellent in the present disclosure can effectively impart oil resistance (oil repellency) and/or water resistance (water repellency) to the substrate, and can, for example, effectively impart both oil resistance and water resistance.
  • the water/oil repellent of the present disclosure includes the above-mentioned fluoropolymer.
  • the fluoropolymer itself may be used as the water/oil repellent, or may be used in combination with other components as described below.
  • the amount of the fluorine-containing polymer in the water/oil repellent may be 0.01% by weight or more, 0.03% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, and may be 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, or 3% by weight or less.
  • the fluorine-containing polymer itself may be used as the water/oil repellent.
  • the water- and oil-repellent agent of the present disclosure may contain other water- and oil-repellent components.
  • a known water- and oil-repellent agent can be used, for example, a non-fluorine water- and oil-repellent component.
  • non-fluorine water- and oil-repellent components include, for example, acrylic polymers described in WO/2020/054856, WO/2017/159754, WO/2020/162547, etc., polyurethanes such as those described in JP-T-2016-524628, JP-T-2017-533976, JP-T-2017-504730, WO/2021/132170, WO/2021/132172, etc., natural product modifications such as those described in WO/2022/065382, and WO/2022/065385, etc., but are not limited thereto.
  • the amount of the other water/oil repellent components may be, relative to 100 parts by weight of the fluoropolymer, 0.01 part by weight or more, 0.1 part by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the water/oil repellent of the present disclosure may contain a dispersant.
  • the dispersant is selected from organic dispersants and inorganic dispersants. There may be at least one type.
  • the dispersant may be non-anionic, and may be at least one type selected from nonionic dispersants, cationic dispersants, amphoteric dispersants, and inorganic dispersants.
  • the water/oil repellent does not have to contain an anionic dispersant.
  • the dispersant may be either an organic dispersant or an inorganic dispersant, or a combination of an organic dispersant and an inorganic dispersant.
  • An organic dispersant may be used as the dispersant.
  • the organic dispersant can be classified into a nonionic dispersant, anionic dispersant, cationic dispersant, and amphoteric dispersant, and the organic dispersant may mean a surfactant.
  • the dispersant may include a nonionic dispersant.
  • the nonionic dispersant may be a nonionic surfactant.
  • the nonionic dispersant may be of low molecular weight or high molecular weight.
  • the molecular weight may be 100 or more, 500 or more, 1000 or more, 2000 or more, 4000 or more, or 6000 or more, and may be 100,000 or less, 50,000 or less, 25,000 or less, 10,000 or less, 7500 or less, 5000 or less, 2500 or less, 1000 or less, 750 or less, or 250 or less.
  • nonionic dispersants include ethers, esters, ester ethers, alkanolamides, polyols and amine oxides.
  • An example of an ether is a compound having an oxyalkylene group (preferably a polyoxyethylene group).
  • an alkanolamide is formed from a fatty acid and an alkanolamine.
  • the alkanolamide may be a monoalkanolamide or a dialkanolamine.
  • An example of a fatty acid is a saturated or unsaturated fatty acid having 2 to 50 carbon atoms, particularly 5 to 30 carbon atoms.
  • the alkanolamine may be an alkanol having 2 to 50 carbon atoms, particularly 5 to 30 carbon atoms, with 1 to 3 amino groups and 1 to 5 hydroxyl groups.
  • the polyol may be a dihydric to pentahydric alcohol having 10 to 30 carbon atoms.
  • the amine oxide may be an oxide (eg, having 5 to 50 carbon atoms) of an amine (secondary or preferably tertiary amine).
  • the nonionic dispersant is preferably a nonionic dispersant having an oxyalkylene group (preferably a polyoxyethylene group).
  • the number of carbon atoms in the alkylene group in the oxyalkylene group is preferably 2 to 10.
  • the number of oxyalkylene groups in the molecule of the nonionic dispersant is generally preferably 2 to 100.
  • the nonionic dispersant may be an alkylene oxide adduct of a linear and/or branched aliphatic (saturated and/or unsaturated) group, a polyalkylene glycol ester of a linear and/or branched fatty acid (saturated and/or unsaturated), a sorbitan ester of a linear and/or branched fatty acid (saturated and/or unsaturated), a glycerin ester of a linear and/or branched fatty acid (saturated and/or unsaturated), a polyglycerin ester of a linear and/or branched fatty acid (saturated and/or unsaturated), a sucrose ester of a linear and/or branched fatty acid (saturated and/or unsaturated), a polyoxyethylene (POE)/polyoxypropylene (POP) copolymer (random copolymer or block copolymer), an alkylene oxide adduct
  • the structure of the alkylene oxide adduct portion and the polyalkylene glycol portion is polyoxyethylene (POE) or polyoxypropylene (POP) or a POE/POP copolymer (which may be a random copolymer or a block copolymer) are preferred.
  • the nonionic dispersant need not contain aromatic groups.
  • the nonionic dispersant has the formula: R 1 O-(CH 2 CH 2 O) p -(R 2 O) q - R 3
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or an alkenyl group or acyl group having 2 to 22 carbon atoms
  • Each R 2 is independently the same or different and is an alkylene group having 3 or more carbon atoms (e.g., 3 to 10);
  • R3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms;
  • p is a number equal to or greater than 2;
  • q is 0 or a number equal to or greater than 1.
  • the compound may be represented by the formula:
  • R 1 preferably has a carbon number of 8 to 20, particularly 10 to 18. Specific preferred examples of R 1 include a lauryl group, a tridecyl group, and an oleyl group. Examples of R2 include a propylene group and a butylene group. In the nonionic dispersant, p may be a number of 3 or more (for example, 5 to 200), and q may be a number of 2 or more (for example, 5 to 200). That is, --(R 2 O) q -- may form a polyoxyalkylene chain.
  • the nonionic dispersant may be a polyoxyethylene alkylene alkyl ether containing a hydrophilic polyoxyethylene chain and a hydrophobic oxyalkylene chain (particularly a polyoxyalkylene chain) in the center.
  • a hydrophilic polyoxyethylene chain and a hydrophobic oxyalkylene chain (particularly a polyoxyalkylene chain) in the center.
  • the hydrophobic oxyalkylene chain include an oxypropylene chain, an oxybutylene chain, and a styrene chain, and among these, an oxypropylene chain is preferred.
  • nonionic dispersants include condensation products of ethylene oxide with hexylphenol, isooctatylphenol, hexadecanol, oleic acid, alkane (C 12 -C 16 ) thiols, sorbitan mono fatty acids (C 7 -C 19 ) or alkyl (C 12 -C 18 ) amines, and the like, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, lecithin derivatives, and the like.
  • the proportion of polyoxyethylene blocks may be from 5 to 80% by weight, for example from 30 to 75% by weight, in particular from 40 to 70% by weight, based on the molecular weight of the nonionic dispersant (copolymer).
  • the average molecular weight of the nonionic dispersant is generally from 300 to 5,000, for example, from 500 to 3,000.
  • the nonionic dispersant may be a single type or a mixture of two or more types.
  • the nonionic dispersant may be a mixture of a compound having an HLB (hydrophilic-hydrophobic balance) of less than 15 (particularly 5 or less) and a compound having an HLB of 15 or more.
  • the dispersant may contain a cationic dispersant.
  • the cationic dispersant may be a cationic surfactant.
  • the cationic dispersant may be a low molecular weight type (e.g., molecular weight of 2000 or less, particularly 10000 or less) or a high molecular weight type (e.g., molecular weight of 2000 or more).
  • the cationic dispersant may be a compound that does not have an amide group.
  • the cationic dispersant may be of low molecular weight or high molecular weight.
  • the molecular weight may be 100 or more, 500 or more, 1000 or more, 2000 or more, 4000 or more, or 6000 or more, and may be 100,000 or less, 50,000 or less, 25,000 or less, 10,000 or less, 7500 or less, 5000 or less, 2500 or less, 1000 or less, 750 or less, or 250 or less.
  • the cationic dispersant may be an amine salt, a quaternary ammonium salt, or an oxyethylene adduct type ammonium salt.
  • cationic dispersants include, but are not limited to, amine salt type dispersants such as alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, and imidazolines, and quaternary ammonium salt type dispersants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzalkonium chloride, and benzethonium chloride.
  • Preferred examples of the cationic dispersant are R 21 -N + (-R 22 )(-R 23 )(-R 24 )X - [In the formula, R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each represent a hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms; X is an anionic group. It is a compound represented by the formula: Specific examples of R 21 , R 22 , R 23 and -R 24 are alkyl groups (e.g., methyl, butyl, stearyl, palmityl groups). Specific examples of X are halogens (e.g., chlorine) and acids (e.g., hydrochloric acid, acetic acid).
  • the cationic dispersant is particularly preferably a monoalkyltrimethylammonium salt (alkyl having 4 to 40 carbon atoms).
  • the cationic dispersant is preferably an ammonium salt.
  • the cationic dispersant has the formula: R 1 p ⁇ N + R 2 q X ⁇ [wherein R 1 is a C12 or higher (e.g., C 12 to C 50 ) linear and/or branched aliphatic (saturated and/or unsaturated) group; R2 is H or a C1-4 alkyl group, a benzyl group, or a polyoxyethylene group (the number of oxyethylene groups is, for example, 1 (particularly 2, particularly 3) to 50).
  • the carbon number of R 1 may be 12 to 50, for example 12 to 30.
  • cationic dispersants include dodecyltrimethylammonium acetate, trimethyltetradecylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, trimethyloctadecylammonium chloride, (dodecylmethylbenzyl)trimethylammonium chloride, benzyldodecyldimethylammonium chloride, methyldodecyldi(hydropolyoxyethylene)ammonium chloride, benzyldodecyldi(hydropolyoxyethylene)ammonium chloride, and N-[2-(diethylamino)ethyl]oleamide hydrochloride.
  • the anionic dispersant may be of low molecular weight or high molecular weight.
  • the molecular weight may be 100 or more, 500 or more, 1000 or more, 2000 or more, 4000 or more, or 6000 or more, and may be 100,000 or less, 50,000 or less, 25,000 or less, 10,000 or less, 7500 or less, 5000 or less, 2500 or less, 1000 or less, 750 or less, or 250 or less.
  • anionic dispersants include alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkenyl ether sulfates, alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, ⁇ -sulfonic acid salts, N-acyl amino acid type dispersants, phosphate mono- or diester type dispersants, and sulfosuccinate esters.
  • the dispersant may comprise an amphoteric dispersant, which may be an amphoteric surfactant.
  • the amphoteric dispersant may be of low molecular weight or high molecular weight.
  • the molecular weight may be 100 or more, 500 or more, 1000 or more, 2000 or more, 4000 or more, or 6000 or more, and may be 100,000 or less, 50,000 or less, 25,000 or less, 10,000 or less, 7500 or less, 5000 or less, 2500 or less, 1000 or less, 750 or less, or 250 or less.
  • amphoteric dispersants include alanines, imidazolinium betaines, amido betaines, and betaine acetate, and more specifically, lauryl betaine, stearyl betaine, lauryl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethylamino acetate betaine, and fatty acid amidopropyl dimethylamino acetate betaine.
  • the dispersant may comprise an inorganic dispersant.
  • the average primary particle size of the inorganic dispersant may be 5 nm or more, 30 nm or more, 100 nm or more, 1 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 25 ⁇ m or more, and may be 100 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 1 ⁇ m or less, 500 nm or less, or 300 nm or less.
  • the average primary particle size can be measured, for example, by observation with a microscope (scanning electron microscope or transmission electron microscope).
  • the inorganic dispersant may be a hydrophilic particle.
  • inorganic dispersants include polyvalent metal phosphates such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, and hydroxyapatite; carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate; silicates such as calcium metasilicate; sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; hydroxides such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide.
  • polyvalent metal phosphates such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, and hydroxyapatite
  • carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate
  • silicates such as calcium metasilicate
  • sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate
  • hydroxides such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide.
  • the amount of the dispersant may be, relative to 100 parts by weight of the fluoropolymer, 0.01 part by weight or more, 0.1 part by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
  • the water- and oil-repellent agent in the present disclosure may include a liquid medium.
  • the liquid medium may be water, an organic solvent, or a mixture of water and an organic solvent.
  • the water- and oil-repellent agent may be a dispersion or a solution.
  • the water- and oil-repellent agent in the present disclosure may be a water-dispersed type and may include at least water.
  • organic solvents examples include esters (e.g., esters having 2 to 40 carbon atoms, specifically, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (e.g., ketones having 2 to 40 carbon atoms, specifically, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone), alcohols (e.g., alcohols having 1 to 40 carbon atoms, specifically, isopropyl alcohol), aromatic solvents (e.g., toluene and xylene), and petroleum solvents (e.g., alkanes having 5 to 10 carbon atoms, specifically, naphtha, kerosene).
  • the organic solvent is preferably a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent may contain a compound having at least one hydroxyl group (e.g., alcohol, polyols such as glycol-based solvents, ethers of polyols (e.g., monoethers), etc.). These may be used alone or in combination of two or more.
  • a compound having at least one hydroxyl group e.g., alcohol, polyols such as glycol-based solvents, ethers of polyols (e.g., monoethers), etc.
  • the amount of the liquid medium may be, relative to 1 part by weight of the fluoropolymer, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, or 50 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 200 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, or 1000 parts by weight or more, and may be 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 175 parts by weight or less, 150 parts by weight or less, 125 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, or 10 parts by weight or less.
  • the amount of water may be 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 200 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, or 1000 parts by weight or more, and may be 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 175 parts by weight or less, 150 parts by weight or less, 125 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, or 10 parts by weight or less, based on 1 part by weight of the fluoropolymer.
  • the amount of the organic solvent may be 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 100 parts by weight or more, 200 parts by weight or more, 300 parts by weight or more, 500 parts by weight or more, or 1000 parts by weight or more, or may be 3000 parts by weight or less, 2000 parts by weight or less, 1000 parts by weight or less, 500 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 175 parts by weight or less, 150 parts by weight or less, 125 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 60 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, or 10 parts by weight or less, based on 1 part by weight of the fluoropolymer.
  • the water/oil repellent in the present disclosure may contain silicone (polyorganosiloxane). By containing silicone, it is possible to obtain good texture and durability in addition to good liquid repellency.
  • silicone known silicones can be used, and examples of silicones include polydimethylsiloxane and modified silicones (amino-modified, epoxy-modified silicone, carboxy-modified silicone, methylhydrogen silicone, etc.).
  • the silicone may be a silicone wax having wax-like properties. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of the silicone may be 1,000 or more, 10,000 or more, or 50,000 or more, and may be 500,000 or less, 250,000 or less, 100,000 or less, or 50,000 or less.
  • the amount of silicone may be, relative to 100 parts by weight of the fluoropolymer, 0.1 part by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.
  • the water/oil repellent in the present disclosure may contain a wax. By containing a wax, it is possible to impart good liquid repellency to the substrate.
  • waxes examples include paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyolefin wax (polyethylene wax, polypropylene wax, etc.), oxidized polyolefin wax, silicone wax, animal and vegetable wax, and mineral wax. Paraffin wax is preferred.
  • compounds constituting the wax include normal alkanes (e.g., tricosane, tetracosane, pentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosane, triacontane, hentriacontane, dotriacontane, tritriacontane, tetratriacontane, pentatriacontane, hexatriacontane), and normal alkenes (e.g., 1-eicosene, 1-docosene, 1-tricosene, 1-tetracosene, 1-pentacosene, 1-hexacosene, 1-heptacosene, 1-octacosene, 1-nonacosene, 1-triacontene, 1-hentriacontene, 1-dotriacontene,
  • the number of carbon atoms in the compounds constituting the wax is preferably 20 to 60, for example, 25 to 45.
  • the molecular weight of the wax may be 200 to 2000, for example 250 to 1500, or 300 to 1000. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the melting point of the wax may be 40°C or more, 50°C or more, 55°C or more, 60°C or more, 65°C or more, or 70°C or more, preferably 55°C or more, more preferably 60°C or more, and may be 200°C or less, 150°C or less, 130°C or less, 120°C or less, 110°C or less, 100°C or less, 80°C or less, or 50°C or less, preferably 120°C or less.
  • the melting point of the wax is measured in accordance with JIS K 2235-1991.
  • the amount of the wax may be, relative to 100 parts by weight of the fluoropolymer, 0.1 part by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.
  • the water- and oil-repellent agent of the present disclosure may contain an organic acid.
  • the organic acid a known one may be used.
  • carboxylic acid, sulfonic acid, sulfinic acid, etc. are preferably mentioned, and carboxylic acid is particularly preferable.
  • carboxylic acid formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, malic acid, citric acid, etc. are mentioned, and formic acid or acetic acid is particularly preferable.
  • the organic acid may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • formic acid and acetic acid may be used in combination.
  • the amount of the organic acid may be 0.1 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the fluoropolymer.
  • the amount of the organic acid may be adjusted so that the pH of the water/oil repellent agent is 3 to 10, for example, 5 to 9, particularly 6 to 8.
  • the water/oil repellent agent may be acidic (pH 7 or less, for example 6 or less).
  • the water/oil repellent of the present disclosure may contain a curing agent (an active hydrogen-reactive compound or an active hydrogen-containing compound).
  • the curing agent (crosslinking agent) in the water/oil repellent can effectively cure the fluorine-containing polymer.
  • the curing agent may be an active hydrogen-reactive compound or an active hydrogen-containing compound that reacts with the active hydrogen or active hydrogen-reactive group of the fluorine-containing polymer.
  • active hydrogen-reactive compounds are isocyanate compounds, epoxy compounds, chloromethyl group-containing compounds, carboxyl group-containing compounds, and hydrazide compounds.
  • Examples of active hydrogen-containing compounds are hydroxyl group-containing compounds, amino group-containing compounds, carboxyl group-containing compounds, ketone group-containing compounds, hydrazide compounds, and melamine compounds.
  • the curing agent may contain an isocyanate compound.
  • the isocyanate compound may be a polyisocyanate compound.
  • a polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule.
  • the polyisocyanate compound acts as a crosslinking agent. Examples of polyisocyanate compounds include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and derivatives of these polyisocyanates.
  • the isocyanate compound may be a blocked isocyanate compound (for example, a blocked polyisocyanate compound).
  • a blocked isocyanate compound is a compound in which the isocyanate group of an isocyanate compound is masked with a blocking agent to suppress the reaction.
  • aliphatic polyisocyanates are trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as isocyanatomethyl caproate, and aliphatic triisocyanates such as lysine ester triisocyanate, 1,4,8-triisocyanatooctane, 1,6,11-triisocyanatoundecane, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,6-triisocyanatohexane, and 2,5,7-trimethyl-1,8-
  • alicyclic polyisocyanates examples include alicyclic diisocyanates and alicyclic triisocyanates. Specific examples of alicyclic polyisocyanates are 1,3-cyclopentene diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate), and 1,3,5-triisocyanatocyclohexane. These may be used alone or in combination of two or more.
  • araliphatic polyisocyanates examples include araliphatic diisocyanates and araliphatic triisocyanates.
  • Specific examples of araliphatic polyisocyanates are 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, 1,3- or 1,4-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)benzene (tetramethylxylylene diisocyanate) or mixtures thereof, and 1,3,5-triisocyanatomethylbenzene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic polyisocyanates are aromatic diisocyanates, aromatic triisocyanates, and aromatic tetraisocyanates.
  • aromatic polyisocyanates are m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,4'- or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate or mixtures thereof, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, triphenylmethane-4,4',4''-triisocyanate, and 4,4'-diphenylmethane-2,2',5,5'-tetraisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polyisocyanate derivatives include various derivatives of the above-mentioned polyisocyanate compounds, such as dimers, trimers, biurets, allophanates, carbodiimides, uretdione, uretoimine, isocyanurates, and iminooxadiazinedione. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
  • a blocked polyisocyanate compound blocked isocyanate
  • blocked isocyanate is a compound in which the isocyanate group of the polyisocyanate compound is blocked with a blocking agent. It is preferable to use a blocked polyisocyanate compound because it is relatively stable even in a solution and can be used in the same solution as the water- and oil-repellent agent.
  • Blocking agents block free isocyanate groups.
  • a blocked polyisocyanate compound is heated to, for example, 100°C or higher, such as 130°C or higher, the isocyanate groups are regenerated and can easily react with hydroxyl groups.
  • blocking agents include phenolic compounds, lactam compounds, aliphatic alcohol compounds, and oxime compounds.
  • the polyisocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • An epoxy compound is a compound having an epoxy group.
  • the epoxy compound include epoxy compounds having a polyoxyalkylene group, such as polyglycerol polyglycidyl ether and polypropylene glycol diglycidyl ether; and sorbitol polyglycidyl ether.
  • the chloromethyl group-containing compound is a compound having a chloromethyl group.
  • An example of the chloromethyl group-containing compound is chloromethyl polystyrene.
  • the carboxyl group-containing compound is a compound having a carboxyl group. Examples of the carboxyl group-containing compound include (poly)acrylic acid and (poly)methacrylic acid.
  • ketone group-containing compound examples include (poly)diacetone acrylamide and diacetone alcohol.
  • hydrazide compound examples include hydrazine, carbohydrazide, and adipic acid hydrazide.
  • melamine compound examples include melamine resins and methyl etherified melamine resins.
  • the amount of the curing agent may be, relative to 100 parts by weight of the fluoropolymer, 0.1 part by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.
