WO2025047032A1 - ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維、ガラス繊維織物、および、ガラス繊維強化樹脂組成物 - Google Patents

ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維、ガラス繊維織物、および、ガラス繊維強化樹脂組成物 Download PDF

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glass
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glass fiber
range
resin
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French (fr)
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潤 伊藤
忠史 栗田
幸一 中村
貴史 野中
紀夫 平山
英郎 鵜沼
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Nitto Boseki Co Ltd
Original Assignee
Nitto Boseki Co Ltd
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    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
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    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D1/00—Woven fabrics designed to make specified articles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/242—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads inorganic, e.g. basalt
    • D03D15/267—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts

Definitions

  • the present invention relates to a glass composition for glass fibers, glass fibers, glass fiber fabrics, and glass fiber reinforced resin compositions.
  • glass fiber reinforced resin compositions particularly printed wiring boards containing glass fiber fabrics
  • biosolubility will become an important property for long glass fibers in the future.
  • the inventors have already proposed a glass composition for glass fibers that is biosoluble and can be made into long fibers (see Patent Document 1).
  • the long glass fibers may be exposed to water during the spinning process, such as in the process of applying a surface treatment agent to the glass fiber surface, or during the process of opening the glass fiber fabric in the process of processing the glass fibers into the form of glass roving, glass yarn, glass fiber fabric, etc. Furthermore, if the long glass fibers are stored for a long period of time in a warehouse with insufficient air conditioning during the process of processing them into final products such as glass fiber reinforced resin compositions, or when they are used as final products, they may be exposed to a high temperature and high humidity environment depending on the weather conditions.
  • biosoluble long glass fibers are hydrophilic and therefore have low water resistance.
  • the strength of the glass filaments decreases, accelerating product deterioration, and the tension applied when transporting the glass fibers can cause the glass filaments to break, resulting in the generation of minute fluff.
  • the present invention aims to provide a glass composition for glass fibers that can eliminate these inconveniences, is biosoluble, can be made into long fibers, and can produce glass filaments that have sufficiently high strength even when exposed to water or high-temperature, high-humidity environments.
  • the glass composition for glass fiber of the present invention contains, based on the total amount, SiO 2 in the range of 35.00 to 50.00 mass%, Al 2 O 3 in the range of 12.00 to 28.00 mass%, B 2 O 3 in the range of 10.00 to 25.00 mass%, MgO in the range of 2.00 to 18.00 mass%, and CaO in the range of 5.00 to 25.00 mass%, and is characterized in that the total content of MgO and CaO is in the range of 17.09 to 30.00 mass%, and the ratio of the MgO content to the CaO content (MgO/CaO) is in the range of 0.29 to 1.92.
  • the glass composition for glass fibers of the present invention by virtue of the above-mentioned composition, is biosoluble, can be made into long fibers, and can produce glass filaments that have sufficiently high strength even when exposed to water or high temperature and humidity environments.
  • having biosolubility means that the biosolubility described below is 100 ⁇ g/h or more, being able to be made into long fibers means that the working temperature range, which is the difference between the 1000 poise temperature and the liquidus temperature, is 0°C or more, and having sufficiently high strength even when exposed to water or a high temperature and humidity environment means that the strength when absorbing water, described below, is 2.1 GPa or more (i.e., having a strength when absorbing water equal to or greater than that of glass fibers made of E-glass composition).
  • the ratio of the MgO content to the CaO content is preferably in the range of 0.49 to 1.68, and it is possible to obtain glass filaments that are biosoluble, easy to form long fibers, and have excellent strength even when exposed to water or high-temperature, high-humidity environments.
  • being easy to make into long fibers means that the working temperature range, which is the difference between the 1000 poise temperature and the liquidus temperature, is 100°C or higher, and having excellent strength even when exposed to water or a hot and humid environment means that the strength when absorbing water, as described below, is 2.3 GPa or higher.
  • the glass fiber of the present invention is characterized in that it contains glass filaments made of the glass composition for glass fiber of the present invention.
  • the filament diameter of the glass filaments is less than 3.0 ⁇ m.
  • the glass fiber fabric and glass fiber reinforced resin composition of the present invention are characterized by containing the glass fiber of the present invention.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment contains, relative to the total amount, SiO 2 in the range of 35.00 to 50.00 mass%, Al 2 O 3 in the range of 12.00 to 28.00 mass%, B 2 O 3 in the range of 10.00 to 25.00 mass%, MgO in the range of 2.00 to 18.00 mass%, and CaO in the range of 5.00 to 25.00 mass%, the total content of MgO and CaO is in the range of 17.09 to 30.00 mass%, and the ratio of the MgO content to the CaO content (MgO/CaO) is in the range of 0.29 to 1.92.
  • the glass composition for glass fiber of this embodiment if SiO2 is less than 35.00 mass% based on the total amount, the strength and elastic modulus of the long glass fiber are reduced, and when used in a composite material with a resin, the effect of reinforcing the resin is insufficient. On the other hand, if SiO2 is more than 50.00 mass% based on the total amount, there is a possibility that the biosolubility is reduced.
  • the content of SiO 2 relative to the total amount is preferably in the range of 35.50 to 49.40 mass%, more preferably in the range of 37.00 to 48.90 mass%, even more preferably in the range of 38.00 to 47.90 mass%, particularly preferably in the range of 39.00 to 47.00 mass%, particularly preferably in the range of 40.00 to 46.00 mass%, particularly preferably in the range of 41.00 to 45.00 mass%, and most preferably in the range of 41.60 to 44.40 mass%.
  • the glass composition for glass fiber of this embodiment if Al 2 O 3 is less than 12.00 mass % based on the total amount, the strength and elastic modulus of the long glass fiber are reduced, and when used in a composite material with a resin, the effect of reinforcing the resin is insufficient. On the other hand, if Al 2 O 3 is more than 28.00 mass % based on the total amount, the devitrification temperature of the molten glass becomes high, and it may be difficult to form long glass fibers.
  • the content of Al 2 O 3 relative to the total amount is preferably in the range of 15.10 to 27.00 mass%, more preferably in the range of 16.10 to 26.00 mass%, even more preferably in the range of 17.00 to 25.00 mass%, particularly preferably in the range of 18.00 to 24.00 mass%, particularly preferably in the range of 18.50 to 23.00 mass%, and most preferably in the range of 19.00 to 22.00 mass%.
  • the devitrification temperature of the molten glass becomes high, it may be difficult to lengthen the fiber, and the biosolubility may decrease.
  • B 2 O 3 is more than 25.00 mass% based on the total amount, phase separation occurs in the molten glass, making it difficult to lengthen the fiber.
  • the content of B 2 O 3 relative to the total amount is preferably in the range of 11.10 to 24.00 mass%, more preferably in the range of 12.00 to 21.30 mass%, even more preferably in the range of 12.30 to 18.00 mass%, particularly preferably in the range of 12.50 to 17.50 mass%, particularly preferably in the range of 12.70 to 17.00 mass%, particularly preferably in the range of 12.80 to 16.50 mass%, and most preferably in the range of 13.50 to 16.20 mass%.
  • the amount of MgO is less than 2.00 mass% relative to the total amount, the elastic modulus of the long glass fiber decreases, and when used in a composite material with resin, the effect of reinforcing the resin becomes insufficient.
  • the amount of MgO is more than 18.00 mass% relative to the total amount, the strength of the long glass fiber decreases, and when used in a composite material with resin, the effect of reinforcing the resin becomes insufficient.
  • the content of MgO relative to the total amount is preferably in the range of 3.10 to 17.00 mass%, more preferably in the range of 5.10 to 16.00 mass%, even more preferably in the range of 6.10 to 15.40 mass%, particularly preferably in the range of 8.10 to 15.00 mass%, particularly preferably in the range of 8.40 to 14.00 mass%, especially preferably in the range of 8.60 to 13.00 mass%, especially more preferably in the range of 8.70 to 12.00 mass%, and most preferably in the range of 9.10 to 11.95 mass%.
  • the CaO content is less than 5.00 mass% relative to the total amount, the elastic modulus of the long glass fiber decreases, and when used in a composite material with resin, the effect of reinforcing the resin becomes insufficient.
  • the CaO content is more than 25.00 mass% relative to the total amount, the strength of the long glass fiber decreases, and when used in a composite material with resin, the effect of reinforcing the resin becomes insufficient.
  • the CaO content relative to the total amount is preferably in the range of 5.60 to 24.00 mass%, more preferably in the range of 6.60 to 23.00 mass%, even more preferably in the range of 10.10 to 22.50 mass%, particularly preferably in the range of 13.40 to 22.00 mass%, especially preferably in the range of 13.80 to 21.90 mass%, and most preferably in the range of 14.00 to 17.90 mass%.
  • the strength of the glass filaments decreases when the long glass fibers absorb water.
  • the total content of MgO and CaO is more than 30.00 mass% relative to the total amount, the strength of the long glass fibers decreases, and when used in a composite material with resin, the effect of reinforcing the resin becomes insufficient.
  • the total content of MgO and CaO relative to the total amount is preferably in the range of 18.00 to 29.00 mass%, more preferably in the range of 19.00 to 28.00 mass%, even more preferably in the range of 20.00 to 27.00 mass%, particularly preferably in the range of 20.50 to 26.00 mass%, especially preferably in the range of 21.00 to 25.00 mass%, and most preferably in the range of 22.00 to 24.50 mass%.
  • the ratio of the MgO content to the CaO content (MgO/CaO) is less than 0.29, the strength of the glass filaments decreases when the long glass fibers absorb water.
  • the ratio of the MgO content to the CaO content exceeds 1.92, the devitrification temperature of the molten glass becomes high, making it difficult to form long fibers.
  • the ratio of the MgO content to the CaO content is preferably in the range of 0.34 to 1.75, more preferably in the range of 0.49 to 1.68, even more preferably in the range of 0.51 to 1.30, particularly preferably in the range of 0.52 to 0.99, and most preferably in the range of 0.61 to 0.92.