  • the water and oil repellent may contain other components in addition to the above components.
  • the other components include polysaccharides, paper strength agents, flocculants, retention improvers, coagulants, binder resins, slip prevention agents, sizing agents, paper strength agents, PVA, penetrating agents, organic acids, pigments, fillers, antistatic agents, preservatives, ultraviolet absorbers, antibacterial agents, deodorants, fragrances, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • other components include other water and/or oil repellents, dispersants, texture adjusters, softeners, flame retardants, paint fixing agents, anti-wrinkle agents, drying speed adjusters, crosslinking agents, film-forming assistants, compatibilizers, antifreeze agents, viscosity adjusters, UV absorbers, antioxidants, pH adjusters, insect repellents, defoamers, shrink prevention agents, laundry wrinkle prevention agents, shape retention agents, drape retention agents, ironing improvers, whitening agents, whitening agents, fabric softening clay, dye transfer inhibitors such as polyvinylpyrrolidone, polymer dispersants, dirt release agents, scum dispersants, fluorescent whitening agents such as 4,4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl disodium (Ciba Specialty Chemicals' Tinopal CBS-X), dye fixatives, and discoloration inhibitors such as 1,4-bis(3-aminopropyl)piperazine.
  • water and/or oil repellents such as polyvin
  • stain removers enzymes such as cellulase, amylase, protease, lipase, keratinase, etc. as fiber surface modifiers, foam inhibitors, silk protein powders, surface modified products or emulsified dispersions thereof (e.g., K-50, K-30, K-10, A-705, S-702, L-710, FP series (Idemitsu Petrochemicals), hydrolyzed silk liquid (Jomo), Silkgen G Soluble S (Ichimaru Falcos)), stain inhibitors (e.g., nonionic polymer compounds consisting of alkylene terephthalate and/or alkylene isophthalate units and polyoxyalkylene units (e.g., FR627 manufactured by GOO Chemical Industry Co., Ltd.), SRC-1 manufactured by Clariant Japan, etc.) that can impart silk texture and functions such as moisture absorption and release properties, etc. can be blended. These may be used alone or in combination of two or more.
  • enzymes
  • polysaccharides examples include starch, xanthan gum, karaya gum, welan gum, guar gum, pectin, tamarind gum, carrageenan, chitosan, gum arabic, locust bean gum, cellulose, alginic acid, agar, dextran, cellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, chitin nanofiber, cellulose nanofiber, pullulan, etc.
  • the polysaccharide may be a substituted modified polysaccharide, in particular a modified polysaccharide into which a hydroxyl group or a cationic group has been introduced.
  • Paper strength agents, flocculants, retention aids or coagulants examples include styrene polymers (styrene/maleic acid polymers, styrene/acrylic acid polymers), urea-formaldehyde polymers, polyethyleneimine, melamine-formaldehyde polymers, polyamidoamine-epichlorohydrin polymers, polyacrylamide polymers, polyamine polymers, polydiallyldimethylammonium chloride, alkylamine-epichlorohydrin condensates, condensates of alkylene dichlorides and polyalkylene polyamines, dicyandiamide-formaldehyde condensates, dimethyldiallylammonium chloride polymers, and olefin/maleic anhydride polymers.
  • styrene polymers styrene/maleic acid polymers, styrene/acrylic acid polymers
  • sizing agents include cellulose-reactive sizing agents, e.g., rosin-based sizing agents such as rosin-based soaps, rosin-based emulsions/dispersions, cellulose-reactive sizing agents, e.g., emulsions/dispersions of anhydrides such as alkyl and alkenyl succinic anhydrides (ASA), alkenyl and alkyl ketene dimers (AKD) and polymers, and anionic, cationic and amphoteric polymers of ethylenically unsaturated monomers, e.g., copolymers of styrene and acrylates.
  • ASA alkyl and alkenyl succinic anhydrides
  • ALD alkenyl and alkyl ketene dimers
  • anionic, cationic and amphoteric polymers of ethylenically unsaturated monomers e.g., copolymers of sty
  • antistatic agent examples include cationic antistatic agents having cationic functional groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and primary, secondary, and tertiary amino groups; anionic antistatic agents having anionic functional groups such as sulfonates, sulfates, phosphonates, and phosphates; amphoteric antistatic agents such as alkylbetaine and its derivatives, imidazoline and its derivatives, alanine and its derivatives, nonionic antistatic agents such as aminoalcohols and its derivatives, glycerin and its derivatives, and polyethylene glycol and its derivatives.
  • cationic antistatic agents having cationic functional groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and primary, secondary, and tertiary amino groups
  • anionic antistatic agents having anionic functional groups such as sulfonates, sulfates, phosphonates, and phosphates
  • the antistatic agent may be an ion-conductive polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer having an ion-conductive group of these cationic, anionic, or amphoteric ion types. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the preservatives are mainly used to enhance the preservative and bactericidal power and to maintain the preservative properties during long-term storage.
  • Examples of the preservatives include isothiazolone organic sulfur compounds, benzisothiazolone organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, etc.
  • An ultraviolet absorber is a drug that has an ultraviolet protection effect, and is a component that absorbs ultraviolet light and converts it into infrared light, visible light, etc.
  • Examples of ultraviolet absorbers include aminobenzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, azole compounds, 4-t-butyl-4'-methoxybenzoylmethane, etc.
  • the antibacterial agent is a component that has the effect of suppressing the growth of bacteria on fibers and further suppressing the generation of unpleasant odors resulting from the decomposition products of microorganisms.
  • the antibacterial agent include cationic bactericides such as quaternary ammonium salts, bis-(2-pyridylthio-1-oxide) zinc, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, 8-oxyquinoline, polylysine, etc.
  • deodorant examples include cluster dextrin, methyl- ⁇ -cyclodextrin, 2-hydroxypropyl- ⁇ -cyclodextrin, monoacetyl- ⁇ -cyclodextrin, acylamidopropyldimethylamine oxide, and aminocarboxylic acid metal complexes (zinc complex of trisodium methylglycine diacetate described in WO 2012/090580).
  • the amount or total amount of the other components may be 0.1 part by weight or more, 1 part by weight or more, 3 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 75 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more, and may be 500 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, 200 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the fluoropolymer.
  • the method of producing a product treated with a water/oil repellent in the present disclosure includes a treatment step of treating a substrate with the water/oil repellent described above.
  • Treatment means that the water/oil repellent is applied to the substrate by immersion, spraying, coating, etc.
  • the treatment causes the fluorine-containing polymer, which is the active ingredient of the water/oil repellent, to adhere to the inside and/or surface of the substrate.
  • adhesion may be physical or chemical, and for example, the fluorine-containing polymer may be physically or chemically (by reacting with) modified with hydroxyl groups of the substrate (fiber, paper, glass, etc.).
  • the substrate to be treated with the water/oil repellent agent of the present disclosure is not limited, but is preferably a textile product or a paper product, in particular a paper product.
  • the water/oil repellent agent of the present disclosure provides liquid repellency to a substrate (e.g., a fiber substrate, a paper substrate) and can function as at least one selected from the group consisting of a water repellent, an oil repellent, an oil resistance agent, and a water resistance agent.
  • a substrate e.g., a fiber substrate, a paper substrate
  • the substrate treated with the water/oil repellent agent of the present disclosure is, for example, oil-resistant paper or water-resistant paper.
  • the substrate for textile products include natural fibers of animal or plant origin, such as cotton, hemp, wool, and silk; synthetic fibers, such as polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, and polypropylene; semi-synthetic fibers, such as rayon and acetate; inorganic fibers, such as glass fiber, carbon fiber, and asbestos fiber, or mixtures of these fibers.
  • Textile products include woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics, as well as clothing (e.g., water-repellent clothing, such as raincoats) and carpets, but the treatment may also be applied to fibers, yarns, and intermediate textile products (e.g., slivers or rovings) before they are made into cloth.
  • base materials for paper products include paper made from bleached or unbleached chemical pulp such as kraft pulp or sulfite pulp, bleached or unbleached high-yield pulp such as groundwood pulp, mechanical pulp or thermomechanical pulp, waste paper pulp such as recycled newsprint, magazine paper, recycled corrugated cardboard or deinked recycled paper, paper containers, and paper molded articles.
  • bleached or unbleached chemical pulp such as kraft pulp or sulfite pulp
  • bleached or unbleached high-yield pulp such as groundwood pulp, mechanical pulp or thermomechanical pulp
  • waste paper pulp such as recycled newsprint, magazine paper, recycled corrugated cardboard or deinked recycled paper, paper containers, and paper molded articles.
  • paper products include food packaging materials, food containers, gypsum board base paper, coated base paper, medium-weight paper, general liners and cores, neutral pure white roll paper, neutral liners, rust-proof liners and metal interleaving paper, kraft paper, neutral printing and writing paper, neutral coated base paper, neutral PPC paper, neutral thermal paper, neutral pressure-sensitive base paper, neutral inkjet paper and neutral information paper, and molded paper (molded containers).
  • Suitable examples include food packaging materials and food containers.
  • Substrates that can be treated with the water and oil repellent of the present disclosure are not limited to textile products or paper products, but also include stone, filters (e.g., electrostatic filters), dust masks, fuel cell components (e.g., gas diffusion electrodes and gas diffusion supports), glass, wood, leather, fur, asbestos, bricks, cement, metals and oxides, ceramic products, plastics, painted surfaces, and plaster.
  • filters e.g., electrostatic filters
  • dust masks e.g., electrostatic filters
  • fuel cell components e.g., gas diffusion electrodes and gas diffusion supports
  • glass wood, leather, fur, asbestos, bricks, cement, metals and oxides
  • ceramic products plastics, painted surfaces, and plaster.
  • the glass product produced may be an optical member.
  • the surface (outermost layer) of the glass substrate may have some layer (or film), such as a hard coat layer or an anti-reflection layer.
  • the anti-reflection layer may be either a single-layer anti-reflection layer or a multi-layer anti-reflection layer.
  • examples of inorganic substances that can be used for the anti-reflection layer include SiO 2 , SiO, ZrO 2 , TiO 2 , TiO, Ti 2 O 3 , Ti 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , MgO, Y 2 O 3 , SnO 2 , MgF 2 , and WO 3.
  • inorganic substances may be used alone or in combination of two or more of them (for example, as a mixture).
  • a multi-layer anti-reflection layer it is preferable to use SiO 2 and/or SiO for the outermost layer.
  • a transparent electrode for example, a thin film using indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide, may be provided on a part of the surface of the substrate (glass).
  • the substrate may have an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomizing film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, a liquid crystal display module, etc., depending on the specific specifications.
  • the water- and oil-repellent agent of the present disclosure can be applied to a substrate as a treatment agent (particularly a surface treatment agent) by a conventionally known method.
  • the treatment method may be a method in which the water- and oil-repellent agent of the present disclosure is dispersed and diluted in an organic solvent or water as necessary, and attached to the inside and/or surface of the substrate by a known method such as dip coating, spray coating, foam coating, etc., and then dried. After drying, a product is obtained to which the solid components of the water- and oil-repellent agent are attached. If necessary, it may be applied together with a suitable crosslinking agent and cured.
  • the water- and oil-repellent agent of the present disclosure may be used in combination with various additives such as water- and/or oil-repellent agents, slip prevention agents, antistatic agents, texture adjusters, softeners, antibacterial agents, flame retardants, paint fixing agents, anti-wrinkle agents, drying speed adjusters, crosslinking agents, film-forming assistants, compatibilizers, antifreeze agents, viscosity adjusters, ultraviolet absorbers, antioxidants, pH adjusters, insect repellents, and defoamers, if necessary.
  • additives such as water- and/or oil-repellent agents, slip prevention agents, antistatic agents, texture adjusters, softeners, antibacterial agents, flame retardants, paint fixing agents, anti-wrinkle agents, drying speed adjusters, crosslinking agents, film-forming assistants, compatibilizers, antifreeze agents, viscosity adjusters, ultraviolet absorbers, antioxidants, pH adjusters, insect repellents, and defoamers, if necessary.
  • concentration of the water/oil repellent in the treatment agent to be brought into contact with the substrate may be appropriately changed depending on the application, but may be 0.01 to 10% by weight, for example, 0.05 to 5% by weight.
  • the water- and oil-repellent agent can be applied to the substrate by any of the methods known for treating substrates with liquids.
  • the substrate may be immersed in the water- and oil-repellent agent, or the solution may be applied or sprayed onto the substrate.
  • the treated substrate is preferably dried and cured by heating to develop liquid repellency.
  • the heating temperature may be, for example, 100°C to 200°C, 100°C to 170°C, or 100°C to 120°C. In the present disclosure, good performance is obtained even with low-temperature heating (e.g., 100°C to 140°C).
  • the heating time may be 5 seconds to 60 minutes, for example, 30 seconds to 3 minutes.
  • the paper When the substrate is paper, the paper may be coated with the agent, or the solution may be applied or sprayed onto the paper, or the agent may be mixed with the pulp slurry before papermaking and treated.
  • the treatment may be an external addition treatment or an internal addition treatment.
  • the water- and oil-repellent agent may be applied to the textile product by a cleaning method, for example, in a washing application or a dry cleaning method.
  • Examples of the paper substrate include paper, paper containers, paper molded articles (e.g., pulp molds), etc.
  • the fluorine-containing polymer of the present disclosure adheres well to the paper substrate.
  • Paper can be manufactured by a conventional papermaking method.
  • An internal treatment method can be used in which a water- and oil-repellent agent is added to the pulp slurry before papermaking, or an external treatment method can be used in which a water- and oil-repellent agent is applied to the paper after papermaking.
  • the size press for external additive treatment can be divided into the following types according to the coating method:
  • One application method is a so-called pond-type two-roll size press, in which a coating liquid (size liquid) is supplied to a nip formed by passing paper between two rubber rolls, a coating liquid pool called a pond is created, and the paper is passed through this coating liquid pool to apply the size liquid to both sides of the paper.
  • Other application methods are a gate roll type in which the size liquid is applied by a surface transfer type, and a rod metering size press.
  • the size liquid is likely to penetrate into the inside of the paper, and in a surface transfer type, the size liquid component is likely to remain on the surface of the paper.
  • the coating layer is more likely to remain on the surface of the paper than in a pond-type two-roll size press, and the coating layer formed on the surface is greater than in a pond-type two-roll size press.
  • performance can be imparted to the paper even when the former pond-type two-roll size press is used.
  • the paper thus treated can exhibit excellent oil resistance, water resistance, etc., by optionally accompanying a heat treatment that can take a temperature range of up to 300°C, for example up to 200°C, particularly 80°C to 180°C, depending on the properties of the paper, after simple drying at room temperature or high temperature.
  • the temperature of the heat treatment may be 150°C or higher, 180°C or higher, or 210°C or higher, and may be 300°C or lower, 250°C or lower, or 200°C or lower, and may be particularly 80°C to 180°C.
  • the present disclosure can be used in gypsum board base paper, coated base paper, medium-quality paper, general liners and cores, neutral pure white roll paper, neutral liners, rust-proof liners and metal interleaving paper, kraft paper, etc. It can also be used in neutral printing and writing paper, neutral coated base paper, neutral PPC paper, neutral thermal paper, neutral pressure-sensitive base paper, neutral inkjet paper, and neutral information paper.
  • the pulp raw material may be any of bleached or unbleached chemical pulps such as kraft pulp or sulfite pulp, bleached or unbleached high-yield pulps such as groundwood pulp, mechanical pulp or thermomechanical pulp, and waste paper pulp such as recycled newspapers, magazines, cardboard, deinked paper, etc. Also usable are mixtures of the above pulp raw materials with synthetic fibers such as asbestos, polyamide, polyimide, polyester, polyolefin, polyvinyl alcohol, etc.
  • Sizing agents can be added to improve the water resistance of the paper.
  • sizing agents are cationic sizing agents, anionic sizing agents, and rosin-based sizing agents (e.g., acidic rosin-based sizing agents, neutral rosin-based sizing agents).
  • the amount of sizing agent may be 0.01 to 5% by weight of the pulp.
  • the paper can contain additives used in paper manufacturing, such as paper strength enhancers such as starch, modified starch, carboxymethyl cellulose, and polyamide polyamine-epichlorohydrin resin, as well as flocculants, fixing agents, retention improvers, dyes, fluorescent dyes, slime control agents, and defoamers, to the extent that they are commonly used. It is preferable to use starch and modified starch. If necessary, water and oil repellents can be applied to the paper using starch, polyvinyl alcohol, dyes, coating colors, anti-slip agents, etc., using a size press, gate roll coater, building blade coater, calendar, etc.
  • paper strength enhancers such as starch, modified starch, carboxymethyl cellulose, and polyamide polyamine-epichlorohydrin resin
  • flocculants such as starch, modified starch, carboxymethyl cellulose, and polyamide polyamine-epichlorohydrin resin
  • flocculants such as starch, modified starch, carboxymethyl
  • the amount of the fluorine-containing polymer contained in the coating layer is preferably 0.01 to 2.0 g/ m2 , particularly preferably 0.1 to 1.0 g/ m2 .
  • the coating layer is preferably formed from the water/oil repellent and starch and/or modified starch.
  • the solid content of the water/oil repellent for paper in the coating layer is preferably 2 g/ m2 or less.
  • the water/oil repellent is preferably mixed with the pulp so that the amount of the water/oil repellent is 0.01 to 50 parts by weight or 0.01 to 30 parts by weight, for example 0.01 to 10 parts by weight, and particularly 0.2 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the pulp forming the paper.
  • oil resistance can also be imparted to paper by using a so-called pond-type two-roll size press process, in which the treatment liquid is stored between rolls and the base paper is passed through the treatment liquid between the rolls at any roll speed and nip pressure.
  • the paper substrate may contain additives such as sizing agents, strength agents, flocculants, retention agents or coagulants.
  • the additives may be nonionic, cationic, anionic or amphoteric.
  • the ionic charge density of the additives may be -10000 to 10000 ⁇ eq/g, preferably -4000 to 8000 ⁇ eq/g, more preferably -1000 to 7000 ⁇ eq/g.
  • the additives e.g. sizing agents, strength agents, flocculants, retention agents or coagulants, etc., e.g. solids or active ingredients
  • the water/oil repellent may be anionic, and in the case of a paper substrate containing an anionic additive, the water/oil repellent may be cationic, but is not limited to these.
  • a cationic additive e.g., a sizing agent, a paper strength agent, a flocculant, a retention agent, or a coagulant
  • the water/oil repellent may be anionic, and in the case of a paper substrate containing an anionic additive, the water/oil repellent may be cationic, but is not limited to these.
  • a pulp slurry having a pulp concentration of 0.5 to 5.0% by weight (e.g., 2.5 to 4.0% by weight).
  • Additives e.g., sizing agents, paper strength agents, flocculants, retention agents, or coagulants
  • fluorine-containing compounds can be added to the pulp slurry.
  • additives include alkylketene dimers, alkenyl succinic anhydrides, styrene polymers (styrene/maleic acid polymers, styrene/acrylic acid polymers), urea-formaldehyde polymers, polyethyleneimine, melamine-formaldehyde polymers, polyamidoamine-epichlorohydrin polymers, polyacrylamide polymers, polyamine polymers, polydiallyldimethylammonium chloride, alkylamine-epichlorohydrin condensates, condensates of alkylene dichlorides and polyalkylene polyamines, dicyandiamide-formaldehyde condensates, dimethyldiallylammonium chloride polymers, and olefin/maleic anhydride polymers.
  • alkylketene dimers alkenyl succinic anhydrides
  • styrene polymers styrene/maleic acid polymers,
  • the paper substrate may contain additives such as sizing agents, strength agents, flocculants, retention agents or coagulants.
  • the additives may be nonionic, cationic, anionic or amphoteric.
  • the ionic charge density of the additives may be -10000 to 10000 ⁇ eq/g, preferably -4000 to 8000 ⁇ eq/g, more preferably -1000 to 7000 ⁇ eq/g.
  • the additives e.g. sizing agents, strength agents, flocculants, retention agents or coagulants, etc., e.g. solids or active ingredients
  • the water/oil repellent may be anionic, and in the case of a paper substrate containing an anionic additive, the water/oil repellent may be cationic, but is not limited to these.
  • a cationic additive e.g., a sizing agent, a paper strength agent, a flocculant, a retention agent, or a coagulant
  • the water/oil repellent may be anionic, and in the case of a paper substrate containing an anionic additive, the water/oil repellent may be cationic, but is not limited to these.
  • the oil resistance (KIT method) of treated paper products can be measured according to TAPPI T-559cm-02.
  • the paper products may be products that have been treated with external additives.
  • the KIT test liquid is a test liquid made by mixing castor oil, toluene, and heptane in the ratios shown in the table below. A drop of the test liquid shown in the table is placed on the paper, and the state of oil penetration is observed after 15 seconds. The highest oil resistance score given by the KIT test liquid that shows no penetration was determined as the oil resistance. The higher the number of the KIT test liquid, the higher the oil resistance.
  • the high-temperature oil resistance of the treated paper product can be measured as follows.
  • the paper product may be an internally treated product.
  • 100 ml of corn oil at 65°C is poured into a pulp molded product formed on a container, and after leaving it for 30 minutes, the corn oil is removed and the degree of oil penetration into the pulp mold is evaluated according to the following criteria. 4: Almost no oil stains are found on the inside of the bottom of the container. 3: No oil stains are found on the outside of the bottom of the container. 2: Oil stains are found on less than 5% of the outside area of the bottom of the container. 1: Oil stains are found on 5% to less than 50% of the outside area of the bottom of the container. 0: Oil stains are found on more than 5% of the outside area of the bottom of the container.