  • the total content of SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 , CaO and MgO relative to the total amount is, for example, 91.00 mass% or more, preferably 95.00 mass% or more, more preferably 98.00 mass% or more, even more preferably 99.00 mass% or more, particularly preferably 99.30 mass% or more, particularly preferably 99.50 mass% or more, especially preferably 99.70 mass% or more, and most preferably 99.90 mass% or more.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment may contain Fe 2 O 3 from the viewpoint of improving the degassing property of the molten glass and increasing the stability of fiber lengthening.
  • the content of Fe 2 O 3 is, for example, in the range of 0 to 0.40 mass %, preferably in the range of 0 to 0.30 mass %, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass %, even more preferably in the range of 0 to 0.10 mass %, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass %, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass %, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of the present embodiment.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment may contain ZrO 2 from the viewpoint of reducing the melt viscosity of the molten glass to facilitate fiber lengthening.
  • the content of ZrO 2 is, for example, in the range of 0 to 0.60 mass%, preferably in the range of 0 to 0.30 mass%, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass%, even more preferably in the range of 0 to 0.10 mass%, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass%, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass%, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of the present embodiment.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment may contain F 2 and Cl 2 from the viewpoint of improving the degassing property of the molten glass and increasing the stability of fiber lengthening.
  • the total content of F 2 and Cl 2 is, for example, in the range of 0 to 0.40 mass%, preferably in the range of 0 to 0.30 mass%, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass%, even more preferably in the range of 0 to 0.10 mass%, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass%, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass%, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of the present embodiment.
  • the glass composition for glass fiber of this embodiment may contain SrO from the viewpoint of reducing the melt viscosity of the molten glass and facilitating fiber lengthening.
  • the SrO content is, for example, in the range of 0 to 0.40 mass%, preferably in the range of 0 to 0.30 mass%, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass%, even more preferably in the range of 0 to 0.10 mass%, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass%, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass%, relative to the total amount of the glass composition for glass fiber of this embodiment.
  • the glass composition for glass fiber of this embodiment may contain ZnO from the viewpoint of suppressing an increase in the devitrification temperature of the molten glass and facilitating fiber lengthening.
  • the ZnO content is, for example, in the range of 0 to 0.40 mass%, preferably in the range of 0 to 0.30 mass%, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass%, even more preferably in the range of 0 to 0.10 mass%, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass%, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass%, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of this embodiment.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment may contain SnO 2 from the viewpoint of suppressing an increase in the devitrification temperature of the molten glass and facilitating fiber lengthening.
  • the content of SnO 2 is, for example, in the range of 0 to 0.40 mass%, preferably in the range of 0 to 0.30 mass%, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass%, even more preferably in the range of 0 to 0.10 mass%, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass%, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass%, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of the present embodiment.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment may contain P 2 O 5 from the viewpoint of suppressing an increase in the devitrification temperature of the molten glass and facilitating fiber lengthening.
  • the content of P 2 O 5 is, for example, in the range of less than 2.50 mass%, preferably less than 1.50 mass%, more preferably less than 1.00 mass%, even more preferably less than 0.80 mass%, particularly preferably less than 0.60 mass%, and most preferably less than 0.50 mass%, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of the present embodiment.
  • the content of TiO2 is, for example, in the range of 1.90 mass% or less, preferably in the range of 0 to 0.40 mass%, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass%, even more preferably in the range of 0 to less than 0.10 mass%, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass%, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass%, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of this embodiment. If TiO2 exceeds 1.90 mass%, there is a possibility that the biosolubility will decrease when the glass fiber is formed.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment may contain Li 2 O, K 2 O, and Na 2 O.
  • the total content of Li 2 O, K 2 O, and Na 2 O is, for example, in the range of 0 to 0.90 mass%, preferably in the range of 0 to 0.40 mass%, more preferably in the range of 0 to 0.20 mass%, even more preferably in the range of 0 to 0.10 mass%, particularly preferably in the range of 0 to 0.05 mass%, and most preferably in the range of 0 to 0.01 mass%, based on the total amount of the glass composition for glass fiber of the present embodiment.
  • the glass composition for glass fiber of the present embodiment may contain, as impurities originating from raw materials, oxides of Ba, Mn, Co, Ni, Cu, Mo, W, Ce, Y, La, Bi, Gd, Pr, Sc, or Yb in a total amount of less than 1.00 mass% based on the total amount of the glass composition for glass fiber.
  • the glass composition for glass fiber of this embodiment contains BaO, CeO2 , Y2O3 , La2O3 , Bi2O3 , Gd2O3 , Pr2O3 , Sc2O3 , or Yb2O3 as an impurity
  • the content thereof is each independently preferably in the range of less than 0.40 mass%, more preferably in the range of less than 0.20 mass%, even more preferably in the range of less than 0.10 mass%, particularly preferably in the range of less than 0.05 mass%, especially preferably in the range of less than 0.01 mass%, and most preferably in the range of less than 0.004 mass%.
  • the ratio of the MgO content to the Al 2 O 3 content is preferably 0.28 or more, and from the viewpoint of providing superior water resistance when made into glass fiber, the ratio is preferably 0.63 or less.
  • the ratio of the MgO content to the Al 2 O 3 content is preferably in the range of 0.28 to 0.77, and more preferably in the range of 0.41 to 0.63.
  • the glass filaments tend to be less susceptible to degradation when absorbing water while maintaining the biosolubility of the long glass fibers.
  • the upper limit of formula (1) or formula (2) is 34.0 or less, preferably 33.0 or less, the biosolubility is improved, and the stability of long fiber formation is improved by widening the working temperature range.
  • the content of each of the above-mentioned components can be measured using an ICP optical emission spectrometer for the light element Li, and a wavelength dispersive X-ray fluorescence analyzer for the other elements. Specifically, the content of each of the above-mentioned components can be measured as follows.
  • a glass batch prepared by mixing glass raw materials or glass fiber is placed in a platinum crucible and melted in an electric furnace at a temperature of 1350-1550°C for the glass batch or 1300-1450°C for the glass fiber while stirring for 6 hours to obtain homogeneous molten glass. If organic matter is attached to the surface of the glass fiber or if the glass fiber is contained mainly as a reinforcing material in an organic material such as a resin, the organic matter is removed by heating for 0.5-24 hours in a muffle furnace at 300-650°C, for example.
  • the light element Li is quantitatively analyzed using an ICP optical emission spectrometer after the glass powder is heated and decomposed with acid.
  • Other elements are quantitatively analyzed using a wavelength-dispersive X-ray fluorescence analyzer after the glass powder is formed into a disk shape using a press.
  • Quantitative analysis using a wavelength-dispersive X-ray fluorescence analyzer can be performed by preparing a calibration curve sample based on the results measured using the fundamental parameter method, and analyzing it using the calibration curve method. The content of each component in the calibration curve sample can be quantitatively analyzed using an ICP optical emission spectrometer.
  • the glass fiber of this embodiment includes glass filaments made of the glass composition for glass fiber of this embodiment.
  • the glass fiber of this embodiment can be produced as follows.
  • a glass raw material (glass batch) is prepared to have the composition of the glass composition for glass fiber of this embodiment based on the components and the content of each component contained in the ore that will be the glass raw material, and the amount of each component that volatilizes during the melting process.
  • the glass raw material is supplied to a melting furnace and melted at a temperature in the range of, for example, 1350 to 1550°C.
  • the molten glass batch (molten glass) is drawn out from 1 to 20,000 nozzle tips of a bushing that are controlled to a predetermined temperature, and quenched to form glass filaments.
  • a sizing agent or binder is applied to the formed glass filaments using an applicator, which is a coating device, and 1 to 20,000 glass filaments are bundled using a bundling shoe, while a winding machine winds them up at high speed onto a tube to obtain glass fibers.
  • the glass filament (glass filament) discharged from one nozzle tip or hole and cooled and solidified usually has a perfect circular cross-sectional shape and preferably has a diameter (filament diameter) of less than 3.0 ⁇ m.
  • the nozzle tip has a non-circular shape and has a protrusion or a notch for quenching the molten glass, it is possible to obtain a glass filament having a non-circular cross-sectional shape, such as an ellipse or an oval, by controlling the temperature conditions.
  • the converted fiber diameter which is the fiber diameter when the cross-sectional area is converted to a perfect circle, is less than 3.0 ⁇ m.
  • the lower limit of the filament diameter is, for example, 0.5 ⁇ m, preferably 1.0 ⁇ m, and more preferably 2.0 ⁇ m.
  • the filament diameter of the glass filament can be calculated, for example, as follows. First, the glass fiber is embedded in a resin such as an epoxy resin, and the resin is cured. The cured resin is then cut and its cross section is polished. Next, the cross section of the cured resin is observed using an electron microscope, and for 50 or more glass filaments exposed on the cross section, if the cross section of the glass filament is a perfect circle or an almost perfect circle, the diameter is measured. If the cross section of the glass filament is other than a perfect circle or an almost perfect circle, the cross section is calculated, and the equivalent fiber diameter is calculated based on the cross section. Next, the filament diameter of the glass filament is calculated by finding the average value of the measured or calculated diameters or equivalent fiber diameters. The filament diameter of the glass filament can also be measured by processing the image obtained from the electron microscope using an automatic analyzer.
  • the filament diameter of the glass filament can be measured, for example, as follows. First, the glass fiber reinforced resin molded product is heated at 625°C for 30 minutes to incinerate the thermoplastic resin and extract the glass fiber. Next, the filament diameter of the glass filament is measured in the same manner as the method for measuring the filament diameter of the glass filament in the glass fiber described above.
  • the glass fiber of this embodiment may have its surface coated with an organic material for the purpose of improving the bundling of the glass filaments, improving the adhesion between the glass fiber and the resin, improving the uniform dispersion of the glass fiber in a mixture of the glass fiber and the resin or the inorganic material, etc.
  • organic materials include starch, urethane resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, modified polypropylene, particularly carboxylic acid modified polypropylene, (poly)carboxylic acid, particularly a copolymer of maleic acid and an unsaturated monomer, etc.
  • the glass fiber of this embodiment may be coated with a resin composition containing, in addition to these resins, a silane coupling agent, a lubricant, a surfactant, etc.
  • the glass fiber of this embodiment may be coated with a treatment composition that does not contain the above resins and contains a silane coupling agent, a surfactant, etc.
  • a resin composition or treatment composition coats the glass fiber at a ratio of 0.03 to 2.0 mass % based on the mass of the glass fiber of this embodiment in a state where it is not coated with the resin composition or treatment composition.
  • the coating of glass fibers with the organic matter can be carried out, for example, in the glass fiber manufacturing process, by applying a resin solution or a resin composition solution to the glass fibers using a known method such as a roller-type applicator, and then drying the glass fibers to which the resin solution or the resin composition solution has been applied.
  • the coating of glass fibers with the organic matter can be carried out by immersing the glass fibers of this embodiment in the form of a woven fabric in a treatment composition solution, and then drying the glass fibers to which the treatment composition has been applied.
  • examples of the silane coupling agent include aminosilane, ureidosilane, chlorosilane, epoxysilane, mercaptosilane, vinylsilane, (meth)acrylicsilane, phenylsilane, styrylsilane, and isocyanatesilane.
  • the silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • aminosilanes include ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N- ⁇ -(aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ -(aminoethyl)-N'- ⁇ -(aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and ⁇ -anilinopropyltrimethoxysilane.
  • ureidosilanes examples include gamma-ureidopropyltriethoxysilane.
  • chlorosilane is gamma-chloropropyltrimethoxysilane.
  • epoxy silanes include ⁇ -(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane and ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane.
  • mercaptosilanes examples include ⁇ -mercaptotrimethoxysilane and ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • vinyl silanes include vinyltrimethoxysilane, N- ⁇ -(N-vinylbenzylaminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N-benzyl- ⁇ -aminoethyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane.
  • (Meth)acrylic silanes include ⁇ -acryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, etc.
  • phenylsilanes examples include phenyltrimethoxysilane.
  • styrylsilane is p-styryltrimethoxysilane.
  • isocyanate silanes examples include gamma-isocyanate propyl triethoxy silane.
  • Lubricants include modified silicone oils, animal oils and their hydrogenated products, vegetable oils and their hydrogenated products, animal waxes, vegetable waxes, mineral waxes, condensates of higher saturated fatty acids and higher saturated alcohols, polyethyleneimines, polyalkylpolyamine alkylamide derivatives, fatty acid amides, and quaternary ammonium salts.
  • the lubricants may be used alone or in combination of two or more.
  • An example of an animal oil is beef tallow.
  • Vegetable oils include soybean oil, coconut oil, rapeseed oil, palm oil, castor oil, etc.
  • animal waxes examples include beeswax and lanolin.
  • Examples of vegetable waxes include candelilla wax and carnauba wax.
  • mineral waxes examples include paraffin wax, montan wax, etc.
  • condensation products of higher saturated fatty acids and higher saturated alcohols include stearic acid esters such as lauryl stearate.
  • fatty acid amides include dehydrated condensates of polyethylene polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.
  • Quaternary ammonium salts include alkyltrimethylammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.
  • Surfactants include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • Nonionic surfactants include ethylene oxide propylene oxide alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, alkyl polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid monoesters, polyoxyethylene fatty acid diesters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, glycerol fatty acid ester ethylene oxide adducts, polyoxyethylene castor oil ethers, hydrogenated castor oil ethylene oxide adducts, alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid amide ethylene oxide adducts, glycerol fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, sorbitol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyhydric alcohol alkyl
  • Cationic surfactants include alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, alkyl dimethyl ethyl ammonium ethyl sulfate, higher alkyl amine salts (such as acetates and hydrochlorides), ethylene oxide adducts of higher alkyl amines, condensates of higher fatty acids and polyalkylene polyamines, salts of esters of higher fatty acids and alkanolamines, salts of higher fatty acid amides, imidazoline-type cationic surfactants, and alkyl pyridinium salts.
  • Anionic surfactants include higher alcohol sulfates, higher alkyl ether sulfates, ⁇ -olefin sulfates, alkylbenzene sulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, reaction products of fatty acid halides and N-methyltaurine, dialkyl sulfosuccinates, higher alcohol phosphates, and phosphates of higher alcohol ethylene oxide adducts.
  • amphoteric surfactants include amino acid type amphoteric surfactants such as alkali metal salts of alkylaminopropionic acid, betaine type amphoteric surfactants such as alkyldimethylbetaine, and imidazoline type amphoteric surfactants.
  • Glass fiber may be in the form of woven fabric (glass cloth), knitted fabric, yarn, chopped strand, roving, chopped strand mat, paper, mesh, woven fabric, milled fiber, etc., with chopped strand, roving, and woven fabric (glass cloth) being preferred, and woven fabric (glass cloth) being even more preferred.
  • the number of glass filaments constituting the glass fiber of this embodiment is, for example, 10 to 20,000, preferably 50 to 10,000, and more preferably 1,000 to 8,000.
  • the length of the chopped strand, which is the glass fiber of this embodiment is, for example, 1.0 to 100.0 mm, preferably 1.2 to 51.0 mm, more preferably 1.5 to 30.0 mm, even more preferably 2.0 to 15.0 mm, and particularly preferably 2.3 to 7.8 mm.
  • the chopped strand can be obtained by cutting the glass fiber produced by the above-mentioned method to the above-mentioned predetermined length with a known device such as a long fiber cutting device that feeds and cuts the glass strand between a cutter roller with cutters (cutting blades) attached radially at equal intervals and a rubber roller that rotates in contact with the cutter and has rubber on its outer periphery.
  • a known device such as a long fiber cutting device that feeds and cuts the glass strand between a cutter roller with cutters (cutting blades) attached radially at equal intervals and a rubber roller that rotates in contact with the cutter and has rubber on its outer periphery.
  • the number of glass filaments constituting the glass fiber of this embodiment is, for example, 200 to 30,000.
  • the roving, which is the glass fiber of this embodiment has a mass per unit length of 0.5 to 10,000 tex (g/1000 m).
  • the glass fiber fabric of this embodiment is made of the glass fibers of this embodiment.
  • the glass fabric of this embodiment can be obtained by weaving the glass fibers of this embodiment as warp and weft threads using a loom known per se.
  • the loom include jet looms such as air jets or water jets, shuttle looms, and rapier looms.
  • weaving methods using the loom include plain weave, satin weave, twill weave, and sash weave, with plain weave being preferred from the viewpoint of manufacturing efficiency.
  • the glass fibers of this embodiment contained in the glass fiber fabric of this embodiment are made of glass filaments with a filament diameter of 2.0 ⁇ m or more and 9.0 ⁇ m or less, and preferably have a mass of 0.35 to 70.0 tex (g/1000 m), more preferably have a mass of 0.5 to 70.0 tex (g/1000 m), and are further preferably made of glass filaments with a filament diameter of 2.0 ⁇ m or more and less than 3.0 ⁇ m, and have a mass of 0.35 to 1.5 tex, and are particularly preferably made of glass filaments with a filament diameter of 0.5 to 1.5 tex.
  • the filament diameter of the glass fiber of this embodiment contained in the glass fiber fabric of this embodiment is the average value of the measured values when the diameter of the glass filaments constituting the glass fiber is measured at at least 50 points on the cross section of the glass fiber using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product name: JSM-IT800, magnification: 3000 times).
  • the glass fiber fabric of this embodiment is preferably composed of warp threads having a weave density of 40 to 150 threads/25 mm and weft threads having a weave density of 40 to 150 threads/25 mm.
  • the weave density of the warp threads can be determined by counting the number of warp threads within a 25 mm range in the warp direction using a fabric speculum in accordance with JIS R 3420.
  • the weave density of the weft threads can be determined by counting the number of weft threads within a 25 mm range in the weft direction using a fabric speculum in accordance with JIS R 3420.
  • the glass fiber fabric of this embodiment may be subjected to a de-oiling treatment, a surface treatment, and a fiber opening treatment.
  • One example of a de-oiling process is placing the glass fiber fabric in a heating furnace with an atmospheric temperature of 350°C to 400°C for 40 to 80 hours to thermally decompose the organic matter adhering to the glass fiber.
  • the surface treatment may involve immersing the glass fiber fabric in a solution containing the silane coupling agent or the silane coupling agent and the surfactant, squeezing out excess water, and then drying by heating at a temperature range of 80 to 180°C for 1 to 30 minutes.
  • Examples of the opening process include applying a tension of 20 to 200 N to the warp threads of the glass fiber fabric and opening them with water pressure, opening them with high-frequency vibrations using a liquid as a medium, opening them with the pressure of a fluid with surface pressure, and opening them with pressure from a roll, thereby expanding the thread width of the warp and weft threads.
  • the glass fiber fabric of the present embodiment preferably has a mass in the range of 2.5 to 220 g/m 2 , more preferably in the range of 5.0 to 220 g/m 2.
  • the glass fiber fabric preferably has a thickness in the range of 4.0 to 200.0 ⁇ m.
  • the glass fiber fabric of this embodiment may also have a surface treatment layer containing the silane coupling agent, or the silane coupling agent and the surfactant.
  • the surface treatment layer may have a mass in the range of, for example, 0.03 to 1.50 mass% relative to the total mass of the glass fiber fabric including the surface treatment layer.
  • the glass fiber reinforced resin composition of this embodiment contains the glass fiber of this embodiment described above. Specifically, the glass fiber reinforced resin composition of this embodiment contains 10 to 90 mass % of glass fiber relative to the total amount of the glass fiber reinforced resin composition in a glass fiber reinforced resin composition containing resin (thermoplastic resin or thermosetting resin), glass fiber, and other additives. Also, the glass fiber reinforced resin composition of this embodiment contains 90 to 10 mass % of resin relative to the total amount of the glass fiber reinforced resin composition, and contains other additives in the range of 0 to 40 mass %.