  • the high-temperature water resistance of the treated paper product can be measured as follows.
  • the paper product may be an internally treated product.
  • 100 ml of 80°C hot water is poured into a pulp molded product formed on a container, and after leaving it for 30 minutes, the hot water is removed and the degree of oil penetration into the pulp mold is evaluated according to the following criteria.
  • 3 No oil stains are found on the outside of the bottom of the container.
  • 2 Oil stains are found on less than 5% of the outside area of the bottom of the container.
  • 1 Oil stains are found on 5% to less than 50% of the outside area of the bottom of the container.
  • 0 Oil stains are found on more than 5% of the outside area of the bottom of the container.
  • the textile product may be pretreated before being treated with the water/oil repellent of the present disclosure.
  • the textile product By pretreating the textile product, excellent fastness can be imparted to the textile product after treatment with the water/oil repellent.
  • pretreatments for textile products include cationization treatments such as reactions with reactive quaternary ammonium salts, anionization treatments such as sulfonation, carboxylation, and phosphation, and acetylation, benzoylation, carboxymethylation, grafting, tannic acid treatment, and polymer coating treatments after anionization treatments.
  • the method for pretreating a textile product is not limited, but the textile product can be pretreated by a conventionally known method.
  • the pretreatment liquid may be dispersed and diluted in an organic solvent or water as necessary, and applied to the interior and/or surface of the textile product by a known method such as dip coating, spray coating, foam coating, etc., and then dried.
  • the pH and temperature of the pretreatment liquid may be adjusted depending on the desired degree of treatment.
  • a method for pretreating a textile product a method for pretreating a textile product with the above-mentioned treatment agent will be described in detail.
  • the method for pretreating a textile product may include a step of imparting to a fiber one or more functional groups (hereinafter sometimes referred to as "specific functional groups") selected from the group consisting of a monovalent group represented by -SO 3 M 1 (wherein M 1 represents a monovalent cation), a monovalent group represented by -COOM 2 (wherein M 2 represents a monovalent cation) , and a monovalent group represented by -O-P(O)(OX 1 ) (OX 2 ) (wherein X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms).
  • Examples of M 1 include H, K, Na, or an ammonium ion which may have a substituent.
  • M 2 include H, K, Na, or an ammonium ion which may have a substituent.
  • X 1 or X 2 is an alkyl group, it is preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • the fibers containing the specific functional groups can be prepared, for example, by the following method.
  • a compound having the specific functional group is attached to a fiber material.
  • the attachment of the compound may be in a state where a part of the compound is chemically bonded to a part of the fiber to the extent that a sufficient amount of the specific functional group remains.
  • a fiber is prepared in which the specific functional group is directly introduced into the material constituting the fiber.
  • a functional group-containing fiber can be obtained by a functional group introduction process in which a fiber material is treated with a pretreatment liquid containing one or more compounds having the specific functional group.
  • the fiber material is not particularly limited, and examples include natural fibers such as cotton, linen, silk, and wool; semi-synthetic fibers such as rayon and acetate; synthetic fibers such as polyamide (nylon, etc.), polyester, polyurethane, and polypropylene; and composite fibers and blended fibers thereof.
  • the form of the fiber material may be any of fibers (tow, sliver, etc.), yarn, knitted fabric (including interwoven fabric), woven fabric (including interwoven fabric), nonwoven fabric, etc.
  • nylons such as nylon 6 and nylon 6,6, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polytrimethyl terephthalate, and polylactic acid, and mixed fibers containing these.
  • a phenol-based polymer can be used as the compound having the above-mentioned —SO 3 M 1.
  • Such a phenol-based polymer can be, for example, one containing at least one compound represented by the following general formula.
  • X2 represents -SO3M3 (wherein M3 represents a monovalent cation) or a group represented by the following general formula, and n is an integer of 20 to 3000.
  • M4 represents a monovalent cation.
  • the above M3 includes H, K, Na, and an ammonium ion which may have a substituent.
  • the above M4 includes H, K, Na, or an ammonium ion which may have a substituent.
  • the compound represented by the above general formula may be, for example, a formalin condensate of phenolsulfonic acid or a formalin condensate of sulfonated bisphenol S.
  • the compound having the above-mentioned -COOM2 includes a polycarboxylic acid polymer.
  • polycarboxylic acid polymers for example, polymers synthesized by conventionally known radical polymerization methods using acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, etc. as monomers, or commercially available products can be used.
  • a method for producing a polycarboxylic acid polymer includes, for example, adding a radical polymerization initiator to an aqueous solution of the above-mentioned monomer and/or its salt, and reacting the mixture at 30 to 150°C for 2 to 5 hours.
  • a radical polymerization initiator such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, or an aqueous solvent such as acetone may be added to the aqueous solution of the above-mentioned monomer and/or its salt.
  • radical polymerization initiator examples include persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, redox-based polymerization initiators such as combinations of persulfates and sodium bisulfite, hydrogen peroxide, and water-soluble azo-based polymerization initiators. These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, during radical polymerization, a chain transfer agent (e.g., octyl thioglycolate) may be added to adjust the degree of polymerization.
  • a chain transfer agent e.g., octyl thioglycolate
  • copolymerizable monomers can be used in radical polymerization.
  • copolymerizable monomers include vinyl monomers such as ethylene, vinyl chloride, and vinyl acetate, acrylamide, acrylates, and methacrylates.
  • the acrylates and methacrylates preferably have a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent such as a hydroxyl group.
  • examples of such acrylates or methacrylates include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, propyl acrylate, and propyl methacrylate.
  • These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the carboxyl groups in the polycarboxylic acid polymer may be free or neutralized with an alkali metal or an amine compound.
  • alkali metals include sodium, potassium, and lithium
  • amine compounds include ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • the weight average molecular weight of the polycarboxylic acid polymer is preferably 1,000 to 20,000, and more preferably 3,000 to 15,000, from the viewpoint of improving the water repellency of the resulting textile product.
  • Polycarboxylic acid-based polymers that can be used include commercially available products such as "Neo Crystal 770" (product name, manufactured by Nicca Chemical Co., Ltd.) and “Ceropol PC-300” (product name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
  • An example of the compound having the above-mentioned --O--P(O)(OX 1 )(OX 2 ) is a phosphate compound represented by the following general formula: [In the formula, X1 and X2 are as defined above, and X3 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.]
  • the above phosphate ester compounds can be phosphate monoesters, diesters, and triesters, in which the alkyl ester portion is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, as well as mixtures of these.
  • lauryl phosphate ester or decyl phosphate ester In order to improve the water repellency of the resulting textile product, it is preferable to use lauryl phosphate ester or decyl phosphate ester.
  • phosphate ester compound for example, commercially available products such as "Phosphanol ML-200" (product name, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) can be used.
  • the pretreatment liquid containing one or more compounds having the specific functional groups can be, for example, an aqueous solution of the compounds described above.
  • the pretreatment liquid may also contain an acid, an alkali, a surfactant, a chelating agent, etc.
  • Methods for treating textile materials with the above pretreatment liquid include, for example, padding, immersion, spraying, and coating.
  • padding include the padding device described on pages 396-397 of Textile Dyeing and Processing Dictionary (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1963) and pages 256-260 of Color Dyeing Chemistry III (published by Jikkyo Publishing Co., Ltd., 1975).
  • coating include the coating machine described on pages 473-477 of Dyeing and Finishing Equipment Directory (published by Sen-i-sha, 1981).
  • Examples of immersion include the batch dyeing machine described on pages 196-247 of Dyeing and Finishing Equipment Directory (published by Sen-i-sha, 1981), and a liquid flow dyeing machine, air flow dyeing machine, drum dyeing machine, winch dyeing machine, washer dyeing machine, cheese dyeing machine, etc. can be used.
  • Examples of spray treatment include air spraying, which uses compressed air to spray the treatment liquid in the form of a mist, and air spraying using a liquid pressure atomization method.
  • the treatment conditions such as the concentration of the treatment liquid and the heat treatment after application, can be appropriately adjusted taking into account various conditions such as the purpose and performance.
  • the pretreatment liquid contains water, it is preferable to dry the pretreatment liquid after it is applied to the fiber material in order to remove the water.
  • drying method there is no particular limit to the drying method, and either a dry heat method or a wet heat method may be used. There is also no particular limit to the drying temperature, but for example, drying at room temperature to 200°C for 10 seconds to several days may be sufficient. If necessary, heat treatment at a temperature of 100 to 180°C for about 10 seconds to 5 minutes may be performed after drying.
  • the treatment with the pretreatment liquid may be carried out before dyeing or in the same bath as the dyeing.
  • reduction soaping there is a risk that the compounds having the above-mentioned specific functional groups (e.g., phenolic polymer compounds, etc.) that are adsorbed during the process may fall off, so it is preferable to carry out the treatment after reduction soaping after dyeing.
  • the processing temperature for the immersion process can be 60 to 130°C.
  • the processing time can be 5 to 60 minutes.
  • the functional group introduction process using a pretreatment liquid is preferably carried out in such an amount that the amount of the compound having the specific functional group adhered is 1.0 to 7.0 parts by weight per 100 parts by weight of the textile material. Within this range, it is possible to achieve a high level of both durable water repellency and texture.
  • the pH of the pretreatment liquid may be adjusted to less than 7, for example to 3 to 5.
  • the pH can be adjusted using a pH adjuster such as acetic acid or malic acid.
  • the pretreatment liquid may contain a salt in order to effectively adsorb the compound having the specific functional group onto the fiber material by the salting-out effect.
  • a salt examples include sodium chloride, sodium carbonate, ammonium sulfate, and sodium sulfate.
  • the functional group introduction step using a pretreatment liquid it is preferable to remove the compound having the specific functional group that has been treated in excess.
  • An example of a removal method is washing with water. By removing the compound sufficiently, it is possible to prevent the expression of water repellency from being hindered in the subsequent water repellency treatment, and in addition, the feel of the resulting textile product is improved. It is also preferable to thoroughly dry the resulting functional group-containing fiber before contacting it with the above-mentioned treatment agent.
  • CD-PET cationic dyeable polyester
  • the functional group-containing fiber preferably has a surface zeta potential of -100 to -0.1 mV, and more preferably -50 to -1 mV.
  • the zeta potential of the fiber surface can be measured, for example, using a zeta potential/particle size measuring system ELSZ-1000ZS (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • the emulsified dispersion was transferred to a 500 ml four-neck flask equipped with a nitrogen inlet tube, a thermometer, a stirring rod, and a reflux tube, and after replacing with nitrogen, 9 g of an aqueous solution containing 0.05 g of lauryl mercaptan and 1.25 g of 2,2-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride was added, and the mixture was reacted at 60°C for 5 hours to obtain an aqueous dispersion of a polymer.
  • ⁇ 70 or less: More than half of the surface is wetted, and partial penetration is observed [oil repellency test] A drop of a 10/90 IPA/water solution was placed on the treated fabric, and the condition after 30 seconds was visually evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3. ⁇ : The droplet does not soak in and maintains its round shape. ⁇ : The droplet barely soaks in and maintains its shape. ⁇ : Some soaking is observed, but the droplet remains. ⁇ : The droplet has soaked in completely and the stain has spread.
  • Treatment solutions 1 to 8 were applied three times to a thin paper with water resistance (Cobb value) of 52 g/ m2 , basis weight of 45 g/ m2 , and density of 0.60 g/ m3 using a Baker-type applicator with a gap set to 0 mil, and then annealed at 140°C for 1 minute to produce treated paper.
  • Water resistance Cobb value
  • Basis weight 45 g/ m2
  • density 0.60 g/ m3
  • KIT test oil resistance
  • Measurements were made using the 3M Kit Test (TAPPI T-559cm-02).
  • test oil containing a mixture of castor oil, toluene, and heptane is placed on the surface of treated paper, and after 15 seconds the test oil is wiped off, and the evaluation is based on the presence or absence of oil stains on the treated paper. Tests were carried out using test oils with kit numbers 1 to 6, and the highest kit number that showed no stains was used as the evaluation result for oil resistance. The evaluation results are shown in Table 4.

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Abstract

Ｒｆ１又はＲｆ２を有する含フッ素単量体（ｆ）から誘導された繰り返し単位を有する、含フッ素重合体であって、 Ｒｆ１は－ＣＦ３、－ＣＦ２Ｈ、又は－ＣＦＨ２であり、 Ｒｆ２は－ＣＦ２－又は－ＣＦＨ－であり、 Ｒｆ１及びＲｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基及び－ＣＨ２－ＣＦ２－ＣＨ２－の一部ではない、含フッ素重合体により、新たな含フッ素重合体を提供する。

Description

含フッ素重合体
　本開示は、含フッ素重合体に関する。
　ある種の非フッ素重合体は、基材の表面処理に用いると、耐油性を付与し得ることが知られている（特許文献１）。
国際公開第２０２０－０５４８５６号
　本開示は、新たな含フッ素重合体を提供することを目的とする。
　本開示は以下の態様を含む：
［項１］
Ｒｆ１又はＲｆ２を有する含フッ素単量体（ｆ）から誘導された繰り返し単位を有する、含フッ素重合体であって、
Ｒｆ１は－ＣＦ３、－ＣＦ２Ｈ、又は－ＣＦＨ２であり、
Ｒｆ２は－ＣＦ２－又は－ＣＦＨ－であり、
Ｒｆ１及びＲｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基及び－ＣＨ２－ＣＦ２－ＣＨ２－の一部ではない、含フッ素重合体。
［項２］
前記Ｒｆ１の隣接位は酸素原子又は窒素原子であり、
前記Ｒｆ２の隣接位の少なくとも片方は酸素原子又は窒素原子である、項１に記載の含フッ素重合体。
［項３］
前記Ｒｆ１はＣＦ３－であり、
前記Ｒｆ２は－ＣＦ２－である、
項１又は２に記載の含フッ素重合体。
［項４］
含フッ素単量体（ｆ）がアクリル単量体又はアリル単量体である、項１～３のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
［項５］
含フッ素単量体（ｆ）がＲｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基を含む、項１～４のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
［項６］
炭素数２以上のフルオロアルキル基を有しない、項１～５のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
［項７］
前記含フッ素単量体（ｆ）は、