  • thermoplastic resin examples include polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene/maleic anhydride resin, styrene/maleimide resin, polyacrylonitrile, acrylonitrile/styrene (AS) resin, acrylonitrile/butadiene/styrene (ABS) resin, chlorinated polyethylene/acrylonitrile/styrene (ACS) resin, acrylonitrile/ethylene/styrene (AES) resin, acrylonitrile/styrene/methyl acrylate (ASA) resin, styrene/acrylonitrile (SAN) resin, methacrylic resin, polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT), polycarbonate, polyarylene sulf
  • polyethylene examples include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and ultra-high molecular weight polyethylene.
  • HDPE high density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • ultra-high molecular weight polyethylene examples include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and ultra-high molecular weight polyethylene.
  • polypropylene examples include isotactic polypropylene, atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and mixtures thereof.
  • polystyrene examples include general-purpose polystyrene (GPPS), which is an atactic polystyrene with an atactic structure, high impact polystyrene (HIPS), which is GPPS with a rubber component added, and syndiotactic polystyrene, which has a syndiotactic structure.
  • GPPS general-purpose polystyrene
  • HIPS high impact polystyrene
  • syndiotactic polystyrene which has a syndiotactic structure.
  • Methacrylic resins include polymers obtained by homopolymerizing one of the following: acrylic acid, methacrylic acid, styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, and fatty acid vinyl esters, or copolymers obtained by copolymerizing two or more of these.
  • polyvinyl chloride examples include vinyl chloride homopolymers polymerized by conventional methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, microsuspension polymerization, and bulk polymerization, copolymers of vinyl chloride monomers with monomers copolymerizable therewith, and graft copolymers in which vinyl chloride monomers are graft-polymerized onto a polymer.
  • Polyamides include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polytetramethylene sebacamide (nylon 410), polypentamethylene adipamide (nylon 56), polypentamethylene sebacamide (nylon 510), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polydecamethylene adipamide (nylon 106), polydeca Methylene sebacamide (nylon 1010), polydecamethylene dodecamide (nylon 1012), polyundecane amide (nylon 11), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polydodecanamide (nylon 12), polyxylene adipamide (nylon XD6), polyxylene sebacamide (nylon XD10), polymeta-xylylene adipamide (nylon MXD6), polypara-xylylene
  • Polyacetals include homopolymers whose main repeating unit is oxymethylene units, and copolymers that are mainly composed of oxymethylene units and contain oxyalkylene units with 2 to 8 adjacent carbon atoms in the main chain.
  • polyethylene terephthalate is a polymer that can be obtained by polycondensing terephthalic acid or its derivatives with ethylene glycol.
  • polybutylene terephthalate examples include polymers that can be obtained by polycondensation of terephthalic acid or its derivatives with 1,4-butanediol.
  • polytrimethylene terephthalate examples include polymers that can be obtained by polycondensing terephthalic acid or its derivatives with 1,3-propanediol.
  • polycarbonates examples include polymers that can be obtained by the transesterification method in which a dihydroxy diaryl compound is reacted with a carbonate ester such as diphenyl carbonate in a molten state, or polymers that can be obtained by the phosgene method in which a dihydroxy diaryl compound is reacted with phosgene.
  • polyarylene sulfides examples include linear polyphenylene sulfide, cross-linked polyphenylene sulfide that has been polymerized and then cured, polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ether, and polyphenylene sulfide ketone.
  • Polyphenylene ethers include poly(2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly(2-methyl-6-chloromethyl-1,4-phenylene ether), poly(2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene ether), poly(2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly(2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene ether), poly(2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene ether), poly(2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether), poly[2-(4'-methylphenyl)-1,4-phenylene ether], poly(2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly(2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly(2-phenyl-1,4-phenyl Examples of such poly(2-chloro-1,4-phenylene ether),
  • modified polyphenylene ethers include polymer alloys of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and polystyrene, polymer alloys of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and styrene/butadiene copolymer, polymer alloys of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and styrene/maleic anhydride copolymer, polymer alloys of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and polyamide, polymer alloys of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and styrene/butadiene/acrylonitrile copolymer, polyphenylene ethers having functional groups such as amino, epoxy, carboxy, and styryl groups introduced at the polymer chain ends, and polyphenylene ethers having functional groups such as amino, epoxy, carboxy, styryl,
  • polyaryletherketones examples include polyetherketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK), polyetherketoneketone (PEKK), polyetheretherketoneketone (PEEKK), etc.
  • liquid crystal polymers examples include (co)polymers that are thermotropic liquid crystal polyesters and are composed of one or more structural units selected from aromatic hydroxycarbonyl units, aromatic dihydroxy units, aromatic dicarbonyl units, aliphatic dihydroxy units, aliphatic dicarbonyl units, etc.
  • fluororesins examples include polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy resin (PFA), fluorinated ethylene propylene resin (FEP), fluorinated ethylene tetrafluoroethylene resin (ETFE), polyvinyl fluoride (PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), ethylene/chlorotrifluoroethylene resin (ECTFE), etc.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PFA perfluoroalkoxy resin
  • FEP fluorinated ethylene propylene resin
  • ETFE fluorinated ethylene tetrafluoroethylene resin
  • PVDF polyvinyl fluoride
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PCTFE polychlorotrifluoroethylene
  • ECTFE ethylene/chlorotrifluoroethylene resin
  • Ionomer (IO) resins include copolymers of olefins or styrene with unsaturated carboxylic acids, in which some of the carboxyl groups have been neutralized with metal ions.
  • olefin/vinyl alcohol resins examples include ethylene/vinyl alcohol copolymers, propylene/vinyl alcohol copolymers, saponified ethylene/vinyl acetate copolymers, and saponified propylene/vinyl acetate copolymers.
  • Cyclic olefin resins include monocyclic compounds such as cyclohexene, polycyclic compounds such as tetracyclopentadiene, and polymers of cyclic olefin monomers.
  • polylactic acid examples include poly-L-lactic acid, which is a homopolymer of the L-form, poly-D-lactic acid, which is a homopolymer of the D-form, and stereocomplex polylactic acid, which is a mixture of these.
  • cellulose resins include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxy methyl cellulose, hydroxy ethyl cellulose, hydroxy ethyl methyl cellulose, hydroxy propyl methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose propionate, and cellulose butyrate.
  • thermosetting resin examples include unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, epoxy (EP) resin, melamine (MF) resin, phenolic resin (PF), urethane resin (PU), polyisocyanate, polyisocyanurate, modified polyimide (PI) resin, urea (UF) resin, silicone (SI) resin, furan (FR) resin, benzoguanamine (BR) resin, alkyd resin, xylene resin, bismaleimide triazine (BT) resin, and diallyl phthalate resin (PDAP).
  • unsaturated polyester resins include resins that can be obtained by esterifying an aliphatic unsaturated dicarboxylic acid with an aliphatic diol.
  • vinyl ester resins include bis-vinyl ester resins and novolac-vinyl ester resins.
  • Epoxy resins include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol E type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol M type epoxy resin (4,4'-(1,3-phenylenediisopridiene) bisphenol type epoxy resin), bisphenol P type epoxy resin (4,4'-(1,4-phenylenediisopridiene) bisphenol type epoxy resin), bisphenol Z type epoxy resin (4,4'-cyclohexydiene bisphenol type epoxy resin), phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, tetraphenol group ethane type novolac type
  • Examples of epoxy resins include novolac-type epoxy resins having a condensed ring aromatic hydrocarbon structure, biphenyl-type epoxy resins, aralkyl-type epoxy resins such as xylylene-type epoxy resins and phenylaralkyl-type epoxy resins, naphthylene ether-type epoxy resins, naphthol-type epoxy resins, n
  • a melamine resin is a polymer formed by polycondensation of melamine (2,4,6-triamino-1,3,5-triazine) and formaldehyde.
  • Phenol resins include novolac-type phenol resins such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, and bisphenol A-type novolac resin; resol-type phenol resins such as methylol-type resol resin and dimethylene ether-type resol resin; and aryl alkylene-type phenol resins, and may be used alone or in combination of two or more of these.
  • Urea resins include resins that can be obtained by condensation of urea and formaldehyde.
  • thermoplastic resin or the thermosetting resin may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the other additives may include, for example, reinforcing fibers other than glass fibers, such as carbon fibers and metal fibers, fillers other than glass fibers, such as glass powder, talc, and mica, flame retardants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, flow improvers, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, antibacterial agents, pigments, etc.
  • reinforcing fibers other than glass fibers such as carbon fibers and metal fibers
  • fillers other than glass fibers such as glass powder, talc, and mica
  • flame retardants such as ultraviolet absorbers, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, flow improvers, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, antibacterial agents, pigments, etc.
  • the glass fiber reinforced resin composition of this embodiment may be a prepreg obtained by impregnating the glass fiber fabric of this embodiment with the resin by a method known per se and semi-curing it.
  • the glass fiber reinforced resin composition of this embodiment can be molded by a known molding method to obtain various glass fiber reinforced resin molded products.
  • known molding methods include injection molding, injection compression molding, two-color molding, hollow molding, foam molding including supercritical fluid, insert molding, in-mold coating molding, autoclave molding, extrusion molding, sheet molding, thermoforming, rotational molding, laminate molding, press molding, blow molding, stamping molding, infusion, hand layup, spray-up, low pressure RIM molding, resin transfer molding, sheet molding compound method, bulk molding compound method, pultrusion method, filament winding method, etc.
  • Glass fiber reinforced resin molded products can also be obtained by curing the prepreg.
  • molded products include, for example, printed wiring boards, electronic components such as connectors, housings for electronic devices, interior and exterior vehicle components, housings for electronic devices such as antennas and radars, and separators for fuel cells.
  • the obtained glass batch was placed in a platinum crucible, and the platinum crucible was held in an electric furnace for 4 hours at a temperature range of 1350 to 1550°C, which is suitable for melting the glass batches of each Example, Comparative Example, and Reference Example, and the glass batch was melted while being stirred, thereby obtaining homogeneous molten glass.
  • the obtained molten glass was then poured onto a carbon plate and cooled to obtain lump-shaped glass cullet.