式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｙｆ－Ｚｆ α 
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
Ｙｆは、Ｙｆ１及びＹｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
Ｙｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、－Ｎ（－）２（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、
αは１～３である。］
で表される化合物である、項１～６のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
［項８］
ＺｆがＲｆ１である、項７に記載の含フッ素重合体
［項９］
前記含フッ素単量体（ｆ）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ、又は
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－ＣＨ２－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
Ｙｆ１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
Ｙｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）、
βは、０～３であり、
Ｙｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）
Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基である。］
で表される化合物である、項１～８のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
［項１０］
Ｙｆ２２は、式
－Ｙｆ２２１－Ｙｆ２２２－
［式中、
Ｙｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
Ｙｆ２２２は、直接結合又はフェニレン基である。］
で表される基であり、
Ｙｆ１３は、－Ｏ－又は－ＮＲ’－（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）であり、
βは、０又は１であり、
ＺｆはＲｆ１である、項９に記載の含フッ素重合体。
［項１１］
炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有する単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位、
親水性基含有単量体（ｂ）から誘導された繰り返し単位、
イオン性基含有単量体（ｃ）から誘導された繰り返し単位、
ハロゲン化オレフィン単量体（ｄ）から誘導された繰り返し単位、及び
架橋性単量体（ｅ）
の一以上を有する、項１～９のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
［項１２］
前記含フッ素単量体（ｆ）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
Ｙｆ１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
Ｙｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）、
βは、０～３であり、
Ｙｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）
Ｚｆは、－ＣＦ３である。］
で表される化合物であり、
前記含フッ素重合体が、炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有する単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有する、項１～１１のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
［項１３］
項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素重合体及び液状媒体を含む、分散液。
［項１４］
項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素重合体を含む、撥水撥油剤。
［項１５］
繊維製品又は紙製品用である、項１４に記載の撥水撥油剤。
［項１６］
項１４又は１５に記載の撥水撥油剤で基材を処理する、処理された基材の製造方法。
［項１７］
前記基材が繊維製品又は紙製品である、項１６に記載の製造方法。
［項１８］
項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素重合体が付着した製品。
　本開示によれば、新たな含フッ素重合体を提供することができる。
＜用語の定義＞
　本明細書において用いられる場合、「ｎ価の基」とは、ｎ個の結合手を有する基、すなわちｎ個の結合を形成する基を意味する。また、「ｎ価の有機基」とは、炭素を含有するｎ価の基を意味する。かかる有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖において、１つ又はそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ、ハロゲン等を有している基を意味する。
　本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、Ｃ１－４０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。炭化水素基は、明示的に記載した場合、１つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書において、「各出現において独立して」、「互いにそれぞれ独立して」、「それぞれ独立して」又はこれと同様の表現が明示的に記載されているか否かに関わらず、例外である旨の記載がある場合を除き、化学構造中に複数出現し得る用語（記号）が定義される場合、出現毎に独立して当該定義が適用される。
　本明細書において説明される化学構造は、当業者によって化学的に不可能または極めて不安定であると認識される化学構造を包含しないように理解されるべきである。
＜含フッ素重合体＞
　本開示における含フッ素重合体はＲｆ１又はＲｆ２を有する含フッ素単量体（ｆ）から誘導された繰り返し単位を有する、含フッ素重合体である。
〔含フッ素重合体の特性等〕
　本開示における含フッ素重合体は、基材に付着して、基材に撥液性（例えば、撥油性、撥水性、耐油性、耐水性）を付与し得るものである。
　含フッ素重合体のＨＤ（ｎ－ヘキサデカン）接触角は１０°以上、１５°以上、２５°以上、３５°以上、４０°以上、４５°以上、５５°以上、又は６５°以上であってよく、好ましくは３０°以上であり、また、１００°以下、９０°以下、又は７５°以下であってよい。含フッ素重合体が上記の下限以上のＨＤ接触角を有することにより、基材に良好に撥液性（特に撥油性）を付与し得る。ＨＤ接触角とは、含フッ素重合体のスピンコート膜に対する静的接触角であって、スピンコート膜上に、２μＬのＨＤを滴下し、着滴１秒後の接触角を測定して得られるものをいう。
　含フッ素重合体の水接触角は３５°以上、４０°以上、４５°以上、５０°以上、５５°以上、６５°以上、７５°以上、８５°以上、９０°以上、又は１００°以上であってよく、また、１６０°以下、１４０°以下、１３０°以下、１２０°以下、１１０°以下、１００°以下、又は９０°以下であってよい。含フッ素重合体が上記の下限以上の水接触角を有することにより、基材に良好に撥液性（特に撥水性）を付与し得る。水接触角とは、含フッ素重合体のスピンコート膜に対する静的接触角であって、スピンコート膜上に、２μＬの水を滴下し、着滴１秒後の接触角を測定して得られるものをいう。
　含フッ素重合体の重量平均分子量は、３０００以上、５０００以上、１００００以上、３００００以上、１０００００以上、３０００００以上、又は５０００００以上であってよく、また、５００００００以下、３００００００以下、１００００００以下、７５００００以下、５０００００以下、３０００００以下、１０００００以下、７５０００以下、５００００以下、３００００以下、１００００以下、又は５０００以下であってよい。
　含フッ素重合体の融点又はガラス転移点（例えば融点）は、０℃以上、２０℃以上、３０℃以上、３５℃以上、４０℃以上、４５℃以上、５０℃以上、又は５５℃以上であってよく、また、２００℃以下、１５０℃以下、１００℃以下、８０℃以下、又は７０℃以下であってよい。融点は、通常３０℃以上であり、好ましくは４０℃以上であり、例えば７５℃以上である。
　含フッ素重合体は、バイオベース起源の炭素を有する化合物であることが好ましい。バイオベース度は、ＡＳＴＭ　Ｄ６８６６に準拠して測定される。含フッ素重合体のバイオベース度は、２０％以上であってよく、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上または９０％以上、例えば１００％である。バイオベース度が高いことは、石油等に代表される化石資源系材料の使用量が少ないことを意味しており、かかる観点において、含フッ素重合体のバイオベース度は高いほど好ましいといえる。
　本開示における含フッ素重合体は上述したＲｆ１又はＲｆ２を有する。一方で、本開示における含フッ素重合体は炭素数８以上のフルオロアルキル基、炭素数８以上のパーフルオロアルキル基、炭素数４以上のフルオロアルキル基、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基、炭素数２以上のフルオロアルキル基、及び炭素数２以上のパーフルオロアルキル基からなる群から選択されるいずれかを有しなくてもよい。本開示における含フッ素重合体は、これらのフッ素含有基を含まなくても、基材に撥液性を付与し得る。なお、本明細書においてフルオロアルキル基とはアルキル基の各炭素原子における一以上の水素原子がフッ素原子に置換された基が意図されてよい。
〔Ｒｆ１及びＲｆ２〕
　含フッ素重合体は、Ｒｆ１又はＲｆ２を有し、例えばＲｆ１を有する。ここで、Ｒｆ１及びＲｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基の一部ではない。Ｒｆ２は－ＣＨ２－ＣＦ２－ＣＨ２－の一部でなくてもよい。
　Ｒｆ１は－ＣＦ３、－ＣＦ２Ｈ、又は－ＣＦＨ２であり、好ましくは－ＣＦ３である。Ｒｆ１の隣接位は酸素原子又は窒素原子であってよい。
　Ｒｆ２は－ＣＦ２－又は－ＣＦＨ－であり、好ましくは－ＣＦ２－である。Ｒｆ２の隣接位の少なくとも片方は酸素原子又は窒素原子であってよい。
〔（ｆ）含フッ素単量体〕
　含フッ素重合体は、含フッ素単量体（ｆ）から誘導された繰り返し単位を有する。
　含フッ素単量体（ｆ）は、Ｒｆ１又はＲｆ２を有する。Ｒｆ１及びＲｆ２は上述で説明したとおりである。
［単量体（ｆ）の構造］
　前記含フッ素単量体（ｆ）は、
式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｙｆ－Ｚｆ α 
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
Ｙｆは、Ｙｆ１及びＹｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
Ｙｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、－Ｎ（－）２（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、
αは１～３である。］
で表される化合物であってよい。
　Ｒｆ１は例えば、Ｚｆに含まれてよい。Ｒｆ２は、例えば、有機基、Ｙｆ２、Ｚｆ、Ｒｆ２に含まれていてよい。
　含フッ素単量体（ｆ）は、エチレン性不飽和重合性基を有し、アクリル単量体又はアリル単量体であってよい。
（Ｘｆ）
　Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子である。ここで、一価の有機基は、炭素数１～３０（例えば炭素数１～２０、１～１０、又は１～４）の脂肪族基又は芳香族基（例えば、置換又は非置換のアルキル基（例えばメチル基）、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基）であってよい。ハロゲン原子はフッ素原子を除くハロゲンであってよい。Ｘｆは水素原子、メチル基又は塩素原子であってよい。
（Ｙｆ）
　Ｙｆは、Ｙｆ１及びＹｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
Ｙｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、－Ｎ（－）２（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基である。
　Ｙｆの分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、５００以上、又は７５０以上であってよく、また、３０００以下、２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、２００以下、１００以下、又は５０以下であってよい。
　以下にて、Ｙｆ１及びＹｆ２について説明する。
○　Ｙｆ１
　Ｙｆ１は、非炭化水素のリンカーである。
　Ｙｆ１は、直接結合若しくは二価以上の基である。Ｙｆ１の価数は２～４、２～３、又は２であってよい。Ｙｆ１は直接結合のみでないことが好ましい。
　Ｙｆ１の分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、又は５００以上であってよく、また、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、２００以下、１００以下、又は５０以下であってよい。
　Ｙｆ１は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される。
　Ｒ’は、水素原子、一価の有機基である。有機基は例えば、炭素数１～３０（例えば炭素数１～２０、１～１０、又は１～４）の脂肪族基又は芳香族基（例えば、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基）であってよい。本明細書中、その他のＲ’についても同様であってよい。
　Ｙｆ１の例としては、
直接結合、
－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－Ｃ(＝Ｏ)－、
－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、
－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、
－ＳＯ２－、
－ＳＯ２ＮＲ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、
－Ｃ（ＯＲ’）（－）２等
（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である。）
が挙げられる。
○　Ｙｆ２
　Ｙｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であってよい。
　Ｙｆ２は、二価以上の基である。Ｙｆ２の価数は例えば、２～４、２～３、又は２であってよい。
　Ｙｆ２の炭素数は、１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってよく、また、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、１０以下、又は５以下であってよい。
　Ｙｆ２の分子量は１０以上、５０以上、１００以上、２００以上、３００以上、又は５００以上であってよく、また、２０００以下、１５００以下、１０００以下、７５０以下、５００以下、３００以下、２００以下、１００以下、又は５０以下であってよい。
　Ｙｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、Ｙｆ２は脂肪族基のみからなってもよいし、芳香族基のみからなってもよいし、脂肪族基と芳香族基との組合せであってもよい。すなわち、Ｙｆ２自体は脂肪族基又は芳香族であってよい。Ｙｆ２は炭化水素基又は非炭化水素基（ヘテロ原子を含む）であってよい。Ｙｆ２は直鎖状、分岐鎖状、環状であってもよい。
　Ｙｆ２は、置換基を有してもよい炭化水素又は置換基を有してもよい炭化水素芳香環又は置換基を有してもよいヘテロ環のリンカー、又はこれらの組み合わせであってよい。例えば、Ｙｆ２は、置換基を有してもよい２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい２～４価の炭化水素芳香環、及び置換基を有してもよい２～４価のヘテロ環からなる群から選択される一以上から構成されてよい。
　２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、環状、分岐鎖、又は直鎖の炭化水素基であってよい。２～４価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、飽和又は不飽和（例えば飽和）の脂肪族炭化水素基であってよい。炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基の炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、６以上、８以上、又は１０以上であってよく、また、１５以下、１０以下、又は５以下であってよい。脂肪族炭化水素基の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、４以下、３以下、又は２であってよい。
　脂肪族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、一価の有機基である）が挙げられる。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有する脂肪族炭化水素基において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、好ましくは７５ｍｏｌ％以上であり、また、９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、又は８０ｍｏｌ％以下であってよい。
　２～４価の炭化水素芳香環の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン（ナフタセン）、ペンタセン、ピレン、及びコロネン等の炭化水素芳香環から２～４個の水素を取り除いた基が挙げられる。炭化水素芳香環の環構成原子数は３～２０、４～１６、又は５～１２であり、好ましくは５～１２である。炭化水素芳香環の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、また、４以下、３以下、又は２であってよい。
　炭化水素芳香環は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、－Ｒ’、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である）が挙げられる。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有する炭化水素芳香環において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、好ましくは７５ｍｏｌ％以上であり、また、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、又は８０ｍｏｌ％以下であってよい。
　２～４価のヘテロ環は、脂肪族基又は芳香族基であってよい。２～４価のヘテロ環の例としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリン等から２～４個の水素を取り除いた基が挙げられる。ヘテロ環の環構成原子数は３～２０、４～１６、又は５～１２であり、好ましくは５～１２である。ヘテロ環の価数は２以上、３以上、又は４であってよく、また、４以下、３以下、又は２であってよい。
　ヘテロ環は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、－Ｒ’、－ＯＲ’、－Ｎ（Ｒ’）２、－ＣＯＯＲ’、及びハロゲン原子等（式中、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である）が挙げられる。置換基は活性水素を有してもよいし、有していなくてもよい。置換基の数は、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、２個以下、１個以下、又は０であってよい。置換基を有するヘテロ環において、炭素原子及びヘテロ原子の量に対する炭素原子の量が６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、又は９９ｍｏｌ％以上であってよく、例えば６５ｍｏｌ％以上であり、また、９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、８０ｍｏｌ％以下、又は７０ｍｏｌ％以以下であってよい。
　Ｙｆ２の例としては、
－Ａｌｉ－
－Ｃｙ－
－Ａｌｉ（－）２
－Ｃｙ（－）２
（－）２Ａｌｉ－
（－）２Ｃｙ－
（－）２Ａｌｉ（－）２
（－）２Ｃｙ（－）２
－Ａｌｉ－Ｃｙ－
－Ｃｙ－Ａｌｉ－
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｃｙ－
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ａｌｉ－
［式中、Ａｌｉは炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である。］
等が挙げられる。
　Ｙｆ２の具体例としては、
－(ＣＨ２）ｐ－（ｐは１～２０、例えば１～１０である）、
炭素数１～４０、例えば１～１０の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、
炭素数１～４０、例えば１～１０の枝分かれ構造を有する炭化水素基、
－(ＣＨ２）ｑ－Ｃｙ－(ＣＨ２）ｒ－（ｑ及びｒはそれぞれ独立して０～２０、例えば１～１０であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である）
等が挙げられる。
○　Ｙｆの例
　Ｙｆの例を説明する。なお、下記において、Ｒ’は、各出現において独立して、水素原子又は一価の有機基である。Ｚｆ αに隣接する基はＹｆ１であってよい。
　Ｙｆの例としては、Ｙｆが二価の場合、－Ｙｆ１－、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、－Ｙｆ２－、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、等が挙げられる。
　Ｙｆの例としては、Ｙｆが三価の場合、－Ｙｆ１（－）２、－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－）２、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－Ｙｆ１－）２、－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－Ｙｆ１－）２、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－）２、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－Ｙｆ２－）２、－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－）２；
（－）２Ｙｆ１－、（－）２Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１）２Ｙｆ２－、（－）２Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－、（－）２Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－；
－Ｙｆ２（－）２、－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－）２、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－Ｙｆ２－）２、－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－Ｙｆ２－）２、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－）２、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－Ｙｆ１－）２、－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－）２；
（－）２Ｙｆ２－、（－）２Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２）２Ｙｆ１－、（－）２Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－、（－）２Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－等が挙げられる。
　Ｙｆの例としては、Ｙｆが４価の場合、－Ｙｆ１（－）３、－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）３、－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－）３、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）３、－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－Ｙｆ１－）３、－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－Ｙｆ１－）３、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）３、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－）３、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－Ｙｆ２－）３、－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－）３；
（－）２Ｙｆ１（－）２、（－）２Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、（－Ｙｆ１）２Ｙｆ２（－）２、（－）２Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、（－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１（－）２、（－）２Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、（－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２（－）２；
（－）３Ｙｆ１－、（－）３Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１）３Ｙｆ２－、（－）３Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ１）３－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２）３－Ｙｆ１－、（－）３Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１）３－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２）３－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１）３－Ｙｆ２－；
－Ｙｆ２（－）３、－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）３、－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－）３、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）３、－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－Ｙｆ２－）３、－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－Ｙｆ２－）３、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）３、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－）３、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－（Ｙｆ２－Ｙｆ１－）３、－Ｙｆ２－（Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－）３；
（－）２Ｙｆ２（－）２、（－）２Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、（－Ｙｆ２）２Ｙｆ１（－）２、（－）２Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、（－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２（－）２、（－）２Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、（－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２）２－Ｙｆ１（－）２；
（－）３Ｙｆ２－、（－）３Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２）３Ｙｆ１－、（－）３Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ２）３－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１）３－Ｙｆ２－、（－）３Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２）３－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１）３－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、（－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２）３－Ｙｆ１－等が挙げられる。
　Ｙｆの好ましい例としては
－Ｙｆ１－、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、－Ｙｆ１－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、－Ｙｆ１－Ｙｆ２（－）２、－（Ｙｆ１）２－Ｙｆ２－（ここで、Ｙｆ２は３価である）、－（Ｙｆ１）２Ｙｆ２（－）２（ここで、Ｙｆ２は４価である）、
－Ｙｆ２－、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－、－Ｙｆ２－Ｙｆ１－Ｙｆ２－、－Ｙｆ２－Ｙｆ１（－）２、－（Ｙｆ２）２－Ｙｆ１－（ここで、Ｙｆ１は３価である）、－（Ｙｆ２）２Ｙｆ１（－）２（ここで、Ｙｆ１は４価である）
等が挙げられる。
（Ｚｆ）
　Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、例えばＲｆ１である。Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭化水素基は、芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭化水素基は、分岐鎖状又は直鎖状であり、より好ましくは直鎖状である。Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよい。Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭化水素基は、飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭化水素基の炭素数は、２以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、１８以上、２０以上、又は２２以上であってよく、好ましくは１０以上、１２以上、１４以上、又は１６以上であり、また、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよく、好ましくは３０以下、２５以下、又は２０以下である。
（α）
　αは１～３（１、２、又は３）であり、例えば１又は２、例えば１である。
［単量体（ｆ）の例］
　含フッ素単量体（ｆ）は、式：
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ、又は
ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－ＣＨ２－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ
［式中、各記号は各出現において独立して、
Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
Ｙｆ１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
Ｙｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）、
βは、０～３であり、
Ｙｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
Ｙｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）
Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基である。］
で表される化合物であってよい。
　Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であってよく、上記において説明したとおりである。
　Ｙｆ１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であってよい。
　Ｙｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であってよく、上述のＹｆ２と同様の説明を援用できる。ただし、Ｙｆ２１は２価の基である。
　Ｙｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であってよく、上述のＹｆ１と同様の説明を援用できる。ただし、Ｙｆ１２は２価の基である。
　βは０～３（０、１、２、又は３）であってよく、例えば０～２、特に０～１である。
　Ｙｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であってよく、上述のＹ２と同様の説明を援用できる。ただし、Ｙｆ２２は２価の基である。Ｙｆ２２は、式
－Ｙｆ２２１－Ｙｆ２２２－
［式中、
Ｙｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
Ｙｆ２２２は、直接結合又はフェニレン基である。］
で表される基であってよい。ここで、炭化水素基は、芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってよい。炭化水素基は、分岐鎖状又は直鎖状であり、例えば直鎖状である。炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよい。炭化水素基は、飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であってよい。炭化水素基の炭素数は、２以上、４以上、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、１８以上、２０以上、又は２２以上であってよい。
　Ｙｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ２ＮＲ’－であってよい（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）。Ｙｆ１３は例えば－Ｏ－又は－ＮＲ’－である。
　Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、上記において説明したとおりであり、特にＲｆ１である。
　一態様において、
Ｙｆ２２は、式
－Ｙｆ２２１－Ｙｆ２２２－
［式中、
Ｙｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
Ｙｆ２２２は、直接結合又はフェニレン基である。］
で表される基であってよい。
　ここで、Ｙｆ１３は、－Ｏ－又は－ＮＲ’－（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）であり、かつ、
βは、０又は１であってよい。ＺｆはＲｆ１であってよい。
［単量体（ｆ）の具体例］
　単量体（ｆ）の具体例はエチレン性不飽和重合性基を有する化合物（例えば、（メタ）アクリルクロライド、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルイソシアナート、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α－エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリルクロライド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリルアミン、アリルアルコール等）と、下記反応性化合物とを反応させることにより得られた化合物
酸ハロゲン化物　　　　　　　Ｇ（Ｏ＝）Ｃ－Ｙｆ－Ｚｆ α
酸無水物　　　　　　　　Ｏ（Ｃ（＝Ｏ）－Ｙｆ－Ｚｆ α）２
カルボン酸　　　　　　　ＨＯ（Ｏ＝）Ｃ－Ｙｆ－Ｚｆ α
イソシアネート　　　　　Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｙｆ－Ｚｆ α
チオイソシアネート　　　Ｓ＝Ｃ＝Ｎ－Ｙｆ－Ｚｆ α
エポキシ　　　　　　　　（ＣＨ２ＯＣＨ）ＣＨ２Ｏ－Ｙｆ－Ｚｆ α
ハロゲン化物　　　　　　　Ｇ－Ｙｆ－Ｚｆ α
アミン　　　　　　　　　Ｈ２Ｎ－Ｙｆ－Ｚｆ α
ヒドロキシ　　　　　　　ＨＯ－Ｙｆ－Ｚｆ α
［式中、Ｙｆ、Ｚｆ、αは上述のとおりであり、Ｇはハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）である。］
　なお、上記式は、Ｙｆ－Ｚｆ αに隣接する末端の官能基（Ｇ（Ｏ＝）Ｃ等）は、－Ｙｆ－に含まれないものとして表現しているが、当該末端の官能基の構造の一部（例えば（Ｏ＝）Ｃ）をＹｆに組み込んだ記載として表現し直すことも可能である。
　上記反応性化合物の例としては、
トリフルオロメトキシアルキルカルボン酸、トリフルオロメトキシアルキルカルボン酸ハロゲン化物、
トリフルオロメトキシ安息香酸、トリフルオロメトキシ安息香酸ハロゲン化物、
トリフルオロメトキシフェニル酢酸、トリフルオロメトキシフェニル酢酸ハロゲン化物、
トリフルオロメトキシアルキルアミン、
トリフルオロメトキシアニリン、
トリフルオロメトキシアルキルアルコール、
トリフルオロメトキシフェノール、
トリフルオロメトキシアルキルイソシアネート
ＣＦ３－Ｏ－ＣＦ２－Ｒ２－ＯＨ
ＣＦ３－Ｏ－Ｒ１－Ｏ－ＣＦ２－Ｒ２－ＯＨ
ＣＦ３－Ｏ－Ｒ１－ＣＦ２－Ｏ－Ｒ２－ＯＨ
ＣＦ３－Ｏ－Ｐｈ－Ｏ－ＣＦ２－Ｒ２－ＯＨ
ＣＦ３－Ｏ－Ｐｈ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒ２－ＯＨ
Ｒ３－Ｏ－ＣＦ２－Ｒ２－ＯＨ
Ｒ３－ＣＦ２－Ｏ－Ｒ２－ＯＨ
（ここで、Ｒ１～Ｒ３は独立して炭素数１～４０の炭化水素基である。）
が挙げられる。
　単量体（ｆ）のより具体的な例としては、（例えば上記具体例で挙げた式において）－Ｙｆ－Ｚｆ αが
－Ａｌｉ－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ａｌｉ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ａｌｉ－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
［式中、Ａｌｉは炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環である。Ｒ’は水素原子又は有機基である。Ｒｆ１は－ＣＦ３、－ＣＦ２Ｈ、又は－ＣＦＨ２である。］
である化合物である。
　単量体（ｆ）のより具体的な例としては、（例えば上記具体例で挙げた式において）－Ｙｆ－Ｚｆ αが
－（ＣＨ２）n－Ｏ－Ｒｆ１、
－（ＣＨ２）n－Ｃｙ－Ｏ－Ｒｆ１、
－（ＣＨ２）n－Ｃｙ－（ＣＨ２）n－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ２）n－Ｏ－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ２）n－Ｃｙ－Ｏ－Ｒｆ１、
－（ＣＨ２）n－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－（ＣＨ２）n－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－（ＣＨ２）n－Ｃｙ－（ＣＨ２）n－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ２）n－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
－Ｃｙ－（ＣＨ２）n－Ｃｙ－Ｎ（Ｒ’）－Ｒｆ１、
［式中、ｎは１～４０の整数であり、Ｃｙは炭化水素芳香環またはヘテロ環であり、Ｒ’は水素原子又は有機基であり、Ｒｆ１は－ＣＦ３、－ＣＦ２Ｈ、又は－ＣＦＨ２である。］
ある化合物等が挙げられる。
［単量体（ｆ）の製造方法の例］
　単量体（ｆ）の製造方法は限定されず、公知の方法を使用することができる。
　水酸基とオレフィンを有する化合物（１１１）：ＨＯ－Ｒｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ２を原料として用い、トリフルオロメトキシ基含有化合物を合成してもよい。ここで、Ｒｊ３３は、アルキレン基、例えば、Ｃ１－３０アルキレン基である。
　オレフィン基含有化合物としては、例えば３－ヒドロキシプロペン、４－ヒドロキシ－１－ブテン、５－ヒドロキシ－１－ペンテン、６－ヒドロキシ－１－ヘキセン、７－ヒドロキシ－１－ヘプテン、８－ヒドロキシ－１－オクテン、９－ヒドロキシ－１－ノネン、１０－ヒドロキシ－１－デケン、１１－ヒドロキシ－１－ウンデケン、１２－ヒドロキシ－１－ドデケン、１３－ヒドロキシ－１－トリデケン、１４－ヒドロキシ－１－テトラデケン、１５－ヒドロキシ－１－ペンタデケン、１６－ヒドロキシ－１－ヘキサデケン、１７－ヒドロキシ－１－ヘプタデケン、１８－ヒドロキシ－１－オクタデケン、１９－ヒドロキシ－１－ノナデケン、２０－ヒドロキシ－１－イコセン、２１－ヒドロキシ－１－ヘンイコセン、２４－ヒドロキシ－１－テトラコセン、３０－ヒドロキシ－１－トリアコンテンなどが挙げられる。
　化合物（１１１）の水酸基に、水素化ナトリウムなどの塩基存在下で二硫化炭素を作用させ、ヨードメタンを加えることで、キサントゲン酸エステル（１１２）：Ｈ３ＣＳ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｏ－Ｒｊ３３－ＣＯＯＲｊ３２が得られる。ここで、Ｒｊ３２は、低級アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基であり、具体的にはメチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基である。上記キサントゲン酸エステル（１０２）に対してフッ化水素ピリジンと１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントインを作用させることで目的とするトリフルオロメトキシ基含有化合物（１１３）：Ｆ３ＣＯ－Ｒｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ２を得る。
　また、別法として、化合物（１１１）の水酸基に、フッ化セシウム、テトラブチルアンモニウムブロミドなどの存在下、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド）などの非プロトン極性溶媒中、アリールスルホン酸トリフルオロメチルエステルを作用させることで、目的とするトリフルオロメトキシ基含有化合物（１１３）：Ｆ３ＣＯ－Ｒｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ２を得ることができる。
　得られたＦ３ＣＯ－Ｒｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ２は単量体（ｆ）として用いることができる。
　得られたＦ３ＣＯ－Ｒｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ２は、定法によりＦ３ＣＯ－Ｒｊ３３ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨとし、エチレン性不飽和重合性基を有する化合物と反応させてよい。例えば、（メタ）アクリル酸との反応により（メタ）アクリレート単量体を合成することができる。イソシアネート基を含有する（メタ）アクリレートと反応させることにより、ウレタン基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを合成することができる。アルコールとアクリル酸メチルを塩基性触媒（たとえば水酸化カルシウム）存在下、反応を行い、含フッ素アクリレートを得てもよい。
　ここで、Ｆ３ＣＯ－Ｒｊ３３ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨの他の製造方法としては、ＷＯ２０２０／１６８０１１Ａｌ等に記載されるように、銀トリフラート、フッ化カリウム、1-（クロロメチル）-4-フルオロ-４-ジアゾニアビシクロ［2.2.2］オクタン、テトラフルオロボレートの塩、および、ベンジルオキシアルコール（例えば、ベンジルオキシエタノール）を反応させ、得られる生成物（例えば[2-(トリフルオロメトキシ)エトキシ]メチル]ベンゼン）を、パラジウム触媒下水素還元を行うことにより、合成する方法も可能である。Ｆ３ＣＯ－Ｒｊ３３ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨは、さらには（メタ）アクリル酸との反応により（メタ）アクリレート単量体を合成することができる。イソシアネート基を含有する（メタ）アクリレートと反応させることにより、ウレタン基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを合成することができる。アルコールとアクリル酸メチルを塩基性触媒（たとえば水酸化カルシウム）存在下、反応を行い、含フッ素アクリレートを得てもよい。
　得られたＦ３ＣＯ－Ｒｊ３３－ＣＨ＝ＣＨ２は定法によりＦ３ＣＯ－Ｒｊ３３ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨとし、アミノエタノールでアミド化し、さらに（メタ）アクリル酸と反応すれば、アミド基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを合成することができる。
〔（ａ）炭化水素基含有単量体〕
　含フッ素重合体は炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有する単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有してよい。
　単量体（ａ）が有する炭化水素基は芳香族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基であってよく、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。炭化水素基は、分岐鎖状又は直鎖状であり、より好ましくは直鎖状である。炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよい。炭化水素基は、飽和の脂肪族炭化水素基（アルキル基）であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、６以上、８以上、１０以上、１２以上、１４以上、１６以上、１８以上、２０以上、又は２２以上であってよく、好ましくは１０以上、１２以上、１４以上、又は１６以上であり、また、４０以下、３５以下、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、又は１０以下であってよく、好ましくは３０以下、２５以下、又は２０以下である。
　単量体（ａ）は、アミド基、ウレア基又はウレタン基を含有してもよい。炭化水素系単量体は、アミド基、ウレア基又はウレタン基を有する炭化水素系単量体とアミド基、ウレア基又はウレタン基を有しない炭化水素系単量体との組合せであってもよい。単量体（ａ）が斯かる基を包含することにより、本開示の効果が良好に奏され得る。
　炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有する単量体（ａ）は、
  式：
  ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘａ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙａ（Ｒａ)ｋ
［式中、Ｒａは、それぞれ独立して、炭素数６～４０の炭化水素基であり、
  Ｘａは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
  Ｙａは、２価～４価の炭素数１の炭化水素基（特に、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝）、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－又は－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
ｋは１～３である。］
で表される単量体であることが好ましい。
　Ｘａは、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であってよい。Ｘａの例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基である。Ｘａは、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。Ｘａは水素原子であることが特に好ましい。
　Ｙａは、２価～４価の基である。Ｙａは、２価の基であることが好ましい。
  Ｙａは、炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－又は－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上によって構成される基（但し、炭化水素基を除く）であることが好ましい。炭素数１の炭化水素基の例として、－ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ＝又は枝分かれ構造を有する－Ｃ≡が挙げられる。
　Ｙａは、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、又は－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）m－（ｍは１～５の整数である）又は－Ｃ６Ｈ４－（フェニレン基）である。］
であってよい。
　Ｙａの具体例は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、又は－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－である［式中、ｍは１～５、特に２又は４である。］。
　Ｙａは、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、又は－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２又は４である。］
であることが好ましい。Ｙａは、－Ｏ－又は－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、特に－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－であることがより好ましい。
　Ｒａは、直鎖状又は分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６又は１５～２６、特に１８～２２又は１７～２２であることが好ましい。
　単量体（ａ）の例は、
（ａ１）式：
  ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘａ１）－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙａ１－Ｒａ１
［式中、Ｒａ１は、炭素数６～４０の炭化水素基であり、
  Ｘａ１は、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
  Ｙａ１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－である。］
で表される単量体、及び
（ａ２）式：
  ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘａ２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙａ２１－Ｚ（－Ｙａ２２－Ｒａ２)ｎ
［式中、Ｒａ２は、それぞれ独立して、炭素数６～４０の炭化水素基であり、
  Ｘａ２は、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
  Ｙａ２１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
  Ｙａ２２は、それぞれ独立して、直接結合、あるいは－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＨ－又は－ＣＨ２－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
  Ｚは、直接結合、あるいは２価又は３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
  ｎは、１又は２である。］
で表される単量体である。
（（ａ１）単量体）
  単量体（ａ１）は、式：
  ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘａ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙａ１－Ｒａ１
［式中、Ｒａ１は、炭素数６～４０の炭化水素基であり、
  Ｘａ１は、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
  Ｙａ１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－である。］
で表される化合物である。
　単量体（ａ１）は、Ｙａ１が－Ｏ－である長鎖アクリレートエステル単量体、又はＹａ１が－ＮＨ－である長鎖アクリルアミド単量体である。
  Ｒａ１は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒａ１において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２であることが好ましい。
  Ｘａ１は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基又は塩素原子であることが好ましい。
　長鎖アクリレートエステル単量体の好ましい具体例は、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、イコシルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレートである。
  長鎖アクリルアミド単量体の好ましい具体例は、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イコシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドである。
（（ａ２）単量体）
  単量体（ａ２）は、単量体（ａ１）とは異なる単量体である。単量体（ａ２）は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＨ－又は－ＣＨ２－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基を有する（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミドである。
  単量体（ａ２）は、式：
  ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘａ２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙａ２１－Ｚ（－Ｙａ２２－Ｒａ２)ｎ
［式中、Ｒａ２は、それぞれ独立して、炭素数６～４０の炭化水素基であり、
  Ｘａ２は、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
  Ｙａ２１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
  Ｙａ２２は、それぞれ独立して、直接結合、あるいは－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＨ－又は－ＣＨ２－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
  Ｚは、直接結合、あるいは２価又は３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
  ｎは、１又は２である。］
で表される化合物であってよい。Ｙａ２２及び／又はＺは直接結合ではなくてよい。Ｙａ２２及びＺは同時に直接結合でなくてもよい。
　Ｒａ２は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒａ２において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６又は１５～２６、特に１８～２２又は１７～２２であることが好ましい。
　Ｘａ２は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換又は非置換のベンジル基、置換又は非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基又は塩素原子であることが好ましい。
　Ｙａ２２は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、又は－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’はそれぞれ独立して、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）、炭素数１～５の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、炭素数１～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基、又は－(ＣＨ２）ｌ－Ｃ６Ｈ４－(ＣＨ２）ｌ－（ｌはそれぞれ独立して０～５の整数であり－Ｃ６Ｈ４－はフェニレン基である）である。］
であってよい。
　Ｙａ２２の具体例は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－
［式中、ｍは１～５の整数である。］
である。
　Ｙａ２２は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－であることが好ましい。Ｙａ２２は、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－又は－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－であることがさらに好ましい。Ｙａ２２は直接結合でなくてもよい。
　Ｚは、直接結合、あるいは２価又は３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、直鎖構造を有しても、枝分かれ構造を有していてもよい。Ｚの炭素数は、２～４、特に２であることが好ましい。Ｚの具体例は、直接結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝である。Ｚは直接結合でなくてもよい。
　単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘａ２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒａ２、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘａ２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒａ２、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘａ２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｒａ２、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘａ２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒａ２であることが好ましい［ここで、Ｒａ２及びＸａ２は上記と同意義である。］。
  単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘａ２)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒａ２であることが特に好ましい。
　単量体（ａ２）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドと長鎖アルキルイソシアネートを反応させることによって製造できる。長鎖アルキルイソシアネートとしては例えば、ラウリルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、オレイルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなどがある。
  あるいは、単量体（ａ２）は、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルメタクリレートと長鎖アルキルアミン又は長鎖アルキルアルコールを反応させることでも製造できる。長鎖アルキルアミンとしては例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミンなどがある。長鎖アルキルアルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどがある。
　単量体（ａ）の好ましい例は、次のとおりである。
  ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレート；
  ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド；

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

［上記式中、ｎは６～４０の数であり、ｍは１～５の数である。］
  上記の化学式の化合物は、α位が水素原子であるアクリル化合物であるが、具体例は、α位がメチル基であるメタクル化合物及びα位が塩素原子であるαクロロアクリル化合物であってよい。
　単量体（ａ２）は、式：
  Ｒａ２２－Ｃ(＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒａ２３－Ｏ－Ｒａ２１
［式中、Ｒａ２１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基、
Ｒａ２２は、炭素数６～４０の炭化水素基、
Ｒａ２３は、炭素数１～５の炭化水素基である。]
で表されるアミド基含有単量体であることが好ましい。
　Ｒａ２１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基であり、炭素同士の二重結合があれば特に限定されない。具体的には－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲａ２１１＝ＣＨ２、－ＣＨＲａ２１１＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨＲａ２１１＝ＣＨ２等のエチレン性不飽和重合性基を有する有機残基が挙げられ、Ｒａ２１１は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基が挙げられる。またＲａ２１はエチレン性不飽和重合性基以外に種々の有機性基を有してよく、例えば鎖式炭化水素、環式炭化水素、ポリオキシアルキレン基、ポリシロキサン基等の有機性基が挙げられ、これら有機性基は種々の置換基で置換されていても良い。Ｒａ２１は－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲａ２１１＝ＣＨ２であることが好ましい。
　Ｒａ２２は、炭素数６以上４０以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、鎖式炭化水素基、環式の炭化水素基等が挙げられる。そのなかで、鎖式炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基であることが特に好ましい。Ｒａ２２の炭素数は、６以上４０以下であるが、好ましくは１１～２７、特に好ましくは１５～２３である。
　Ｒａ２３は、炭素数１～５の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。炭素数１～５の炭化水素基は直鎖状又は分岐鎖状のいずれでも良く、不飽和結合を有していても良いが、好ましくは直鎖状が良い。Ｒａ２３の炭素数は、２～４が好ましく、特に２であることが好ましい。Ｒａ２３は、アルキレン基であることが好ましい。
　アミド基含有単量体は、Ｒａ２２が１種類であるもの（例えば、Ｒａ２２が炭素数１７である化合物のみ）、又はＲａ２２が複数の組み合わせであるもの（例えば、Ｒａ２２の炭素数が１７である化合物と、Ｒａ２２の炭素数が１５である化合物との混合物）であってよい。
　アミド基含有単量体の例は、カルボン酸アミドアルキル（メタ）アクリレートである。
  アミド基含有単量体の具体例としては、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ラウリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、イソステアリン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、オレイン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシルカプロン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アダマンタンカルボン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ナフタレンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アントラセンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドエチルビニルエーテル、ステアリン酸アミドエチルビニルエーテル、パルミチン酸アミドエチルアリルエーテル、ステアリン酸アミドエチルアリルエーテル、又はこれらの混合物が挙げられる。
　アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物であってよい。ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物において、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートの量は、アミド基含有単量体全体の重量に対して、例えば４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、又は７０重量％以上であってよく、また、９０重量％以下、８０重量％以下、又は７０重量％以下であってよい。残りの単量体は、例えば、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであってよい。
　単量体（ａ）のうち、単量体（ａ２）の量は、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、又は８０重量％以上であってよく、好ましくは３０重量％以上である。
〔（ｂ）親水性基含有単量体〕
　含フッ素重合体は、親水性基含有単量体（ｂ）を含んでもよい。単量体（ｂ）は、単量体（ａ）以外の単量体であって、親水性基を有する単量体である。親水性基は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数は２～６である。）、特に、オキシエチレン基であることが好ましい。特に、単量体（ｂ）は、オキシアルキレン（メタ）アクリレート、例えば、ポリアルキレン（又はモノアルキレン）グリコールモノ（メタ）アクリレート及び／又はポリアルキレン（又はモノアルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（又はモノアルキレン）グリコールモノ（メタ）アクリルアミドであることが好ましい。
　単量体（ｂ）は、
式：
ＣＨ２＝ＣＸｂＣ（＝Ｏ）－Ｙｂ－（ＲｂＯ）ｎ－Ａｂ
［式中、
Ｘｂは、水素原子又はメチル基であり、
Ｙｂは、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