  • the total dissolution rate of Si, B, Al, and Ca in the glass fiber obtained from the glass composition for glass fiber in Example 1 was 106 ⁇ g/h, the working temperature range was 159°C, and the linear expansion coefficient was 5.5 ppm/K.
  • the glass cullet was put into a platinum vessel equipped with one nozzle tip at the bottom, and the platinum vessel was heated to a temperature in the range of 1150 to 1350 ° C. to melt the glass cullet and obtain molten glass. Then, the molten glass was drawn out from the nozzle tip and wound around a winding device. Next, the heating temperature of the platinum vessel and the winding speed of the winding device were adjusted, and the glass fiber was wound around the winding device at a heating temperature in the range of 1150 to 1350 ° C.
  • the glass fiber sample was cut to a length of 1 to 3 mm, which is a length that fits into an in-line filter holder, to prepare a glass fiber sample for elution testing.
  • the glass fiber sample for elution testing was placed on a membrane filter with a pore size of 0.2 ⁇ m installed in an in-line filter holder, and the artificial lung fluid heated to 37° C. was pumped to a flow rate of 140 to 170 mL/day and sent into the in-line filter holder, and the filtrate that passed through the test glass fiber sample and the filter holder was collected in a container to perform an elution test.
  • the mass of the sample placed on the membrane filter was adjusted so that the ratio (flow rate of artificial lung fluid/surface area of sample) of the flow rate of the artificial lung fluid (unit: ⁇ m 3 /s) to the surface area of the sample (unit: ⁇ m 2 ) was 0.030 ⁇ 0.005 ⁇ m/s.
  • IPC-AES inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
  • the glass cullet was melted in a platinum crucible using a high-temperature electric furnace equipped with a rotational viscometer (manufactured by Motoyama Corporation), and the viscosity of the molten glass was continuously measured while changing the melting temperature using a rotational viscometer.
  • the 1000 poise temperature was determined by measuring the temperature corresponding to the rotational viscosity of 1000 poise.
  • the working temperature range ⁇ T 1000 poise temperature - liquidus temperature
  • ⁇ T 1000 poise temperature - liquidus temperature
  • the glass cullet obtained above was put into a platinum vessel equipped with one nozzle tip at the bottom, and the platinum vessel was heated to a temperature in the range of 1150 to 1350 ° C. to melt the glass cullet and obtain molten glass.
  • the molten glass was then drawn out from the nozzle tip and wound around a winding device.
  • the heating temperature of the platinum vessel and the winding speed of the winding device were then adjusted to a heating temperature in the range of 1150 to 1350 ° C.
  • the monofilament was attached to a specified mount with a hole of 25 mm diameter in the center. It was then completely immersed in distilled water at 25°C. After immersion for 3 hours, it was removed from the distilled water and dried by leaving it to stand in a dryer set at 50°C for 1 hour to prepare a test specimen.
  • the test specimen was set in the grip of a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd.), the end of the mount was cut off, and a tensile test was performed at a crosshead speed of 5 mm/min. The strength when water was absorbed was calculated from the maximum load value at break and the fiber cross-sectional area.
  • the glass compositions for glass fibers of Examples 1-4 can produce glass filaments that are biosoluble, can be lengthened, and have sufficiently high strength when absorbing water.
  • the glass filaments obtained from the glass compositions for glass fiber of Comparative Examples 1 and 2 in which the ratio of the MgO content to the CaO content (MgO/CaO) is less than 0.29, are biosoluble but are unable to obtain sufficiently high strength upon water absorption. Also, it is clear that the glass filaments obtained from the glass composition for glass fiber of Comparative Example 3, in which the ratio of the MgO content to the CaO content (MgO/CaO) is more than 1.92 and the total content of MgO and CaO is less than 17.09 mass%, are biosoluble but are unable to obtain sufficiently high strength upon water absorption and have low fiber lengthening potential.
  • the ratio of the MgO content to the CaO content is within the range of the present invention, it is clear that the glass filaments obtained from the glass composition for glass fibers of Comparative Example 4, in which the total content of MgO and CaO is less than 17.09 mass%, are biosoluble but are unable to obtain sufficiently high strength when absorbing water.
  • the glass filaments obtained from the glass composition for glass fiber of the Reference Example in which the SiO2 content is more than 50.00 mass% and the MgO content is less than 2.00 mass% relative to the total amount, do not have biosolubility.
  • the glass composition of the glass composition for glass fiber of the Reference Example is an E-glass composition, which is the most commonly used glass composition for glass fiber.

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Abstract

生体溶解性を備え、長繊維化が可能であり、水や高温多湿環境下に曝されても、十分に高強度のガラスフィラメントを得ることができる、ガラス繊維用ガラス組成物を提供する。本発明のガラス繊維用ガラス組成物は、全量に対し、３５．００～５０．００質量％のＳｉＯ２と、１２．００～２８．００質量％のＡｌ２Ｏ３と、１０．００～２５．００質量％のＢ２Ｏ３と、２．００～１８．００質量％のＭｇＯと、５．００～２５．００質量％のＣａＯとを含み、ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が１７．０９～３０．００質量％であり、ＭｇＯ／ＣａＯが０．２９～１．９２である。

Description

ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維、ガラス繊維織物、および、ガラス繊維強化樹脂組成物
　本発明は、ガラス繊維用ガラス組成物、ガラス繊維、ガラス繊維織物、および、ガラス繊維強化樹脂組成物に関する。
　近年、ガラス繊維強化樹脂組成物、とりわけガラス繊維織物を含むプリント配線板において軽薄短小化が進んでおり、それに合わせて、ガラス長繊維においても、きわめて細いものが求められるようになって来ている。そのため、今後、ガラス長繊維においても生体溶解性が重要な特性になっていくと考えられる。
　そこで、本発明者らは、生体溶解性を備え、長繊維化が可能なガラス繊維用ガラス組成物について、すでに提案している（特許文献１参照）。
特許第７１０７４６８号公報
　前記ガラス長繊維は、その紡糸過程においてガラス繊維表面に表面処理剤を塗布する工程や、該ガラス繊維を、ガラスロービング、ガラスヤーン、ガラス繊維織物等の形態に加工する過程におけるガラス繊維織物を開繊する工程等で、水に曝されることがある。また、前記ガラス長繊維は、ガラス繊維強化樹脂組成物等の最終製品に加工する過程や、最終製品として利用される際に、空調管理が十分でない倉庫内で長期間保管されると、気象条件によっては、高温多湿環境下に曝されることがある。
　しかしながら、生体溶解性を備えるガラス長繊維は、親水性であるため耐水性が低く、水や高温多湿環境下に曝されると、ガラスフィラメントの強度が低下し、製品の劣化が進んだり、ガラス繊維を搬送する際にかかる張力によりガラスフィラメントが切断され、微小な毛羽が発生する要因となったりするという不都合がある。
　そこで、本発明は、かかる不都合を解消して、生体溶解性を備え、長繊維化が可能であって、水や高温多湿環境下に曝されたときにも、十分に高い強度を備えるガラスフィラメントを得ることができる、ガラス繊維用ガラス組成物を提供することを目的とする。
　かかる目的を達成するために、本発明のガラス繊維用ガラス組成物は、全量に対し、３５．００～５０．００質量％の範囲のＳｉＯ２と、１２．００～２８．００質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、１０．００～２５．００質量％の範囲のＢ２Ｏ３と、２．００～１８．００質量％の範囲のＭｇＯと、５．００～２５．００質量％の範囲のＣａＯとを含み、ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が１７．０９～３０．００質量％の範囲であり、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が０．２９～１．９２の範囲であることを特徴とする。
　本発明のガラス繊維用ガラス組成物は、前記構成を備えることにより、生体溶解性を備え、長繊維化が可能であって、水や高温多湿環境下に曝されたときにも、十分に高い強度を備えるガラスフィラメントを得ることができる。
　ここで、生体溶解性を備えるとは、後述の生体溶解性が１００μｇ／ｈ以上であることを意味し、長繊維化が可能とは、１０００ポイズ温度と液相温度との差である作業温度範囲が０℃以上であることを意味し、水や高温多湿環境下に曝されたときにも、十分に高い強度を備えるとは、後述の吸水時強度が２．１ＧＰａ以上（すなわち、Ｅガラス組成からなるガラス繊維と同等以上の吸水時強度を有する）であることを意味する。
　本発明のガラス繊維用ガラス組成物において、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）は０．４９～１．６８の範囲であることが好ましく、生体溶解性を備え、長繊維化が容易であって、水や高温多湿環境下に曝されたときにも、優れた強度を備えるガラスフィラメントを得ることができる。
　ここで、長繊維化が容易とは、１０００ポイズ温度と液相温度との差である作業温度範囲が１００℃以上であることを意味し、水や高温多湿環境下に曝されたときにも、優れた強度を備えるとは、後述の吸水時強度が２．３ＧＰａ以上であることを意味する。
　また、本発明のガラス繊維は、本発明の前記ガラス繊維用ガラス組成物からなるガラスフィラメントを含むことを特徴とする。本発明のガラス繊維において、前記ガラスフィラメントのフィラメント径が３．０μm未満であることが好ましい。
　また、本発明のガラス繊維織物、および、ガラス繊維強化樹脂組成物は、本発明の前記ガラス繊維を含むことを特徴とする。
　次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、全量に対し、３５．００～５０．００質量％の範囲のＳｉＯ２と、１２．００～２８．００質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、１０．００～２５．００質量％の範囲のＢ２Ｏ３と、２．００～１８．００質量％の範囲のＭｇＯと、５．００～２５．００質量％の範囲のＣａＯとを含み、ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が１７．０９～３０．００質量％の範囲であり、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が０．２９～１．９２の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対し、ＳｉＯ２が３５．００質量％未満であると、ガラス長繊維の強度、及び、弾性率が低下し、樹脂との複合材料に用いたときに、樹脂を補強する効果が不十分になる。一方、全量に対し、ＳｉＯ２が５０．００質量％超であると、生体溶解性を低下させる可能性がある。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対するＳｉＯ２の含有率は、好ましくは、３５．５０～４９．４０質量％の範囲であり、より好ましくは、３７．００～４８．９０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、３８．００～４７．９０質量％の範囲であり、とりわけ好ましくは、３９．００～４７．００質量％の範囲であり、特に好ましくは、４０．００～４６．００質量％の範囲であり、殊に好ましくは、４１．００～４５．００質量％の範囲であり、最も好ましくは、４１．６０～４４．４０質量％の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対し、Ａｌ２Ｏ３が１２．００質量％未満であると、ガラス長繊維の強度、及び、弾性率が低下し、樹脂との複合材料に用いたときに、樹脂を補強する効果が不十分になる。一方、全量に対し、Ａｌ２Ｏ３が２８．００質量％超であると、溶融ガラスの失透温度が高くなり、長繊維化が困難になる可能性がある。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対するＡｌ２Ｏ３の含有率は、好ましくは、１５．１０～２７．００質量％の範囲であり、より好ましくは、１６．１０～２６．００質量％の範囲であり、さらに好ましくは、１７．００～２５．００質量％の範囲であり、特に好ましくは、１８．００～２４．００質量％の範囲であり、殊に好ましくは、１８．５０～２３．００質量％の範囲であり、最も好ましくは、１９．００～２２．００質量％の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対し、Ｂ２Ｏ３が１０．００質量％未満であると溶融ガラスの失透温度が高くなり、長繊維化が困難になる可能性があり、また、生体溶解性が低下する可能性がある。一方、全量に対し、Ｂ２Ｏ３が、２５．００質量％超であると、溶融ガラスに分相が発生し、長繊維化が困難になる。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対するＢ２Ｏ３の含有率は、好ましくは、１１．１０～２４．００質量％の範囲であり、より好ましくは、１２．００～２１．３０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、１２．３０～１８．００質量％の範囲であり、とりわけ好ましくは、１２．５０～１７．５０質量％の範囲であり、特に好ましくは、１２．７０～１７．００質量％の範囲であり、殊に好ましくは、１２．８０～１６．５０質量％の範囲であり、最も好ましくは、１３．５０～１６．２０質量％の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対し、ＭｇＯが２．００質量％未満であると、ガラス長繊維の弾性率が低下し、樹脂との複合材料に用いたときに、樹脂を補強する効果が不十分になる。一方、全量に対し、ＭｇＯが１８．００質量％超であると、ガラス長繊維の強度が低下し、樹脂との複合材料に用いたときに、樹脂を補強する効果が不十分になる。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対するＭｇＯの含有率は、好ましくは、３．１０～１７．００質量％の範囲であり、より好ましくは、５．１０～１６．００質量％の範囲であり、さらに好ましくは、６．１０～１５．４０質量％の範囲であり、とりわけ好ましくは、８．１０～１５．００質量％の範囲であり、特に好ましくは、８．４０～１４．００質量％の範囲であり、殊に好ましくは、８．６０～１３．００質量％の範囲であり、殊更に好ましくは、８．７０～１２．００質量％の範囲であり、最も好ましくは９．１０～１１．９５質量％の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対し、ＣａＯが５．００質量％未満であると、ガラス長繊維の弾性率が低下し、樹脂との複合材料に用いたときに、樹脂を補強する効果が不十分になる。一方、全量に対し、ＣａＯが２５．００質量％超であると、ガラス長繊維の強度が低下し、樹脂との複合材料に用いたときに、樹脂を補強する効果が不十分になる。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対するＣａＯの含有率は、好ましくは、５．６０～２４．００質量％の範囲であり、より好ましくは、６．６０～２３．００質量％の範囲であり、さらに好ましくは、１０．１０～２２．５０質量％の範囲であり、特に好ましくは、１３．４０～２２．００質量％の範囲であり、殊に好ましくは、１３．８０～２１．９０質量％の範囲であり、最も好ましくは、１４．００～１７．９０質量％の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対し、ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が１７．０９質量％未満であると、ガラス長繊維が吸水した際のガラスフィラメントの強度が低下する。一方、全量に対し、ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が３０．００質量％超であると、ガラス長繊維の強度が低下し、樹脂との複合材料に用いたときに、樹脂を補強する効果が不十分になる。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、全量に対するＭｇＯとＣａＯとの合計含有率は、好ましくは、１８．００～２９．００質量％の範囲であり、より好ましくは、１９．００～２８．００質量％の範囲であり、さらに好ましくは、２０．００～２７．００質量％の範囲であり、特に好ましくは、２０．５０～２６．００質量％の範囲であり、殊に好ましくは、２１．００～２５．００質量％の範囲であり、最も好ましくは、２２．００～２４．５０質量％の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が０．２９未満であると、ガラス長繊維が吸水した際のガラスフィラメントの強度が低下する。一方、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が１．９２超であると、溶融ガラスの失透温度が高くなり、長繊維化が困難になる。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）は、好ましくは、０．３４～１．７５の範囲であり、より好ましくは、０．４９～１．６８の範囲であり、さらに好ましくは、０．５１～１．３０の範囲であり、特に好ましくは、０．５２～０．９９の範囲であり、最も好ましくは、０．６１～０．９２の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、全量に対する、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ及びＭｇＯの合計の含有率が、例えば、９１．００質量％以上であり、好ましくは、９５．００質量％以上であり、より好ましくは、９８．００質量％以上であり、さらに好ましくは、９９．００質量％以上であり、とりわけ好ましくは、９９．３０質量％以上であり、特に好ましくは、９９．５０質量％以上であり、殊に好ましくは、９９．７０質量％以上であり、最も好ましくは、９９．９０質量％以上である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの脱泡性を高めて、長繊維化の安定性を高めるという観点からは、Ｆｅ２Ｏ３を含んでもよい。Ｆｅ２Ｏ３の含有率は、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、０～０．４０質量％の範囲であり、好ましくは、０～０．３０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの溶融粘度を低減させて長繊維化を容易とするという観点からは、ＺｒＯ２を含んでもよい。ＺｒＯ２の含有率は、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、０～０．６０質量％の範囲であり、好ましくは、０～０．３０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの脱泡性を高めて、長繊維化の安定性を高めるという観点からは、Ｆ２及びＣｌ２を含んでもよい。Ｆ２及びＣｌ２の合計の含有率は、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、０～０．４０質量％の範囲であり、好ましくは、０～０．３０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの溶融粘度を低減させ、長繊維化を容易にするという観点からは、ＳｒＯを含んでもよい。ＳｒＯの含有率は、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、０～０．４０質量％の範囲であり、好ましくは、０～０．３０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの失透温度の上昇を抑えて長繊維化を容易にするという観点からは、ＺｎＯを含んでもよい。ＺｎＯの含有率は、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、０～０．４０質量％の範囲であり、好ましくは、０～０．３０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの失透温度の上昇を抑えて長繊維化を容易にするという観点からは、ＳｎＯ２を含んでもよい。ＳｎＯ２の含有率は、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、０～０．４０質量％の範囲であり、好ましくは、０～０．３０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの失透温度の上昇を抑えて長繊維化を容易にするという観点からは、Ｐ２Ｏ５を含んでもよい。Ｐ２Ｏ５の含有率は、溶融ガラス中に気泡が発生するのを抑制するという観点からは、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、２．５０質量％未満の範囲であり、好ましくは、１．５０質量％未満の範囲であり、より好ましくは、１．００質量％未満の範囲であり、さらに好ましくは、０．８０質量％未満の範囲であり、殊に特に好ましくは、０．６０質量％未満の範囲であり、最も好ましくは、０．５０質量％未満の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物が、ＴｉＯ２を含む場合、ＴｉＯ２の含有率は、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、例えば、１．９０質量％以下の範囲であり、好ましくは、０～０．４０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％未満の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。ＴｉＯ２が１．９０質量％超であると、ガラス繊維としたときに、生体溶解性が低下する可能性がある。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、溶融ガラスの溶融粘度を低減させて長繊維化を容易とするという観点からは、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＮａ２Ｏを含んでもよい。Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＮａ２Ｏの合計含有率は、例えば、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、０～０．９０質量％の範囲であり、好ましくは、０～０．４０質量％の範囲であり、より好ましくは、０～０．２０質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０～０．１０質量％の範囲であり、特に好ましくは、０～０．０５質量％の範囲であり、最も好ましくは、０～０．０１質量％の範囲である。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、原材料に起因する不純物として、Ｂａ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｅ、Ｙ、Ｌａ、Ｂｉ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｓｃ、又は、Ｙｂの酸化物を合計で、ガラス繊維用ガラス組成物の全量に対し、１．００質量％未満の範囲で含んでもよい。特に本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物が、不純物として、ＢａＯ、ＣｅＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３、Ｓｃ２Ｏ３、又はＹｂ２Ｏ３を含む場合、その含有量はそれぞれ独立に、好ましくは、０．４０質量％未満の範囲であり、より好ましくは、０．２０質量％未満の範囲であり、さらに好ましくは、０．１０質量％未満の範囲であり、特に好ましくは、０．０５質量％未満の範囲であり、殊に好ましくは、０．０１質量％未満の範囲であり、最も好ましくは、０．００４質量％未満の範囲である。