Ｒｂは、それぞれ独立して炭素数２～６のアルキレン基であり、
Ａｂは、水素原子、炭素数１～２２の不飽和又は飽和の炭化水素基、又はＣＨ２＝ＣＸｂＣ（＝Ｏ）－あり、
ｎは、１～９０の整数である。］
で表されるオキシアルキレン（メタ）アクリレートであることが好ましい。
　単量体（ｂ）の例は、式：
ＣＨ２＝ＣＸｂＣ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲｂＯ）ｎ－Ａｂｉ　　　　　　　　　　　（ｂ１）
及び
ＣＨ２＝ＣＸｂＣ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲｂＯ）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸｂ＝ＣＨ２　（ｂ２）、
ＣＨ２＝ＣＸｂＣ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲｂＯ）ｎ－Ａｂｉ　　　　　　　　　　（ｂ３）
［式中、
Ｘｂは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基であり、
Ａｂｉは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～２２の不飽和又は飽和の炭化水素基であり、
Ｒｂは、それぞれ独立して炭素数２～６のアルキレン基であり、
ｎは、１～９０の整数
である。］
で表されるものであることが好ましい。
　ｎは、例えば１～５０、特に１～３０、特別に１～１５あるいは２～１５であってよい。あるいは、ｎは、例えば１であってよい。
　Ｒｂは、直鎖又は分岐のアルキレン基であってよく、例えば、式－（ＣＨ２）ｘ－又は－（ＣＨ２）ｘ１－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－［式中、ｘ１及びｘ２は０～６、例えば２～５であり、ｘ１及びｘ２の合計は１～６である。－（ＣＨ２）ｘ１－と－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－の順序は、記載の式に限定されず、ランダムであってもよい。］で表される基であってよい。
　－（ＲｂＯ）n－において、Ｒは２種類以上（例えば、２～４種類、特に２種類）であってよく、－（ＲｂＯ）n－は、例えば、－（Ｒ１Ｏ）ｎ１－と－（Ｒ２Ｏ）ｎ２－［式中、Ｒ１とＲ２は、相互に異なって、炭素数２～６のアルキレン基であり、ｎ１及びｎ２は、１以上の数であり、ｎ１とｎ２の合計は２～９０である。］の組み合わせであってよい。
　式（ｂ１）、（ｂ２）及び（ｂ３）中のＲｂは特にエチレン基、プロピレン基又はブチレン基、特にブチレン基であることが好ましい。式（ｂ１）、（ｂ２）及び（ｂ３）中のＲｂは２種類以上のアルキレン基の組み合わせであっても良い。その場合、少なくともＲのひとつはエチレン基、プロピレン基又はブチレン基であることが好ましい。Ｒｂの組合せとしては、エチレン基／プロピレン基の組合せ、エチレン基／ブチレン基の組合せ、プロピレン基／ブチレン基の組合せが挙げられる。単量体（ｂ）は２種類以上の混合物であっても良い。その場合は少なくとも単量体（ｂ）のひとつは式（ｂ１）、（ｂ２）又は（ｂ３）中のＲｂがエチレン基、プロピレン基又はブチレン基であることが好ましい。また、式（ｂ２）で表されるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを使用する場合、単独で単量体（ｂ）として使用することは好ましくなく、単量体（ｂ１）と併用することが好ましい。その場合も、式（ｂ２）で表される化合物は使用される単量体（ｂ）の中で３０重量％未満にとどめることが好ましい。
　単量体（ｂ）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CHCOO-CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH3)O-H
CH2=CHCOO-CH(CH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2C(CH3)2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-C(CH3)2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=CHCOO-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)4-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)6-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2 
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2C(CH3)2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-C(CH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2 
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2C(CH3)2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(CH3)2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2C(CH3)2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(CH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
　単量体（ｂ）としては、Ｘ２が水素原子である、アクリレート又はアクリルアミドであることが好ましい。単量体（ｂ）は、特に、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、又はヒドロキシエチルアクリルアミドであることが好ましい。
〔（ｃ）イオン性基含有単量体〕
　含フッ素重合体は、イオン性基含有単量体（ｃ）を含んでもよい。単量体（ｃ）は、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）以外の単量体である。単量体（ｃ）は、オレフィン性炭素―炭素二重結合及びイオン性基を含有する単量体（特に、アクリル単量体）であることが好ましい。イオン性基は、アニオン性基及び／又はカチオン性基である。
　アニオン性基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基又はリン酸基を有する単量体が挙げられる。アニオン性基を有する単量体の具体例は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸（メタ）アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸など、又はそれらの塩である。
　アニオン性基の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアンモニウム塩、例えばメチルアンモニウム塩、エタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩などが挙げられる。
　カチオン性基を有する単量体において、カチオン性基の例は、アミノ基、好ましくは、三級アミノ基及び四級アミノ基である。三級アミノ基において、窒素原子に結合する２つの基は、同じか又は異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）又は炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。四級アミノ基において、窒素原子に結合する３つの基は、同じか又は異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）又は炭素数７以上２５以下の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。三級アミノ基及び四級アミノ基において、窒素原子に結合する残りの１つの基が、炭素―炭素二重結合を有していてよい。カチオン性基は塩の形でもよい。
　塩であるカチオン性基は、酸（有機酸又は無機酸）との塩である。有機酸、例えば炭素数１～２０のカルボン酸（特に、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸などのモノカルボン酸）が好ましい。ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそれらの塩が好ましい。
　カチオン性基を有する単量体の具体例は、次のとおりである。
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 及びその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 及びその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5) 及びその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)及びその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
　イオン性基含有単量体（ｃ）としては、メタアクリル酸、アクリル酸、又はジメチルアミノエチルメタクリレートが好ましく、メタアクリル酸、又はジメチルアミノエチルメタクリレートであることがより好ましい。
〔（ｄ）ハロゲン化オレフィン単量体〕
　含フッ素重合体は、ハロゲン化オレフィン単量体（ｄ）から誘導された繰り返し単位を有してよい。ハロゲン化オレフィン単量体は、フッ素原子を有しなくてもよい。ハロゲン化オレフィン単量体は、１～１０の塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されている炭素数２～２０のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体は、炭素数２～２０の塩素化オレフィン、特に１～５の塩素原子を有する炭素数２～５のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。撥水性（特に撥水性の耐久性）が高くなるので、塩化ビニル又は塩化ビニリデンが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体から誘導された繰り返し単位が存在することにより、含フッ素重合体が与える洗濯耐久性が高くなる。
〔（ｅ）架橋性単量体〕
　含フッ素重合体は、架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基及び／又はエチレン性不飽和二重結合（好ましくは、（メタ）アクリレート基）を有し、架橋性単量体（ｅ）は、フッ素原子を含まない単量体であってよい。フッ素原子を含有しない化合物であってよい。架橋性単量体（ｅ）は、少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合（好ましくは、（メタ）アクリレート基）を有する化合物、あるいは少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合及び少なくとも１つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、などである。
　架橋性単量体は、反応性基を有するモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリルアミドであってよい。
　架橋性単量体の１つの例は、反応性基を有するビニル単量体である。なお、ビニル単量体とは重合性の炭素－炭素二重結合（＞Ｃ＝Ｃ＜）を有する化合物であればよく、ビニル基、ビニレン基、ビニリデン基、アクリロイル基、メタアクリロイル基、又はこれらの誘導体基を含む単量体であってよい。
　架橋性単量体としては、例えば、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２-アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、モノクロロ酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレート、１，４－ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１，９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。
〔（ｇ）環状炭化水素基含有単量体〕
　含フッ素重合体は環状炭化水素基含有単量体を有してもよい。環状炭化水素基含有単量体は、環状炭化水素基を有する単量体であり、一のエチレン性不飽和二重結合と、環状炭化水素基とを有する単量体であってよい。
　環状炭化水素基含有単量体は、エチレン性不飽和二重結合として（メタ）アクリル基を有することが好ましく、例えば、エチレン性不飽和二重結合として（メタ）アクリレート基又は（メタ）アクリルアミド基を有してもよい。
　環状炭化水素基は、脂環族又は芳香族であってよく、脂環族であることが好ましい。環状炭化水素基は、飽和又は不飽和であってよく、飽和であることが好ましい。環状炭化水素基は、単環基、多環基、橋かけ環基であってよく、橋架け環基が好ましい。環状炭化水素基は鎖状基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基）を有していてよい。
　環状炭化水素基の炭素数は４以上、６以上、又は８以上であってよく、また、３０以下、２６以下、２２以下、１８以下、又は１４以下であってよい。
　環状炭化水素基の具体例としては、シクロヘキシル基、ｔ－ブチルシクロヘキシル基、アダマンチル基、２－メチル－２－アダマンチル基、２－エチル－２－アダマンチル基、ボルニル基、イソボルニル基、ノルボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、ベンジル基、フェニル基、ナフチル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、これらの基から１以上の水素原子を除いた残基（例えば、シクロへキシレン基、アダマンチレン基、フェニレン基、ナフチレン基等）及びこれらの置換体である基等が挙げられる。
　環状炭化水素基含有単量体の具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、t－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、これらのアクリレートをアクリルアミドに置換した化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
〔（ｈ）他の単量体〕
　その他の単量体はこれらの例に限定されず、アクリロニトリル、オルガノシロキサン含有（メタ）アクリレート、短鎖アルキル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルキルエーテル等が含まれる。その他の単量体（ｄ）は単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
〔重合体の組成〕
　含フッ素重合体の繰り返し単位を構成する単量体（ａ）～（ｈ）の組み合わせは特に限定されないが、例えば、次のとおりである（括弧は省略）。
ｆ
ｆ＋ａ
ｆ＋ｂ
ｆ＋ｃ
ｆ＋ａ＋ｂ
ｆ＋ａ＋ｂ＋ｃ
ｆ＋ａ＋ｃ
ｆ＋ａ＋ｄ
ｆ＋ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
ｆ＋ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ
ｆ＋ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｇ
　さらに上記組みわせに他の単量体（ｈ）を併用してもよい。含フッ素重合体は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位と単量体（ａ）から誘導される繰り返し単位とを含むことが好ましい。繊維製品用の場合、単量体は、単量体（ａ）、単量体（ｄ）、単量体（ｅ）、及び単量体（ｇ）を併用することが好ましい。紙製品用の場合、単量体（ａ）、単量体（ｂ）、及び単量体（ｃ）を併用することが好ましい。
　単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ａ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ａ）から誘導される繰り返し単位の量は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、７５０重量部以下、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、１０重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
　単量体（ｂ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ｂ）から誘導される繰り返し単位の量は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、７５０重量部以下、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、１０重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
　単量体（ｃ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ｃ）から誘導される繰り返し単位の量は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、７５０重量部以下、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、１０重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
　単量体（ｄ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ｄ）から誘導される繰り返し単位の量は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、７５０重量部以下、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、１０重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
　単量体（ｅ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ｅ）から誘導される繰り返し単位の量は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、７５０重量部以下、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、１０重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
　単量体（ｇ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ｇ）から誘導される繰り返し単位の量は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、７５０重量部以下、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、１０重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
　単量体（ｈ）から誘導される繰り返し単位の量は、含フッ素重合体に対して、１重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、また、９５重量％以下、８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、２５重量％以下、１５重量％以下、又は５重量％以下であってよい。
　単量体（ｈ）から誘導される繰り返し単位の量は、単量体（ｆ）から誘導される繰り返し単位の量１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、７５０重量部以下、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、３０重量部以下、１０重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
〔重合方法〕
　含フッ素重合体は公知の重合方法で製造でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法の例として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、縮合重合が挙げられる。
　溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、３０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～２０重量部、例えば０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
　有機溶剤は、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、エステル（例えば、炭素数２～４０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～４０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～４０のアルコール、具体的には、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール）であってよい。有機溶剤の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２－テトラクロロエタン、１,１,１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン等が挙げられる。有機溶剤は単量体の合計１００重量部に対して、１０～３０００重量部、例えば、５０～２０００重量部の範囲で用いられる。
　乳化重合では、重合開始剤及び乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０～８０℃の範囲で１～２０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１－ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３－カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン－二塩酸塩、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性のものやアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の油溶性のものが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
　放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化して重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５～２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性及び／又はノニオン性及び／又はカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性及び共重合性を向上させることが可能である。
　水溶性有機溶剤としては、上述した有機溶媒を用いてもよい。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノール等が挙げられ、水１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２－トリフルオロエチルメタクリレート等が挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。
　重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロール等のメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば炭素数１～４０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の無機塩等である。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、例えば０．１～５重量部の範囲で用いてよい。
＜撥水撥油剤＞
　本開示における撥水撥油剤は基材（例えば、繊維基材、紙基材）に撥液性（撥水性、撥油性、耐油性、及び／又は耐水性）を付与するものであり、撥水剤、撥油剤、耐油剤、及び耐水剤からなる群から選択される少なくとも一として機能し得る。本開示における撥水撥油剤は、基材に耐油性（撥油性）及び／又は耐水性（撥水性）を良好に付与し得、例えば耐油性と耐水性の両方を良好に付与し得る。
〔含フッ素重合体〕
　本開示の撥水撥油剤は、上述した含フッ素重合体を含む。含フッ素重合体自体を撥水撥油剤として使用してもよいし、下記に説明するようなその他の成分と組み合わせて撥水撥油剤として使用してもよい。
　本開示における撥水撥油剤は上述したＲｆ１又はＲｆ２を有する含フッ素重合体を含む。一方で、本開示における撥水撥油剤は炭素数８以上のフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数４以上のフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物、炭素数２以上のフルオロアルキル基を有する化合物、及び炭素数２以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物からなる群から選択されるいずれかを有しなくてもよい。本開示における撥水撥油剤は、これらのフッ素化合物を含まなくても、基材に撥液性を付与し得る。なお、本明細書においてフルオロアルキル基とはアルキル基の各炭素原子における一以上の水素原子がフッ素原子に置換された基が意図されてよい。
［含フッ素重合体の量］
　含フッ素重合体の量は、撥水撥油剤中、０．０１重量％以上、０．０３重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上であってよく、また、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、又は３重量％以下であってよい。含フッ素重合体自体を撥水撥油剤として用いてもよい。
〔その他の撥水撥油剤成分〕
　本開示の撥水撥油剤は、その他の撥水撥油剤成分を含有してもよい。その他の撥水撥油剤としては公知の撥水撥油剤を使用することができ、例えば非フッ素の撥水撥油剤成分であってよい。非フッ素の撥水撥油剤成分の例としては、例えばWO/2020/054856、WO/2017/159754、WO/2020/162547等に記載されるアクリル重合体、特表2016-524628、特表2017-533976、特表2017-504730、WO/2021/132170、WO/2021/132172等に記載されるようなポリウレタン、WO/2022/065382、及びWO/2022/065385等に記載されるような天然物修飾体等が挙げられるがこれらに限定されない。
〔その他撥水撥油剤成分の量〕
　その他撥水撥油剤成分の量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
〔分散剤〕
　本開示の撥水撥油剤は、分散剤を含んでもよい。
　分散剤は、有機分散剤及び無機分散剤から選択される。少なくとも一種であってよい。分散剤は、非アニオン性であってよく、ノニオン性分散剤、カチオン性分散剤、両性分散剤、及び無機分散剤から選択される少なくとも一種であってよい。撥水撥油剤がアニオン性分散剤を含まなくてもよい。
　分散剤は有機分散剤及び無機分散剤のそれぞれを用いてもよいし、有機分散剤及び無機分散剤の組み合わせであってもよい。
　分散剤として有機分散剤を用いてもよい。有機分散剤はノニオン性分散剤、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、両性分散剤に分類でき、有機分散剤は界面活性剤を意味してよい。
　分散剤は非フッ素であってもよい。
［ノニオン性分散剤］
　分散剤はノニオン性分散剤を含んでいてもよい。ノニオン性分散剤はノニオン性界面活性剤であってよい。
　ノニオン性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。
　ノニオン性分散剤の例としては、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、ポリオール及びアミンオキシドが挙げられる。
　エーテルの例は、オキシアルキレン基（好ましくは、ポリオキシエチレン基）を有する化合物である。
　エステルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルである。アルコールの例は、１～６価（特に２～５価）の炭素数１～５０（特に炭素数１０～３０）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。
　エステルエーテルの例は、アルコールと脂肪酸のエステルに、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）を付加した化合物である。アルコールの例は、１～６価（特に２～５価）の炭素数１～５０（特に炭素数３～３０）のアルコール（例えば、脂肪族アルコール）である。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。
　アルカノールアミドの例は、脂肪酸とアルカノールアミンから形成されている。アルカノールアミドは、モノアルカノールアミド又はジアルカノールアミノであってよい。脂肪酸の例は、炭素数２～５０、特に炭素数５～３０の飽和又は不飽和の脂肪酸である。アルカノールアミンは、１～３のアミノ基及び１～５ヒドロキシル基を有する炭素数２～５０、特に５～３０のアルカノールであってよい。
　ポリオールは、２～５価の炭素数１０～３０のアルコールであってよい。
　アミンオキシドは、アミン（二級アミン又は好ましくは三級アミン）の酸化物（例えば炭素数５～５０）であってよい。
　ノニオン性分散剤は、オキシアルキレン基（好ましくはポリオキシエチレン基）を有するノニオン性分散剤であることが好ましい。オキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は、２～１０であることが好ましい。ノニオン性分散剤の分子におけるオキシアルキレン基の数は、一般に、２～１００であることが好ましい。
　ノニオン性分散剤は、エーテル、エステル、エステルエーテル、アルカノールアミド、ポリオール及びアミンオキシドからなる群から選択されており、オキシアルキレン基を有するノニオン性分散剤であることが好ましい。
　ノニオン性分散剤は、直鎖状及び／又は分岐状の脂肪族（飽和及び／又は不飽和）基のアルキレンオキシド付加物、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のポリアルキレングリコールエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のソルビタンエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のグリセリンエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のポリグリセリンエステル、直鎖状及び／又は分岐状脂肪酸（飽和及び／又は不飽和）のショ糖エステル、ポリオキシエチレン（POE）／ポリオキシプロピレン（POP）共重合体（ランダム共重合体又はブロック共重合体）、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物等であってよい。これらの中で、アルキレンオキシド付加部分及びポリアルキレングリコール部分の構造がポリオキシエチレン（POE）又はポリオキシプロピレン（POP）又はPOE/POP共重合体（ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってよい）であるものが好ましい。
　また、ノニオン性分散剤は、芳香族基を含まなくてもよい。
　ノニオン性分散剤は、式：
　　　Ｒ1Ｏ－(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)p－(Ｒ2Ｏ)q－Ｒ3
[式中、Ｒ1は炭素数１～２２のアルキル基又は炭素数２～２２のアルケニル基又はアシル基であり、
Ｒ2のそれぞれは、独立的に同一又は異なって、炭素数３以上（例えば、３～１０）のアルキレン基であり、
Ｒ3は水素原子、炭素数１～２２のアルキル基又は炭素数２～２２のアルケニル基であり、
ｐは２以上の数であり、
ｑは0又は１以上の数である。]
で示される化合物であってよい。
　Ｒ1は、炭素数８～２０、特に１０～１８であることが好ましい。Ｒ1の好ましい具体例としては、ラウリル基、トリデシル基、オレイル基が挙げられる。
　Ｒ2の例は、プロピレン基、ブチレン基である。
　ノニオン性分散剤において、ｐは３以上の数（例えば、５～２００）であってよい。ｑは、２以上の数（例えば５～２００）であってよい。すなわち、－(Ｒ2Ｏ)q－がポリオキシアルキレン鎖を形成してもよい。
　ノニオン性分散剤は、中央に親水性のポリオキシエチレン鎖と疎水性のオキシアルキレン鎖（特に、ポリオキシアルキレン鎖）を含有したポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテルであってよい。疎水性のオキシアルキレン鎖としては、オキシプロピレン鎖、オキシブチレン鎖、スチレン鎖等が挙げられるが、中でも、オキシプロピレン鎖が好ましい。
　ノニオン性分散剤の具体例には、エチレンオキシドとヘキシルフェノール、イソオクタチルフェノール、ヘキサデカノール、オレイン酸、アルカン（Ｃ１２－Ｃ１６）チオール、ソルビタンモノ脂肪酸（Ｃ７－Ｃ１９）又はアルキル（Ｃ１２－Ｃ１８）アミン等との縮合生成物、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、レシチン誘導体等が包含される。
　ポリオキシエチレンブロックの割合がノニオン性分散剤（コポリマー）の分子量に対して５～８０重量％、例えば３０～７５重量％、特に４０～７０重量％であることができる。
　ノニオン性分散剤の平均分子量は、一般に３００～５,０００、例えば、５００～３,０００である。
　ノニオン性分散剤は、一種単独であってよく、あるいは二種以上の混合物であってもよい。ノニオン分散剤は、ＨＬＢ（親水性疎水性バランス）が１５未満（特に５以下）である化合物とＨＬＢが１５以上である化合物の混合物であってよい。
［カチオン性分散剤］
　分散剤はカチオン性分散剤を含んでいてもよい。カチオン性分散剤は、カチオン性界面活性剤であってよい。カチオン性分散剤は低分子型（例えば、分子量２０００以下、特に１００００以下）であってもよいし、高分子型（例えば、分子量２０００以上）であってもよい。カチオン性分散剤は、アミド基を有しない化合物であってもよい。