　また、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、ガラス繊維としたときに、より優れた弾性率を備えるという観点からは、Ａｌ２Ｏ３の含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は０．２８以上であることが好ましく、ガラス繊維としたときの耐水性に優れるという観点からは、０．６３以下であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３の含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は、好ましくは、０．２８～０．７７の範囲であり、より好ましくは、０．４１～０．６３の範囲である。
　さらに、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、ガラス繊維にしたときに、より優れた生体溶解性を備え、長繊維化を容易にするという観点から、前記ＳｉＯ２の含有率Ｓ、前記Ａｌ２Ｏ３の含有率Ａ、前記Ｂ２Ｏ３の含有率Ｂ、前記ＭｇＯの含有率Ｍ、前記ＣａＯの含有量Ｃが、次式（１）を満たすことが好ましく、次式（２）を満たすことがより好ましい。
　　　２０．８≦Ｓ×（Ｃ＋Ｍ）／（Ａ＋Ｂ）≦３４．０　・・・（１）
　　　２７．０≦Ｓ×（Ｃ＋Ｍ）／（Ａ＋Ｂ）≦３３．０　・・・（２）
　前記式（１）または前記式（２）において、Ｃ＋Ｍは前述の通り、少なすぎるとガラス長繊維が吸水した際のガラスフィラメント強度が低下する傾向にある一方、大きすぎると、ガラスの粘性が低下して作業温度範囲が狭くなるため、長繊維化しにくくなる傾向にある。また、Ｓ／（Ａ＋Ｂ）は、ガラスの骨格を形成する成分のうち、Ａｌ２Ｏ３とＢ２Ｏ３の合計含有率に対するＳｉＯ２の含有率を表し、小さすぎるとガラス繊維の機械特性が悪化する傾向にある一方、大きすぎると溶融性が悪化し、生体溶解性が低下する傾向にある。
　前記式（１）または前記式（２）の下限が、２０．８以上、好ましくは２７．０以上であることで、ガラス長繊維の生体溶解性を維持しながらも、吸水時にガラスフィラメントが劣化しにくくなる傾向にある。また、前記式（１）または前記式（２）の上限が、３４．０以下、好ましくは３３．０以下であることで、生体溶解性が向上し、作業温度範囲を広くすることで長繊維化の安定性が向上する。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物において、前述した各成分の含有率の測定は、軽元素であるＬｉについてはＩＣＰ発光分光分析装置を用いて行うことができ、その他の元素は波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて行うことができる。前述した各成分の含有率は、具体的には、次のようにして測定することができる。
　初めに、ガラス原料を混合して調合したガラスバッチ、又は、ガラス繊維を白金ルツボに入れ、電気炉中で、ガラスバッチにおいては１３５０～１５５０℃の温度に、ガラス繊維においては１３００～１４５０℃の温度に６時間保持して撹拌を加えながら溶融させることにより、均質な溶融ガラスを得る。ここで、ガラス繊維表面に有機物が付着している場合、又は、ガラス繊維が樹脂等の有機物中に主に強化材として含まれている場合には、例えば、３００～６５０℃のマッフル炉で０．５～２４時間程度加熱する等して、有機物を除去してから用いる。
　次に、得られた溶融ガラスをカーボン板上に流し出してガラスカレットを作製した後、粉砕し粉末化して、ガラス粉末とする。軽元素であるＬｉについては前記ガラス粉末を酸で加熱分解した後、ＩＣＰ発光分光分析装置を用いて定量分析する。その他の元素は前記ガラス粉末をプレス機で円盤状に成形した後、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて定量分析する。波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いた定量分析は、具体的には、ファンダメンタルパラメーター法によって測定した結果をもとに検量線用試料を作製し、検量線法により分析することができる。なお、検量線用試料における各成分の含有量は、ＩＣＰ発光分光分析装置によって定量分析することができる。
　これらの定量分析結果を酸化物換算して各成分の含有量及び全量を計算し、これらの数値から前述した各成分の含有率（質量％）を求めることができる。
　次に、本実施形態のガラス繊維は、前記本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物からなるガラスフィラメントを含む。本実施形態のガラス繊維は、以下のようにして製造することができる。
　初めに、ガラス原料となる鉱石に含まれる成分と各成分の含有率、及び、溶融過程における各成分の揮発量に基づき、本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物の組成となるように調合されたガラス原料（ガラスバッチ）を溶融炉に供給し、例えば、１３５０～１５５０℃の範囲の温度で溶融する。次に、溶融されたガラスバッチ（溶融ガラス）を、所定の温度に制御された、ブッシングの１～２００００個のノズルチップから引き出して、急冷することで、ガラスフィラメントを形成する。
　次に、形成されたガラスフィラメントに、塗布装置であるアプリケーターを用いて集束剤又はバインダーを塗布し、集束シューを用いて、ガラスフィラメント１～２００００本を集束させながら、巻取り機を用いて、チューブに高速で巻取ることで、ガラス繊維を得ることができる。
　本実施形態のガラス繊維用ガラス組成物は、前記ガラス繊維の製造のために、前記範囲の温度で溶融された際に、１０００ポイズ温度と液相温度とを用いて算出される作業温度範囲ΔＴ（作業温度範囲ΔＴ＝１０００ポイズ温度－液相温度）が０℃以上であることにより長繊維化が可能であり、作業温度範囲ΔＴが１００℃以上であることにより長繊維化が容易になる。
　ここで、１個のノズルチップ又は孔から吐出され、冷却・固化されたガラス単繊維（ガラスフィラメント）は、通常、真円形の断面形状を有し、３．０μｍ未満の直径（フィラメント径）を有することが好ましい。一方、前記ノズルチップが、非円形形状を有し、溶融ガラスを急冷する突起部や切欠部を有する場合には、温度条件を制御することで、例えば、楕円形や長円形等の非円形の断面形状を有するガラスフィラメントを得ることができる。ガラスフィラメントが楕円形又は長円形の断面形状を有する場合、断面積を真円に換算したときの繊維径である換算繊維径が３．０μｍ未満であることが好ましい。なお、前記フィラメント径の下限値は、例えば、０．５μｍであり、好ましくは、１．０μｍであり、より好ましくは２．０μｍである。
　前記ガラスフィラメントのフィラメント径は、例えば、次のようにして算出することができる。まず、ガラス繊維をエポキシ樹脂等の樹脂に埋めて該樹脂を硬化させ、硬化した樹脂を切断してその断面を研磨する。次いで、電子顕微鏡を用いて硬化した樹脂の断面を観察し、前記断面に露出するガラスフィラメント５０本以上につき、当該ガラスフィラメントの断面形状が真円形状又は略真円形状である場合には、その直径を測定する。また、当該ガラスフィラメントの断面形状が真円形状又は略真円形状以外である場合には、その断面積を算出した上で、当該断面積に基づいて換算繊維径を算出する。次いで、測定又は算出された直径又は換算繊維径の平均値を求めることで、ガラスフィラメントのフィラメント径を算出する。また、前記ガラスフィラメントのフィラメント径は、電子顕微鏡から得た画像を自動解析装置で画像処理することでも測定することができる。
　一方、本実施形態のガラス繊維がガラス繊維強化樹脂成形品に含まれる場合には、前記ガラスフィラメントのフィラメント径は、例えば、次のようにして測定することができる。まず、ガラス繊維強化樹脂成形品を６２５℃で３０分間加熱して、熱可塑性樹脂を焼却して、ガラス繊維を取り出す。次いで、前述のガラス繊維中の前記ガラスフィラメントのフィラメント径を測定する方法と同様にして、前記ガラスフィラメントのフィラメント径を測定する。
　本実施形態のガラス繊維は、ガラスフィラメントの集束性の向上、ガラス繊維と樹脂との接着性の向上、ガラス繊維と樹脂又は無機材料中との混合物中におけるガラス繊維の均一分散性の向上等を目的として、その表面を有機物で被覆されていてもよい。このような有機物としては、デンプン、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、変性ポリプロピレン、特にカルボン酸変性ポリプロピレン、（ポリ）カルボン酸、特にマレイン酸と不飽和単量体との共重合体等を挙げることができる。
　また、本実施形態のガラス繊維は、これらの樹脂に加えて、シランカップリング剤、潤滑剤、界面活性剤等を含む樹脂組成物で被覆されていてもよい。また、本実施形態のガラス繊維は、上記の樹脂を含まず、シランカップリング剤、界面活性剤等を含む処理剤組成物で被覆されていてもよい。このような樹脂組成物又は処理剤組成物は、樹脂組成物又は処理剤組成物に被覆されていない状態の本実施形態のガラス繊維の質量を基準として、０．０３～２．０質量％の割合で、ガラス繊維を被覆する。
　なお、前記有機物によるガラス繊維の被覆は、例えば、ガラス繊維の製造工程において、ローラー型アプリケーター等の公知の方法を用いて樹脂溶液又は樹脂組成物溶液をガラス繊維に付与し、その後、樹脂溶液又は樹脂組成物溶液の付与されたガラス繊維を乾燥させることで行うことができる。また、前記有機物によるガラス繊維の被覆は、織物の形態をとる本実施形態のガラス繊維を、処理剤組成物溶液中に浸漬し、その後処理剤組成物の付与されたガラス繊維を乾燥させることで行うことができる。
　ここで、シランカップリング剤としては、アミノシラン、ウレイドシラン、クロロシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、フェニルシラン、スチリルシラン、イソシアネートシランを挙げることができる。本実施形態では、前記シランカップリング剤を単独で用いてもよく、又は、二種以上組み合わせて用いてもよい。
　アミノシランとしては、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－Ｎ’－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アニリノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　ウレイドシランとしては、γ－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
　クロロシランとしては、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　エポキシシランとしては、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　メルカプトシランとしては、γ－メルカプトトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　ビニルシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－β－アミノエチル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　（メタ）アクリルシランとしては、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　フェニルシランとしては、フェニルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　スチリルシランとしては、ｐ－スチリルトリメトキシシランを挙げることができる。
　イソシアネートシランとしては、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
　潤滑剤としては、変性シリコーンオイル、動物油及びこの水素添加物、植物油及びこの水素添加物、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物系ワックス、高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコールとの縮合物、ポリエチレンイミン、ポリアルキルポリアミンアルキルアマイド誘導体、脂肪酸アミド、第４級アンモニウム塩を挙げることができる。本実施形態では、前記潤滑剤を単独で用いてもよく、又は、二種以上組み合わせて用いてもよい。
　動物油としては、牛脂等を挙げることができる。
　植物油としては、大豆油、ヤシ油、ナタネ油、パーム油、ひまし油等を挙げることができる。
　動物性ワックスとしては、蜜蝋、ラノリン等を挙げることができる。
　植物性ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナバワックス等を挙げることができる。
　鉱物系ワックスとしては、パラフィンワックス、モンタンワックス等を挙げることができる。
　高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコールとの縮合物としては、ラウリルステアレート等のステアリン酸エステル等を挙げることができる。