　カチオン性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。
　カチオン性分散剤は、アミン塩、４級アンモニウム塩、オキシエチレン付加型アンモニウム塩であってよい。カチオン性分散剤の具体例としては、特に限定されないが、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型分散剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型分散剤等が挙げられる。
　カチオン性分散剤の好ましい例は、
　Ｒ２１－Ｎ＋（－Ｒ２２）（－Ｒ２３）（－Ｒ２４）Ｘ－
［式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は炭素数１～４０の炭化水素基、
Ｘはアニオン性基である。］
で表される化合物である。
　Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及び－Ｒ２４の具体例は、アルキル基（例えば、メチル基、ブチル基、ステアリル基、パルミチル基）である。Xの具体例は、ハロゲン（例えば、塩素）、酸（例えば、塩酸、酢酸）である。
　カチオン性分散剤は、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩（アルキルの炭素数４～４０）であることが特に好ましい。
　カチオン性分散剤は、アンモニウム塩であることが好ましい。カチオン性分散剤は、式：
　Ｒ１ ｐ－Ｎ＋Ｒ２ ｑＸ－
［式中、Ｒ１はＣ１２以上（例えばＣ１２～Ｃ５０）の直鎖状及び／又は分岐状の脂肪族（飽和及び／又は不飽和）基、
Ｒ２はＨ又はＣ１～４のアルキル基、ベンジル基、ポリオキシエチレン基（オキシエチレン基の数例えば１（特に２、特別には３）～５０）
（ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５が特に好ましい）、
Ｘはハロゲン原子（例えば、）、Ｃ１～Ｃ４の脂肪酸塩基、
ｐは１又は２、ｑは２又は３で、ｐ＋ｑ＝４である。］
で示されるアンモニウム塩であってよい。Ｒ１の炭素数は、１２～５０、例えば１２～３０であってよい。
　カチオン性分散剤の具体例には、ドデシルトリメチルアンモニウムアセテート、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（ドデシルメチルベンジル）トリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、メチルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、ベンジルドデシルジ（ヒドロポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド、Ｎ－［２－（ジエチルアミノ）エチル］オレアミド塩酸塩が包含される。
［アニオン性分散剤］
　分散剤はアニオン性分散剤を含んでいてもよい。アニオン性分散剤はアニオン性界面活性剤であってよい。分散剤はアニオン性分散剤を含まなくてもよい。
　アニオン性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。
　アニオン性分散剤の例としては、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型分散剤、リン酸モノ又はジエステル型分散剤、及びスルホコハク酸エステルが挙げられる。
［両性分散剤］
　分散剤は両性分散剤を含んでいてもよい。両性分散剤は、両性界面活性剤であってよい。
　両性分散剤は低分子型であっても高分子型であってもよい。分子量は、１００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、４０００以上、又は６０００以上であってよく、また、１０００００以下、５００００以下、２５０００以下、１００００以下、７５００以下、５０００以下、２５００以下、１０００以下、７５０以下、又は２５０以下であってよい。
　両性分散剤の例としては、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイン等が挙げられ、具体的には、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
［無機分散剤］
　分散剤は無機分散剤を含んでいてもよい。
　無機分散剤の平均一次粒子径は、５ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、１００ｎｍ以上、１μｍ以上、１０μｍ以上、又は２５μｍ以上であってよく、また、１００μｍ以下、５０μｍ以下、１０μｍ以下、１μｍ以下、５００ｎｍ以下、又は３００ｎｍ以下であってよい。平均一次粒子径は例えば顕微鏡（走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡）による観察で測定することができる。無機分散剤は親水性粒子であってもよい。
　無機分散剤の例としては、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、ヒドロキシアパタイト等のリン酸多価金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；メタケイ酸カルシウム等のケイ酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物等が挙げられる。
［分散剤の量］
　分散剤の量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、３重量部以下、又は１重量部以下であってよい。
〔液状媒体〕
　本開示における撥水撥油剤は、液状媒体を含んでもよい。液状媒体は水、有機溶媒、又は水と有機溶媒との混合物であってよい。撥水撥油剤は分散液又は溶液であってよい。本開示における撥水撥油剤は、水分散型であってよく、少なくとも水を含んでよい。
　有機溶媒の例は、エステル（例えば、炭素数２～４０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２～４０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１～４０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）、芳香族系溶剤（例えば、トルエン及びキシレン）、石油系溶剤（例えば、炭素数５～１０のアルカン、具体的には、ナフサ、灯油）である。有機溶媒は水溶性有機溶媒であることが好ましい。水溶性有機溶媒は少なくとも一のヒドロキシ基を有している化合物（例えば、アルコール、グリコール系溶媒等のポリオール、ポリオールのエーテル体（例えばモノエーテル体）等）を含んでいてもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。
［液状媒体の量］
　液状媒体の量は、含フッ素重合体１重量部に対して、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、又は５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、又は１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、５００重量部以下、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、又は１０重量部以下であってよい。
　水の量は、含フッ素重合体１重量部に対して、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、又は１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、５００重量部以下、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、又は１０重量部以下であってよい。
　有機溶媒の量は、含フッ素重合体１重量部に対して、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、４０重量部以上、５０重量部以上、１００重量部以上、２００重量部以上、３００重量部以上、５００重量部以上、又は１０００重量部以上であってよく、また、３０００重量部以下、２０００重量部以下、１０００重量部以下、５００重量部以下、２００重量部以下、１７５重量部以下、１５０重量部以下、１２５重量部以下、１００重量部以下、８０重量部以下、６０重量部以下、４０重量部以下、２０重量部以下、又は１０重量部以下であってよい。
〔シリコーン〕
　本開示における撥水撥油剤は、シリコーン（ポリオルガノシロキサン）を含んでもよい。シリコーンを含むことで、良好な撥液性に加え、風合いや耐久性を良好に兼ね備え得る。
　シリコーンとしては、公知のシリコーンを用いることができ、シリコーンの例としては、ポリジメチルシロキサン、変性シリコーン（アミノ変性、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等）が挙げられる。シリコーンはワックス状の性質を有するシリコーンワックスであってもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。
　シリコーンの重量平均分子量は、１０００以上、１００００以上、又は５００００以上であってよく、また、５０００００以下、２５００００以下、１０００００以下、又は５００００以下であってよい。
［シリコーンの量］
　シリコーンの量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。
〔ワックス〕
　本開示における撥水撥油剤は、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、撥液性を良好に基材に付与し得る。
　ワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、酸化ポリオレフィンワックス、シリコーンワックス、動植物蝋、及び鉱物蝋等が挙げられる。パラフィンワックスが好ましい。ワックスを構成する化合物の具体例は、ノルマルアルカン（例えば、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、トリトリアコンタン、テトラトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサトリアコンタン）、ノルマルアルケン（例えば、１－エイコセン、１－ドコセン、１－トリコセン、１－テトラコセン、１－ペンタコセン、１－ヘキサコセン、１－ヘプタコセン、１－オクタコセン、１－ノナコセン、１－トリアコンテン、１－ヘントリアコンテン、１－ドトリアコンテン、１－トリトリアコンテン、１－テトラトリアコンテン、１－ペンタトリアコンテン、１－ヘキサトリアコンテン）である。ワックスを構成する化合物の炭素数は、２０～６０、例えば、２５～４５であることが好ましい。ワックスの分子量は、２００～２０００、例えば２５０～１５００、３００～１０００であってよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用してもよい。
　ワックスの融点は、４０℃以上、５０℃以上、５５℃以上、６０℃以上、６５℃以上、又は７０℃以上であってよく、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、また、２００℃以下、１５０℃以下、１３０℃以下、１２０℃以下、１１０℃以下、１００℃以下、８０℃以下、又は５０℃以下であってよく、好ましくは１２０℃以下である。ワックスの融点は、ＪＩＳ　Ｋ　２２３５－１９９１に準拠して測定される。
［ワックスの量］
　ワックスの量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であってよい。
〔有機酸〕
　本開示の撥水撥油剤は有機酸を含んでもよい。有機酸としては、公知のものを用いることができる。有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸等が好ましく挙げられ、特にカルボン酸が好ましい。該カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられ、特にギ酸又は酢酸が好ましい。本開示においては、有機酸は、一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。たとえば、ギ酸と酢酸とを組み合わせて用いてもよい。
［有機酸の量］
　有機酸の量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。撥水撥油剤のｐＨが、３～１０、例えば５～９、特に６～８となるように有機酸の量は調整されてもよい。撥水撥油剤は酸性（ｐＨ７以下、例えば６以下）であってもよい。
〔硬化剤〕
　本開示の撥水撥油剤は、硬化剤（活性水素反応性化合物又は活性水素含有化合物）を含んでよい。
　撥水撥油剤における硬化剤（架橋剤）は含フッ素重合体を良好に硬化させ得る。硬化剤は、含フッ素重合体の有する活性水素又は活性水素反応性基と反応する活性水素反応性化合物又は活性水素含有化合物であってよい。活性水素反応性化合物の例は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、クロロメチル基含有化合物、カルボキシル基含有化合物及びヒドラジド化合物である。活性水素含有化合物の例は、ヒドロキシル基含有化合物、アミノ基含有化合物及びカルボキシル基含有化合物、ケトン基含有化合物、ヒドラジド化合物及びメラミン化合物である。
　硬化剤はイソシアネート化合物を含んでよい。イソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物であってよい。ポリイソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物である。ポリイソシアネート化合物は、架橋剤として働く。ポリイソシアネート化合物の例は、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネートの誘導体等を挙げることができる。イソシアネート化合物は、ブロックドイソシアネート化合物（例えばブロックドポリイソシアネート化合物であってよい）。ブロックイソシアネート化合物は、イソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でマスクし反応を抑制した化合物である。
　脂肪族ポリイソシアネートの例は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－又は２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエートの脂肪族ジイソシアネート、及びリジンエステルトリイソシアネート、１，４，８－トリイソシアナトオクタン、１，６，１１－トリイソシアナトウンデカン、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、１，３，６－トリイソシアナトヘキサン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアナト－５－イソシアナトメチルオクタン等の脂肪族トリイソシアネート等である。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　脂環族ポリイソシアネートの例は、脂環族ジイソシアネート及び脂環族トリイソシアネート等である。脂環族ポリイソシアネートの具体例は、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、１，３，５－トリイソシアナトシクロヘキサンである。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　芳香脂肪族ポリイソシアネートの例は、芳香脂肪族ジイソシアネート及び芳香脂肪族トリイソシアネートである。芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例は、１，３－若しくは１，４－キシリレンジイソシアネート又はその混合物、１，３－又は１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（テトラメチルキシリレンジイソシアネート）若しくはその混合物、１，３，５－トリイソシアナトメチルベンゼンである。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　芳香族ポリイソシアネートの例は、芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート、芳香族テトライソシアネートである。芳香族ポリイソシアネートの具体例は、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，４’－又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート若しくはその混合物、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート若しくはその混合物、トリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート、及び４，４’－ジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネート等である。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　ポリイソシアネートの誘導体は、例えば、上記したポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン等の各種誘導体を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
　これらポリイソシアネートは、一種又は二種以上を組合せて使用することができる。
　ポリイソシアネート化合物として、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック剤でブロックした化合物であるブロック化ポリイソシアネート化合物(ブロックイソシアネート)を使用することが好ましい。溶液中でも比較的安定であり、撥水撥油剤と同じ溶液中でも使用可能である等の理由からブロック化ポリイソシアネート化合物を使用することが好ましい。
　ブロック剤は、遊離のイソシアネート基を封鎖するものである。ブロック化ポリイソシアネート化合物は、例えば、１００℃以上、例えば１３０℃以上に加熱することにより、イソシアネート基が再生し、ヒドロキシル基と容易に反応することができる。ブロック剤の例は、フェノール系化合物、ラクタム系化合物、脂肪族アルコール系化合物、オキシム系化合物等である。ポリイソシアネート化合物は、単独で又は二種以上を組合せて使用することができる。
　エポキシ化合物は、エポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物の例は、ポリオキシアルキレン基を有するエポキシ化合物、例えば、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコ－ルジグリシジルエ－テル；並びにソルビトールポリグリシジルエーテル等である。
　クロロメチル基含有化合物はクロロメチル基を有する化合物である。クロロメチル基含有化合物の例は、クロロメチルポリスチレン等である。
　カルボキシル基含有化合物はカルボキシル基を有する化合物である。カルボキシル基含有化合物の例は、(ポリ)アクリル酸、(ポリ)メタクリル酸等である。
　ケトン基含有化合物の具体例としては、（ポリ）ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
　ヒドラジド化合物の具体例としては、ヒドラジン、カルボヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド等が挙げられる。
　メラミン化合物の具体例としては、メラミン樹脂、メチルエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。
［硬化剤の量］
　硬化剤の量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、又は２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下であってよい。
〔他の成分〕
　撥水撥油剤は、上記成分以外の他の成分を含んでよい。他の成分の例としては、多糖類、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤、凝結剤、バインダー樹脂、スリップ防止剤、サイズ剤、紙力増強剤、ＰＶＡ、浸透剤、有機酸、顔料、充填剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、香料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二以上を併用して用いてもよい。
前記の成分以外に、その他成分として、その他の撥水及び／又は撥油剤、分散剤、風合い調整剤、柔軟剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防虫剤、消泡剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、ポリビニルピロリドン等の移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、４，４－ビス（２－スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ－Ｘ）等の蛍光増白剤、染料固定剤、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン等の退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼ等の酵素、抑泡剤、水分吸放出性等絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物又は乳化分散液（例えばＫ－５０、Ｋ－３０、Ｋ－１０、Ａ－７０５、Ｓ－７０２、Ｌ－７１０、ＦＰシリーズ（出光石油化学）、加水分解シルク液（上毛）、シルクゲンＧソルブルＳ（一丸ファルコス））、汚染防止剤（例えばアルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物（例えば互応化学工業製ＦＲ６２７）、クラリアントジャパン製ＳＲＣ－１等）等を配合することができる。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用して使用してもよい。
［多糖類］
　多糖類の例としては、澱粉、キサンタンガム、カラヤガム、ウェランガム、グアーガム、ペクチン、タマリンドガム、カラギーナン、キトサン、アラビアガム、ローカストビーンガム、セルロース、アルギン酸、寒天、デキストラン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キチンナノファイバー、セルロースナノファイバー及びプルラン等が挙げられる。多糖類は、置換されている変性多糖類であってよく、特に、水酸基やカチオン性基を導入した変性多糖類であってよい。
［紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤又は凝結剤］
　紙力増強剤、凝集剤、歩留まり向上剤又は凝結剤の例としては、スチレン系重合体（スチレン／マレイン酸系重合体、スチレン／アクリル酸系重合体）、尿素‐ホルムアルデヒド重合体、ポリエチレンイミン、メラミン‐ホルムアルデヒド重合体、ポリアミドアミン‐エピクロルヒドリン重合体、ポリアクリルアミド系重合体、ポリアミン系重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、及びオレフィン／無水マレイン酸重合体等が挙げられる
［サイズ剤］
　サイズ剤の例としては、セルロース反応性サイズ剤、例えばロジン系石鹸などのロジン系サイズ剤、ロジン系乳濁液／分散液、セルロース反応性サイズ剤、例えばアルキルおよびアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）などの酸無水物の乳濁液／分散液、アルケニルおよびアルキルケテン二量体（ＡＫＤ）および多量体、ならびにエチレン性不飽和モノマーのアニオン性、カチオン性および両性のポリマー、例えばスチレンとアクリレートとの共重合体が挙げられる。
［帯電防止剤］
　帯電防止剤の例としては、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１、第２、第３アミノ基等のカチオン性官能基を有すカチオン型帯電防止剤；スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤；アルキルベタイン及びその誘導体、イミダゾリン及びその誘導体、アラニン及びその誘導体等の両性型帯電防止剤、アミノアルコール及びその誘導体、グリセリン及びその誘導体、ポリエチレングリコール及びその誘導体等のノニオン型帯電防止剤等が挙げられる。これらのカチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合若しくは共重合して得られたイオン導電性重合体であってもよい。これらは単独で使用してもよく、また二以上を併用してもよい。
［防腐剤］
　防腐剤は、主に、防腐力、殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために用いられ得る。防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン系有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系有機硫黄化合物、安息香酸類、２－ブロモ－２－ニトロ－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。
［紫外線吸収剤］
　紫外線吸収剤は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。紫外線吸収剤としては、例えば、アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾール系化合物、４－ｔ－ブチル－４'－メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
［抗菌剤］
　抗菌剤は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。抗菌剤としては、例えば、四級アンモニウム塩等のカチオン性殺菌剤、ビス－（２－ピリジルチオ－１－オキシド）亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、８－オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
［消臭剤］
　消臭剤としては、クラスターデキストリン、メチル－β－シクロデキストリン、２－ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリン、モノアセチル－β－シクロデキストリン、アシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アミノカルボン酸系金属錯体（国際公開第２０１２／０９０５８０号記載のメチルグリシンジ酢酸３ナトリウムの亜鉛錯体）等が挙げられる。
［他の成分の量］
　他の成分の各量又は総量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、０．１重量部以上、１重量部以上、３重量部以上、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、５０重量部以上、７５重量部以上、又は１００重量部以上であってよく、また、５００重量部以下、３００重量部以下、２００重量部以下、１００重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５重量部以下であってよい。
＜処理された繊維製品又は紙製品の製造方法＞
　本開示における撥水撥油剤で処理された製品の製造方法は、上述した撥水撥油剤で基材を処理する処理工程を含む。
　「処理」とは、撥水撥油剤を、浸漬、噴霧、塗布等により基材に適用することを意味する。処理により、撥水撥油剤の有効成分である含フッ素重合体が基材の内部及び／又は表面に付着する。ここで、付着とは物理的な付着又は化学的な付着であってもよく、例えば、含フッ素重合体が基材（繊維、紙、ガラス等）の有する水酸基に物理的又は（反応して）化学的に修飾されていてもよい。
［基材］
　本開示における撥水撥油剤で処理される基材は限定されないが、好適には繊維製品又は紙製品、特に紙製品である。
　本開示における撥水撥油剤は基材（例えば、繊維基材、紙基材）に撥液性を付与するものであり、撥水剤、撥油剤、耐油剤、及び耐水剤からなる群から選択される少なくとも一として機能し得る。本開示における撥水撥油剤で処理された基材は、例えば、耐油紙又は耐水紙である。
　繊維製品の基材の例としては、綿、麻、羊毛、絹等の動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維等の無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。繊維製品には、織物、編物及び不織布、衣料品形態（例えば撥水性衣服、例えば雨合羽）の布及びカーペットが含まれるが、布とする前の状態の繊維、糸、中間繊維製品（例えば、スライバー又は粗糸等）に対して、処理がなされてもよい。
　紙製品の基材の例としては、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプ等からなる紙、紙でできた容器、紙でできた成形体等が挙げられる。紙製品の具体例としては、食品包装材、食品容器、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナー及び中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナー及び金属合紙、クラフト紙、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙及び中性情報用紙、モールド紙（モールド容器）等が挙げられ、好適な例としては食品包装材及び食品容器が挙げられる。
　本開示の撥水撥油剤で処理される基材としては、繊維製品又は紙製品に限られず、他にも、石材、フィルター（例えば、静電フィルター）、防塵マスク、燃料電池の部品（例えば、ガス拡散電極及びガス拡散支持体）、ガラス、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金属及び酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面、及びプラスター等を挙げることができる。
　基材がガラスである場合、製造されるガラス製品は光学部材であってよい。ガラス基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ－ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
［処理方法］
　本開示の撥水撥油剤は、処理剤（特に表面処理剤）として、従来既知の方法により基材に適用することができる。処理の方法としては、本開示における撥水撥油剤を、必要により有機溶媒又は水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布等のような既知の方法により、基材の内部及び／又は表面に付着させ、乾燥する方法であってよい。乾燥後、撥水撥油剤における固形成分が付着した製品が得られる。また、必要ならば、適当な架橋剤と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。本開示の撥水撥油剤に、必要により、さらに、撥水及び／又は撥油剤、スリップ防止剤、帯電防止剤、風合い調整剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、塗料定着剤、防シワ剤、乾燥速度調整剤、架橋剤、造膜助剤、相溶化剤、凍結防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防虫剤、消泡剤等の各種添加剤とを併用することも可能である。各種添加剤の例としては、上述の説明における「他の成分」で説明したものと同様であってよい。基材と接触させる処理剤における撥水撥油剤の濃度は、用途によって適宜変更されてよいが、０.０１～１０重量％、例えば０.０５～５重量％であってよい。
　撥水撥油剤は、基材を液体で処理するために知られている方法のいずれかによって基材に適用することができる。基材を撥水撥油剤に浸してよく、あるいは、基材に溶液を付着又は噴霧してよい。処理された基材は、撥液性を発現させるために、好ましくは、加熱により乾燥及びキュアリングが行われる。加熱温度は例えば１００℃～２００℃、１００℃～１７０℃又は１００℃～１２０℃であってよい。本開示において低温加熱（例えば、１００℃～１４０℃）であっても良好な性能が得られる。本開示において加熱時間は５秒～６０分であってよく、例えば３０秒～３分であってよい。基材が紙であるときには、紙に塗工してよく、あるいは、紙に溶液を付着又は噴霧してよく、あるいは、抄造前のパルプスラリーと混合して処理してもよい。処理は外添処理であっても、内添処理であってもよい。あるいは、撥水撥油剤はクリーニング法によって繊維製品に適用してよく、例えば、洗濯適用又はドライクリーニング法等において繊維製品に適用してよい。
［紙製品の処理］
  紙基材としては、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体（例えばパルプモールド）などが挙げられる。 本開示の含フッ素重合体は、紙基材に良好に付着する。
　紙は、従来既知の抄造方法によって製造できる。抄造前のパルプスラリーに撥水撥油剤を添加する内添処理方法、又は抄造後の紙に撥水撥油剤を適用する外添処理方法を用いることができる。
　外添処理方法のサイズプレスは、塗布方式によって以下のように分けることも可能である。
　１つの塗布方式は、２本のゴムロールの間に紙を通して形成されるニップ部に塗布液(サイズ液)を供給し、ポンドと呼ばれる塗液溜りを作り、この塗液溜りに紙を通して紙の両面にサイズ液を塗布する、いわゆるポンド式ツーロールサイズプレスである。他の塗布方式は、サイズ液を表面転写型により塗布するゲートロール型、及び、ロッドメタリングサイズプレスである。ポンド式ツーロールサイズプレスにおいてサイズ液は紙の内部まで浸透しやすく、表面転写型においてサイズ液成分は紙の表面に留まりやすい。表面転写型は、ポンド式ツーロールサイズプレスと比べて、塗布層が紙の表面に留まりやすく、表面に形成される塗布層がポンド式ツーロールサイズプレスより多い。本開示では、前者のポンド式２ロールサイズプレスを用いた場合でも紙に性能を付与できる。このように処理された紙は、室温又は高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して３００℃まで、例えば２００℃まで、特に８０℃～１８０℃の温度範囲をとり得る熱処理を伴うことで、優れた耐油性及び耐水性等を示し得る。
　内添処理方法は抄造前のパルプスラリーに撥水撥油剤を添加する処理方法を意味してよい。内添処理方法として、パルプスラリーに撥水撥油剤を添加して攪拌混合する工程と、当該工程で調製したパルプ組成物を所定形状の網状体を介して吸引脱水してパルプ組成物を堆積さてパルプモールド中間体を形成する工程と、当該パルプモールド中間体を加温された成形型によって成型乾燥することで、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体を得る工程の一以上を含んでもよいが、この限りではない。処理された紙は、室温又は高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して熱処理を施してもよい。熱処理の温度は１５０℃以上、１８０℃以上、又は２１０℃以上であってよく、また、３００℃以下、２５０℃以下、又は２００℃以下であってよく、特に８０℃～１８０℃であってよい。斯かる温度範囲で熱処理を行うことにより、優れた耐油性及び耐水性等を示し得る。
　本開示は、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナー及び中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナー及び金属合紙、クラフト紙などにおいて使用することができる。また、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙及び中性情報用紙においても用いることができる。
　パルプ原料としては、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の
晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプのいずれも使用することができる。また、上記パルプ原料と石綿、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール等の合成繊維との混合物も使用することができる。
　サイズ剤を加えて、紙の耐水性を向上させることができる。サイズ剤の例は、カチオン性サイズ剤、アニオン性サイズ剤、ロジン系サイズ剤（例えば、酸性ロジン系サイズ剤、中性ロジン系サイズ剤）である。サイズ剤の量は、パルプに対して０．０１～５重量％であってよい。
　紙には必要に応じて、通常使用される程度の製紙用薬剤として、澱粉、変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ポリアミドポリアミン－エピクロルヒドリン樹脂等の紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留り向上剤、染料、蛍光染料、スライムコントロール剤、消泡剤等の紙の製造で使用される添加剤を使用することができる。澱粉及び変性澱粉を用いることが好ましい。 必要により、澱粉、ポリビニルアルコール、染料、コーティングカラー、防滑剤等を用いて、サイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレードコーター、キャレンダー等によって、撥水撥油剤を紙に塗布することができる。
　外添においては、塗布層に含まれる含フッ素重合体の量が０．０１～２．０ｇ／ｍ２、特に０．１～１．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗布層は、撥水撥油剤と澱粉及び／又は変性澱粉によって形成されることが好ましい。塗布層における紙用撥水撥油剤の固形分量は２ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
  内添においては、紙を形成するパルプ１００重量部に対して、撥水撥油剤の量が０．０１～５０重量部又は０．０１～３０重量部、例えば０．０１～１０重量部、特に０．２～５．０重量部となるように、撥水撥油剤をパルプと混合することが好ましい。
　外添において、ロールとロールの間に処理液をため、任意のロールスピードとニップ圧で、ロール間の処理液に原紙を通す、いわゆるポンド式２ロールサイズプレス処理を用いても紙に耐油性を付与することができる。
　外添処理において、紙基材はサイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等の添加剤を含んでよい。添加剤はノニオン性、カチオン性、アニオン性又は両性であってよい。添加剤のイオン電荷密度は－１００００～１００００ μｅｑ／ｇ、好ましくは－４０００～８０００ μｅｑ／ｇであり、より好ましくは－１０００～７０００ μｅｑ／ｇであってよい。添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等。例えば固形分又は活性成分。）は、パルプに対して、一般に、０．１～１０重量％（例えば、０．２～５．０重量％）の量で使用できる。カチオン性の添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤）を含む紙基材の場合は、撥水撥油剤はアニオン性であってもよいし、アニオン性の添加剤を含む場合、撥水撥油剤はカチオン性であってもよいが、これらに限られるものではない。
　内添処理において、パルプ濃度が０．５～５．０重量％（例えば、２．５～４．０重量％）であるパルプスラリーを抄紙することが好ましい。パルプスラリーに添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤など）及び含フッ素化合物を添加することができる。添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤など）の例は、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、スチレン系重合体（スチレン／マレイン酸系重合体、スチレン／アクリル酸系重合体）、尿素‐ホルムアルデヒド重合体、ポリエチレンイミン、メラミン‐ホルムアルデヒド重合体、ポリアミドアミン‐エピクロルヒドリン重合体、ポリアクリルアミド系重合体、ポリアミン系重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、オレフィン／無水マレイン酸重合体である。
　内添処理において、紙基材はサイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等の添加剤を含んでよい。添加剤はノニオン性、カチオン性、アニオン性又は両性であってよい。添加剤のイオン電荷密度は－１００００～１００００ μｅｑ／ｇであってよく、好ましくは－４０００～８０００ μｅｑ／ｇであり、より好ましくは－１０００～７０００ μｅｑ／ｇである。添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤等。例えば、固形分又は活性成分。）は、パルプに対して、一般に、０．１～１０重量％（例えば、０．２～５．０重量％）の量で使用できる。カチオン性の添加剤（例えば、サイズ剤、紙力増強剤、凝集剤、歩留まり剤又は凝結剤）を含む紙基材の場合は、撥水撥油剤はアニオン性であってもよいし、アニオン性の添加剤を含む場合、撥水撥油剤はカチオン性であってもよいが、これらに限られるものではない。
　処理した紙製品の耐油性（ＫＩＴ法）は、ＴＡＰＰＩ Ｔ－５５９ｃｍ－０２に従って測定できる。ここで、紙製品は外添処理した製品であってもよい。ＫＩＴ試験液はひまし油、トルエン、ヘプタンを下記表の比率で混合した試験液である。表に示す試験液１滴を紙の上におき、１５秒後に油の浸透状態を観察する。浸透を示さないＫＩＴ試験液が与える耐油度の最高点を耐油性とした。ＫＩＴ試験液の番号が高いほど耐油性が高い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　処理した紙製品の高温耐油性は以下により測定できる。ここで、紙製品は内添処理した製品であってもよい。容器上に成型したパルプモールド製品に６５℃のコーン油を１００ｍｌ入れて、３０分間放置した後にコーン油を取り除いてパルプモールドへの油の染み込み具合を下記の基準に従って評価する。
４：容器底の内側に油染みがほぼ見られない
３：容器底の外側に油染みが見られない
２：容器底の外側の面積の５％未満に油染みが見られる
１：容器底の外側の面積の５％以上５０％未満に油染みが見られる
０：容器底の外側の面積の５％以上に油染みが見られる
　処理した紙製品の高温耐水性は以下により測定できる。ここで、紙製品は内添処理した製品であってもよい。容器上に成型したパルプモールド製品に８０℃の温水を１００ｍｌ入れて、３０分間放置した後に温水を取り除いてパルプモールドへの油の染み込み具合を下記の基準に従って評価する。
４：容器底の内側に油染みがほぼ見られない
３：容器底の外側に油染みが見られない
２：容器底の外側の面積の５％未満に油染みが見られる
１：容器底の外側の面積の５％以上５０％未満に油染みが見られる
０：容器底の外側の面積の５％以上に油染みが見られる
［繊維製品の前処理］
　繊維製品は、本開示の撥水撥油剤で処理する前に前処理されていてもよい。繊維製品の前処理を行うことで、撥水撥油剤で処理後の繊維製品に優れた堅牢性を付与し得る。
　繊維製品の前処理の例は、反応性第四級アンモニウム塩との反応等によるカチオン化処理、スルホン化、カルボキシル化、リン酸化等のアニオン化処理、アニオン化処理後のアセチル化処理、ベンゾイル化処理、カルボキシメチル化処理、グラフト化処理、タンニン酸処理、高分子コーティング処理等が挙げられる。
　繊維製品を前処理する方法としては、限定されないが、従来既知の方法により繊維製品を前処理することができる。前処理液を必要により有機溶媒又は水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布等のような既知の方法により、繊維製品の内部及び／又は表面に付着させ、乾燥する方法であってよい。求める処理の程度に応じて前処理液のｐＨ及び温度等が調整されてよい。繊維製品を前処理する方法の一例として、繊維製品を上述の処理剤で前処理する方法について詳述する。
　繊維製品の前処理方法は、繊維に－ＳＯ３Ｍ１（式中、Ｍ１は一価のカチオンを示す）で示される１価の基、－ＣＯＯＭ２（式中、Ｍ２は一価のカチオンを示す）で示される１価の基、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＸ１）（ＯＸ２）（式中、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１～２２のアルキル基を示す）で示される１価の基からなる群より選ばれる一以上の官能基（以下、「特定官能基」という場合もある）を付与する工程を備えてもよい。
　Ｍ１としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。Ｍ２としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。Ｘ１又はＸ２がアルキル基である場合、炭素数１～２２のアルキル基であることが好ましく、炭素数４～１２のアルキル基であることがより好ましい。
　上記特定官能基を含む繊維（以下、「官能基含有繊維」という場合もある）は、例えば、以下の方法により用意することができる。
（ｉ）繊維材料に、上記特定官能基を有する化合物を付着させる。なお、化合物の付着は、上記特定官能基が十分な量で残される範囲で化合物の一部と繊維の一部とが化学的に結合している状態であってもよい。
（ｉｉ）繊維を構成する材料に上記特定官能基が直接導入されている繊維を用意する。
　（ｉ）の場合、例えば、繊維材料を、上記特定官能基を有する化合物の一種以上が含まれる前処理液で処理する官能基導入工程により、官能基含有繊維を得ることができる。
　繊維材料の素材としては、特に制限はなく、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ポリアミド（ナイロン等）、ポリエステル、ポリウレタン、ポリプロピレン等の合成繊維及びこれらの複合繊維、混紡繊維等が挙げられる。繊維材料の形態は繊維（トウ、スライバー等）、糸、編物（交編を含む）、織物（交織を含む）、不織布等のいずれの形態であってもよい。
　本実施形態においては、得られる繊維製品の撥水性が良好になる観点から、ポリアミド及びポリエステルを素材として含む繊維材料を用いることが好ましく、特に、ナイロン６、ナイロン６，６等のナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチルテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル、及びこれらが含まれる混合繊維を用いることが好ましい。
　上記－ＳＯ３Ｍ１を有する化合物としては、フェノール系高分子を用いることができる。このようなフェノール系高分子としては、例えば、下記一般式で表される化合物を少なくとも一種含むものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

［式中、Ｘ２は－ＳＯ３Ｍ３（式中、Ｍ３は１価のカチオンを示す）又は下記一般式で表される基を表し、ｎは２０～３０００の整数である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016

［式中、Ｍ４は１価のカチオンを表す。］
　上記Ｍ３としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。
　上記Ｍ４としては、Ｈ、Ｋ、Ｎａ又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンが挙げられる。
　上記一般式で表される化合物は、例えば、フェノールスルホン酸のホルマリン縮合物、スルホン化ビスフェノールＳのホルマリン縮合物であってもよい。
　上記－ＣＯＯＭ２を有する化合物としては、ポリカルボン酸系ポリマーが挙げられる。
　ポリカルボン酸系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等をモノマーとして用いて従来公知のラジカル重合法で合成したポリマー、又は、市販されているものを使用することができる。
　ポリカルボン酸系ポリマーの製造方法としては、例えば、上記モノマー及び／又はその塩の水溶液にラジカル重合開始剤を添加して、３０～１５０℃で２～５時間加熱反応させる方法が挙げられる。このとき、上記モノマー及び／又はその塩の水溶液に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類やアセトン等の水性溶剤を添加してもよい。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ナトリウム等の組み合わせによるレドックス系重合開始剤、過酸化水素、水溶性アゾ系重合開始剤等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は単独で使用してもよく、又は二以上を併用してもよい。さらに、ラジカル重合の際には、重合度を調整する目的で連鎖移動剤（例えば、チオグリコール酸オクチル）を添加してもよい。
　ラジカル重合には、上記モノマーのほかに共重合可能なモノマーを使用することができる。共重合可能なモノマーとしては、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系モノマー、アクリルアミド、アクリレート類、メタクリレート類等が挙げられる。アクリレート類及びメタクリレート類は、ヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい炭素数１～３の炭化水素基を有するものが好ましい。このようなアクリレート類又はメタクリレート類としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート等が挙げられる。これらの共重合可能なモノマーは、単独で使用してもよく、又は二以上を併用してもよい。
　ポリカルボン酸系ポリマー中のカルボキシル基はフリーであっても、アルカリ金属やアミン系化合物等によって中和されていてもよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アミン系化合物としてはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
　ポリカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、１０００～２００００が好ましく、３０００～１５０００がより好ましい。
　ポリカルボン酸系ポリマーは、「ネオクリスタル７７０」（日華化学株式会社製、商品名）、「セロポールＰＣ－３００」（三洋化成工業株式会社製、商品名）等の市販品を用いることができる。
　上記－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＸ１）（ＯＸ２）を有する化合物としては、例えば、下記一般式で表されるリン酸エステル化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
［式中、Ｘ１又はＸ２は上記と同義であり、Ｘ３は炭素数１～２２のアルキル基を示す。］
　上記リン酸エステル化合物としては、アルキルエステル部分が、炭素数１～２２のアルキル基であるリン酸モノエステル、ジエステル及びトリエステル、並びにこれらの混合物を用いることができる。
　得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、ラウリルリン酸エステル、デシルリン酸エステルを用いることが好ましい。
　リン酸エステル化合物は、例えば、「フォスファノールＭＬ－２００」（東邦化学工業株式会社製、商品名）等の市販品を用いることができる。
　上記特定官能基を有する化合物の一種以上が含まれる前処理液は、例えば、上述した化合物の水溶液とすることができる。また、前処理液には、酸、アルカリ、界面活性剤、キレート剤等を含有させてもよい。
　繊維材料を上記前処理液で処理する方法としては、例えば、パディング処理、浸漬処理、スプレー処理、コーティング処理が挙げられる。パディング処理としては、例えば、繊維染色加工辞典（昭和３８年、日刊工業新聞社発行）の３９６～３９７頁や色染化学ＩＩＩ（１９７５年、実教出版株式会社発行）の２５６～２６０頁に記載のパディング装置を用いた方法が挙げられる。コーティング処理としては、例えば、染色仕上機器総覧（昭和５６年、繊維社発行）の４７３～４７７頁に記載のコーティング機を用いる方法が挙げられる。浸漬処理としては、例えば、染色仕上機器総覧（昭和５６年、繊維社発行）の１９６～２４７頁に記載のバッチ式染色機を用いる方法が挙げられ、液流染色機、気流染色機、ドラム染色機、ウインス染色機、ワッシャー染色機、チーズ染色機等を用いることができる。スプレー処理としては、例えば、圧搾空気で処理液を霧状にして吹き付けるエアースプレーや、液圧霧化方式のエアースプレーを用いた方法が挙げられる。このときの処理液の濃度や付与後の熱処理等の処理条件は、その目的や性能等の諸条件を考慮して、適宜調整することができる。また、前処理液が水を含有する場合は、繊維材料に付着させた後に水を除去するために乾燥させることが好ましい。乾燥方法としては、特に制限はなく、乾熱法、湿熱法のいずれであってもよい。乾燥温度も特に制限されないが、例えば、室温～２００℃で１０秒～数日間乾燥させればよい。必要に応じて、乾燥後に１００～１８０℃の温度で１０秒～５分間程度加熱処理してもよい。
　なお、繊維材料が染色されるものである場合、前処理液による処理は、染色前でも、染色と同浴で行ってもよいが、還元ソーピングを行う場合は、その過程で吸着した上記特定官能基を有する化合物（例えば、フェノール系高分子化合物等）が、脱落してしまうおそれがあるので、染色後の還元ソーピング後に行うことが好ましい。
　浸漬処理における処理温度は、６０～１３０℃とすることができる。処理時間は、５～６０分とすることができる。
　前処理液による官能基導入工程は、上記特定官能基を有する化合物の付着量が、繊維材料１００重量部に対し、１．０～７．０重量部になる量で処理することが好ましい。この範囲内であると、耐久撥水性及び風合いを高水準で両立させることができる。
　前処理液は、ｐＨを7未満、例えば３～５に調整してもよい。ｐＨ調整は、酢酸、リンゴ酸等のｐＨ調整剤を用いることができる。
　前処理液には、上記特定官能基を有する化合物を塩析効果により有効に繊維材料に吸着させるために塩を併用することもできる。使用できる塩としては、例えば、塩化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムが挙げられる。
　前処理液による官能基導入工程では、過剰に処理された上記特定官能基を有する化合物を除去することが好ましい。除去方法としては、水洗による方法が挙げられる。十分な除去を行うことにより、後段の撥水加工において撥水性の発現が阻害されることを抑制することができ、加えて、得られる繊維製品の風合が良好となる。また、得られる官能基含有繊維は、上述の処理剤に接触させる前に、十分乾燥させておくことが好ましい。
　（ｉｉ）繊維を構成する材料に上記特定官能基が直接導入されている繊維としては、例えば、カチオン可染ポリエステル（ＣＤ－ＰＥＴ）が挙げられる。
　官能基含有繊維は、得られる繊維製品の撥水性が良好となる観点から、表面のゼータ電位が－１００～－０．１ｍＶであることが好ましく、－５０～－１ｍＶであることがより好ましい。繊維の表面のゼータ電位は、例えば、ゼータ電位・粒径測定システムＥＬＳＺ－１０００ＺＳ（大塚電子株式会社製）にて測定することができる。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　以下、実施例を挙げて本開示を詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜製造方法＞
［合成例１］
　攪拌装置、不活性ガス導入口、還流冷却器および温度計を取りつけた100ml３口フラスコ4-トリフルオロメトキシアニリン 7.0g、トリエチルアミン 4.0g、THF 35mlをに投入し、氷浴設置して攪拌する。その後、アクリル酸クロリド 4.2g、THF 15mlを投入した50ml 滴下ロートをフラスコに挿入、5秒に1滴の速度で滴下ロート中の溶液を滴下して、反応を開始する。滴下終了後に氷浴を外し、ウォーターバスを設置して40℃ 3時間反応させる。
反応終了後、水 40mL、酢酸エチル20mLを加え、分液ロートで有機層を抽出した。抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、その後溶剤を留去して白色固体 7.5g(収率82%)のモノマー１を得た。
［合成例２］
　4-トリフルオロメトキシアニリン 7.0gを4-メトキシアニリン 7.0gに変更した以外はモノマー１の合成方法と同様の方法で実施し、淡黄色固体 7.2g(収率72%)のモノマー２を得た。
［製造例１］
　攪拌装置、不活性ガス導入口、還流冷却器および温度計を取りつけた２００ml ４ツ口フラスコに合成例1で得た
モノマー１　10ｇ、
ステアリン酸アミドエチルアクリレート 5ｇ、
ステアリルアクリレート 4.5ｇ、
2,3-ジヒドロキシプロピルメタクリレート 0.5ｇ、
トルエン 21ｇ、
ラウリルメルカプタン 0.02ｇ、
トルエン 2ｇ
に溶解させたアゾビスイソブチロニトリル 0.2ｇをいれ窒素置換後、７０℃で１２時間以上攪拌しながら重合反応を実施し、重合体のトルエン溶液を得た。
［比較製造例１］
　モノマー1　10gをモノマー 2　7.7gに変更した以外は製造例１と同様の方法で実施した。
［製造例２］
　５００mlのポリ容器に
合成例１で得たモノマー１　１０ｇ、
ステアリルアクリレート　１４．５ｇ
イソボルニルメタクリレート　５．０ｇ
ダイアセトンアクリルアミド　０．５ｇ、
トリプロピレングリコール　８．５ｇ、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド　１ｇ、
ソルビタンモノステアレート　０．５ｇ、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ：２１。ＥＯはエチレンオキシドユニット数を表す）　１．２５ｇ、
純水　１１４ｇ、
を仕込み、８０℃に加熱し、ホモミキサーで１分、２０００ｒｐｍで攪拌した後、超音波で１５分間、乳化分散させる。乳化分散物を窒素導入管、温度計、攪拌棒、還流管を備えた５００ml 四つ口フラスコに移し、窒素置換後、ラウリルメルカプタン ０．０５ｇ、２，２－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩１．２５ｇを含む９ｇの水溶液を添加し、６０℃で５時間反応させ、重合体の水性分散液を得た。
［比較製造例２］
　モノマー１　１０ｇをモノマー　２　７．７ｇに変更した以外は製造例２と同様の方法で実施した。
＜処理液調製方法＞
〔溶剤系〕
　製造例１で作製した溶液をトルエンで希釈して固形分濃度１．０、２．０％になるように処理液１及び２各２００ｇを調製した。
また、比較製造例１で作製した溶液をトルエンで希釈して固形分濃度１．０、２．０％になるように処理液３及び４各２００ｇを調製した。
〔水系〕
　製造例２で作製した溶液を水で希釈して固形分濃度１．０、２．０％になるように処理液５及び６各２００ｇを調製した。
また、比較製造例２で作製した溶液を水で希釈して固形分濃度１．０、２．０％になるように処理液７及び８の各２００ｇを調製した。
　処理液の一覧は表１に示す。
＜処理布の評価＞
〔布への処理方法〕
　使用する布としてはナイロン生地およびＰＥＴ生地の２種類を用いた。
［溶剤系］
　２種類の布を調製した処理液　２００ｇが入った５００ｍｌポリビンに投入して、ポリビンを１０秒間振とうさせることで処理液を付着させた。布を処理液から取り出した後に遠心装置に布を投入して１０００ｒｐｍ　３０秒かけた。その後、布を室温で２４時間乾燥させた後に１６０℃で２分間加熱した。
［水系］
　２種類の布をこの処理液に浸してからマングルに通し、１６０℃で２分間、熱処理して水系の試験布を得た。
〔撥水性試験〕
(ＪＩＳ－Ｌ－１０９２（ＡＡＴＣＣ－２２）のスプレー法に準じて湿潤状態を下記の基準で目視評価して処理布の撥水性評価を実施した。評価結果は下記に記載する表に示されるように撥水性Ｎｏ．によって表す。点数が大きいほど撥水性が良好なことを示す。結果を表２に示す。
　　◎（１００）：表面に湿潤や水滴の付着がない
　　○（　９０）：表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着を示す
　　△（　８０）：表面に小さな個々の水滴上の湿潤を示す 
　　×（７０以下）：表面の半分以上に湿潤を示し、部分的に浸透が見られる
〔撥油性試験〕
　処理布に、ＩＰＡ／水＝１０／９０溶液を用いて液滴を乗せて３０秒後の状態を下記の基準で目視評価する。
結果を表３に示す。
　　◎：液滴のしみこみがなく、丸い液滴の形状を維持している
　　○：液滴のしみこみがほとんどなく、液滴を維持している
　　△：液滴の少ししみこみは見られるが、液滴が残っている
　　×：液滴が完全にしみこみ、液シミが広がっている
＜処理紙の評価＞
〔処理紙の作製〕
　耐水性（Ｃｏｂｂ値）５２ｇ／ｍ２、坪量４５ｇ／ｍ２、密度０．６０ｇ／ｍ３の薄紙に対して、処理液１～８を、ギャップを０milに設定したベーカー式アプリケーターで３回塗工後、１４０℃で１分アニールすることで、処理紙を作成した。
〔ＫＩＴ試験（耐油性）〕
　３Ｍキットテスト（ＴＡＰＰＩ　Ｔ－５５９ｃｍ－０２）により測定した。３Ｍキットテスト法は、ヒマシ油、トルエン、ヘプタンが配合された試験油を処理紙の表面におき、１５ 秒後に試験油を拭った際、処理紙への油染みの有無により評価する。キット番号１～６の試験油にて試験を実施し、染みが見られなかった最大のキット番号を耐油性の評価結果とした。評価結果を表４に示す。
表１：処理液一覧
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
表２：処理布の撥水性評価
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
表３：処理布の撥油性評価
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
表４：処理紙の耐油性評価
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021

Claims (18)

  1. Ｒｆ１又はＲｆ２を有する含フッ素単量体（ｆ）から誘導された繰り返し単位を有する、含フッ素重合体であって、
    Ｒｆ１は－ＣＦ３、－ＣＦ２Ｈ、又は－ＣＦＨ２であり、
    Ｒｆ２は－ＣＦ２－又は－ＣＦＨ－であり、
    Ｒｆ１及びＲｆ２は炭素数２以上のフルオロアルキル基及び－ＣＨ２－ＣＦ２－ＣＨ２－の一部ではない、含フッ素重合体。
  2. 前記Ｒｆ１の隣接位は酸素原子又は窒素原子であり、
    前記Ｒｆ２の隣接位の少なくとも片方は酸素原子又は窒素原子である、請求項１に記載の含フッ素重合体。
  3. 前記Ｒｆ１はＣＦ３－であり、
    前記Ｒｆ２は－ＣＦ２－である、
    請求項１又は２に記載の含フッ素重合体。
  4. 含フッ素単量体（ｆ）がアクリル単量体又はアリル単量体である、請求項１～３のいずれか一項記載の含フッ素重合体。
  5. 含フッ素単量体（ｆ）がＲｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
  6. 炭素数２以上のフルオロアルキル基を有しない、請求項１～５のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
  7. 前記含フッ素単量体（ｆ）は、
    式：
    ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｙｆ－Ｚｆ α 
    ［式中、各記号は各出現において独立して、
    Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
    Ｙｆは、Ｙｆ１及びＹｆ２からなる群から選択される一以上から構成される１＋α価の基であり、
    Ｙｆ１は、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）（－）２、－Ｎ（－）２（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｙｆ２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基であり、
    αは１～３である。］
    で表される化合物である、請求項１～６のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
  8. ＺｆがＲｆ１である、請求項７に記載の含フッ素重合体。
  9. 前記含フッ素単量体（ｆ）は、式：
    ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ、又は
    ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－ＣＨ２－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ
    ［式中、各記号は各出現において独立して、
    Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
    Ｙｆ１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
    Ｙｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｙｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）、
    βは、０～３であり、
    Ｙｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｙｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）
    Ｚｆは、Ｒｆ１、又は、Ｒｆ１又はＲｆ２を含む炭素数２以上４０以下の炭化水素基である。］
    で表される化合物である、請求項１～８のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
  10. Ｙｆ２２は、式
    －Ｙｆ２２１－Ｙｆ２２２－
    ［式中、
    Ｙｆ２２１は、直接結合又は炭素数２～４０の炭化水素基であり、
    Ｙｆ２２２は、直接結合又はフェニル基である。］
    で表される基であり、
    Ｙｆ１３は、－Ｏ－又は－ＮＲ’－（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）であり、
    βは、０又は１であり、
    ＺｆはＲｆ１である、請求項９に記載の含フッ素重合体。
  11. 炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有する単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位、
    親水性基含有単量体（ｂ）から誘導された繰り返し単位、
    イオン性基含有単量体（ｃ）から誘導された繰り返し単位、
    ハロゲン化オレフィン単量体（ｄ）から誘導された繰り返し単位、及び
    架橋性単量体（ｅ）
    の一以上を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
  12. 前記含フッ素単量体（ｆ）は、式：
    ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘｆ)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙｆ１１－（Ｙｆ２１－Ｙｆ１２）β－Ｙｆ２２－Ｙｆ１３－Ｚｆ
    ［式中、各記号は各出現において独立して、
    Ｘｆは、水素原子、一価の有機基又はハロゲン原子であり、
    Ｙｆ１１は、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、
    Ｙｆ２１は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｙｆ１２は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ’）－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＮＲ’－、及び－Ｃ（ＯＲ’）Ｒ’－からなる群から選択される一以上から構成される基であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）、
    βは、０～３であり、
    Ｙｆ２２は、脂肪族基及び芳香族基からなる群から選択される一以上から構成される基であり、
    Ｙｆ１３は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－ＮＲ’－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＲ’－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＲ’－、又は－ＳＯ２ＮＲ’－であり（Ｒ’は水素原子又は一価の有機基である。）
    Ｚｆは、－ＣＦ３である。］
    で表される化合物であり、
    前記含フッ素重合体が、炭素数６以上４０以下の炭化水素基を有する単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の含フッ素重合体。
  13. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素重合体及び液状媒体を含む、分散液。
  14. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素重合体を含む、撥水撥油剤。
  15. 繊維製品又は紙製品用である、請求項１４に記載の撥水撥油剤。
  16. 請求項１４又は１５に記載の撥水撥油剤で基材を処理する、処理された基材の製造方法。
  17. 前記基材が繊維製品又は紙製品である、請求項１６に記載の製造方法。
  18. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の含フッ素重合体が付着した製品。
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