　脂肪酸アミドとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポリアミンと、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸との脱水縮合物等を挙げることができる。
　第４級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
　界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。本実施形態では、前記界面活性剤を単独で用いてもよく、又は、二種以上組み合わせて用いてもよい。
　ノニオン系界面活性剤としては、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン－ブロックコポリマー、アルキルポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン－ブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物を挙げることができる。
　カチオン系界面活性剤としては、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、高級アルキルアミン塩（酢酸塩や塩酸塩等）、高級アルキルアミンへのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合物、高級脂肪酸とアルカノールアミンとのエステルの塩、高級脂肪酸アミドの塩、イミダゾリン型カチオン性界面活性剤、アルキルピリジニウム塩を挙げることができる。
　アニオン系界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、α－オレフィン硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸ハライドとＮ－メチルタウリンとの反応生成物、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩を挙げることができる。
　両性界面活性剤としては、アルキルアミノプロピオン酸アルカリ金属塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤を挙げることができる。
　ガラス繊維の形態としては、織物（ガラスクロス）、編物、ヤーン、チョップドストランド、ロービング、チョップドストランドマット、ペーパー、メッシュ、組布、ミルドファイバー等を挙げることができるが、チョップドストランド、ロービング、織物（ガラスクロス）であることが好ましく、織物（ガラスクロス）であることがさらに好ましい。
　例えば、本実施形態のガラス繊維がチョップドストランドである場合、本実施形態のガラス繊維を構成するガラスフィラメントの本数は、例えば、１０～２００００本であり、好ましくは、５０～１００００本であり、より好ましくは、１０００～８０００本である。また、本実施形態のガラス繊維であるチョップドストランドの長さは、例えば、１．０～１００．０ｍｍ、好ましくは、１．２～５１．０ｍｍ、より好ましくは、１．５～３０．０ｍｍ、さらに好ましくは２．０～１５．０ｍｍ、特に好ましくは２．３～７．８ｍｍである。ここで、前記チョップドストランドは、前述の方法で製造されたガラス繊維を、カッター（切断刃）を等間隔で放射状に取り付けたカッターローラと、これに接触して回転し、外周面にゴムを装備させたゴムローラとの間にガラスストランドを送り込んで切断させるようにした長繊維切断装置等の公知の装置で、前記の所定長になるように切断することで得ることができる。
　本実施形態のガラス繊維がロービングである場合、本実施形態の前記ガラス繊維を構成するガラスフィラメントの本数は、例えば、２００～３００００本である。また、本実施形態のガラス繊維であるロービングは、０．５～１００００ｔｅｘ（ｇ／１０００ｍ）の単位長さ当たりの質量を備える。
　本実施形態のガラス繊維織物は、本実施形態の前記ガラス繊維からなる。本実施形態のガラス織物は、それ自体公知の織機を用いて、本実施形態の前記ガラス繊維を経糸及び緯糸として製織することにより得ることができる。前記織機としては、例えば、エアージェット又はウォータージェット等のジェット式織機、シャトル式織機、レピア式織機等を挙げることができる。また、前記織機による織り方としては、例えば、平織、朱子織、ななこ織、綾織等を挙げることができ、製造効率の観点から平織が好ましい。
　本実施形態のガラス繊維織物に含まれる、本実施形態の前記ガラス繊維は、２．０μｍ以上９．０μｍ以下のフィラメント径を備えるガラスフィラメントからなり、０．３５～７０．０ｔｅｘ（ｇ／１０００ｍ）の質量を備えることが好ましく、０．５～７０．０ｔｅｘ（ｇ／１０００ｍ）の質量を備えることがより好ましく、２．０μｍ以上３．０μｍ未満のフィラメント径を備えるガラスフィラメントからなり、０．３５～１．５ｔｅｘの質量を備えることがさらに好ましく、０．５～１．５ｔｅｘの質量を備えることが特に好ましい。
　ここで、本実施形態のガラス繊維織物に含まれる、本実施形態の前記ガラス繊維のフィラメント径は、前記ガラス繊維の断面少なくとも５０点について、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、商品名：ＪＳＭ－ＩＴ８００、倍率：３０００倍）で、前記ガラス繊維を構成するガラスフィラメントの直径を測定したときの測定値の平均値である。
　また、本実施形態のガラス繊維織物は、４０～１５０本／２５ｍｍの織密度を備える経糸と、４０～１５０本／２５ｍｍの織密度を備える緯糸とから構成されることが好ましい。
　また、前記経糸の織密度は、ＪＩＳ　Ｒ　３４２０に準拠して、織物分解鏡を用い、経方向の２５ｍｍの範囲にある経糸の本数を数えることにより求めることができる。また、前記緯糸の織密度は、ＪＩＳ　Ｒ　３４２０に準拠して、織物分解鏡を用い、緯方向の２５ｍｍの範囲にある緯糸の本数を数えることにより求めることができる。
　本実施形態のガラス繊維織物は、製織された後で、脱油処理、表面処理、及び開繊処理を施されてもよい。
　脱油処理としては、ガラス繊維織物を雰囲気温度が３５０℃～４００℃の加熱炉内に４０～８０時間配置し、ガラス繊維に付着している有機物を加熱分解する処理を挙げることができる。
　表面処理としては、前記シランカップリング剤、又は、前記シランカップリング剤及び前記界面活性剤を含む溶液中にガラス繊維織物を浸漬し、余分な水を絞液した後、８０～１８０℃の温度範囲で、１～３０分間、加熱乾燥させる処理を挙げることができる。
　開繊処理としては、例えば、ガラス繊維織物の経糸に２０～２００Ｎの張力をかけながら、水流圧力による開繊、液体を媒体とした高周波の振動による開繊、面圧を有する流体の圧力による開繊、ロールによる加圧での開繊等を行い、経糸及び緯糸の糸幅を拡幅する処理を挙げることができる。
　また、本実施形態のガラス繊維織物は、２．５～２２０ｇ／ｍ２の範囲の質量を備えることが好ましく、５．０～２２０ｇ／ｍ２の範囲の質量を備えることがより好ましい。また、４．０～２００．０μｍの範囲の厚さを備えることが好ましい。
　また、本実施形態のガラス繊維織物は、前記シランカップリング剤、又は、前記シランカップリング剤及び前記界面活性剤を含む表面処理層を備えてもよい。本実施形態のガラス繊維織物が該表面処理層を含む場合、該表面処理層は、表面処理層を含むガラス繊維織物の全量に対して、例えば、０．０３～１．５０質量％の範囲の質量を備えることができる。
　本実施形態のガラス繊維強化樹脂組成物は、前述の本実施形態のガラス繊維を含む。具体的には、本実施形態のガラス繊維強化樹脂組成物は、樹脂（熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂）、ガラス繊維、その他の添加剤を含むガラス繊維強化樹脂組成物において、ガラス繊維強化樹脂組成物全量に対して、１０～９０質量％のガラス繊維を含む。また、本実施形態のガラス繊維強化樹脂組成物は、ガラス繊維強化樹脂組成物全量に対して、９０～１０質量％の樹脂を含み、その他の添加剤を０～４０質量％の範囲で含む。
　ここで、前記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン／無水マレイン酸樹脂、スチレン／マレイミド樹脂、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、塩素化ポリエチレン／アクリロニトリル／スチレン（ＡＣＳ）樹脂、アクリロニトリル／エチレン／スチレン（ＡＥＳ）樹脂、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸メチル（ＡＳＡ）樹脂、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリカーボネート、ポリアリーレンサルファイド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ－ＰＰＥ）、ポリアリールエーテルケトン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、フッ素樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリサルフォン（ＰＳＦ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミノビスマレイミド（ＰＡＢＭ）、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯ）樹脂、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン樹脂、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、オレフィン／ビニルアルコール樹脂、環状オレフィン樹脂、セルロース樹脂、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）等を挙げることができる。
　具体的に、ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン等を挙げることができる。
　ポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン及びこれらの混合物等を挙げることができる。
　ポリスチレンとしては、アタクチック構造を有するアタクチックポリスチレンである汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ＧＰＰＳにゴム成分を加えた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、シンジオタクチック構造を有するシンジオタクチックポリスチレン等を挙げることができる。
　メタクリル樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、脂肪酸ビニルエステルのうち一種を単独重合した重合体、又は二種以上を共重合した重合体等を挙げることができる。
　ポリ塩化ビニルとしては、従来公知の乳化重合法、懸濁重合法、マイクロ懸濁重合法、塊状重合法等の方法により重合される塩化ビニル単独重合体、または、塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとの共重合体、または、重合体に塩化ビニルモノマーをグラフト重合したグラフト共重合体等を挙げることができる。
　ポリアミドとしては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ナイロン４１０）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリペンタメチレンセバカミド（ナイロン５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ナイロン１０１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリキシレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリキシレンセバカミド（ナイロンＸＤ１０）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリパラキシリレンアジパミド（ナイロンＰＸＤ６）、ポリテトラメチレンテレフタルアミド（ナイロン４Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタルアミド（ナイロン５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１０Ｔ）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１２Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタルアミド（ナイロン４Ｉ）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンテレフタルアミド（ナイロンＰＡＣＭＴ）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンイソフタルアミド（ナイロンＰＡＣＭＩ）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３－メチル－４－アミノヘキシル）メタンテトラデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１４）等の成分のうち１種、もしくは２種以上の成分を組み合わせた共重合体やこれらの混合物等を挙げることができる。
　ポリアセタールとしては、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とする単独重合体、および、主としてオキシメチレン単位からなり、主鎖中に２～８個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキレン単位を含有する共重合体等を挙げることができる。
　ポリエチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、エチレングリコールとを重縮合することにより得ることができる重合体等を挙げることができる。
　ポリブチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、１，４－ブタンジオールとを重縮合することにより得ることができる重合体等を挙げることができる。
　ポリトリメチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、１，３－プロパンジオールとを重縮合することにより得ることができる重合体等を挙げることができる。
　ポリカーボネートとしては、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを溶融状態で反応させるエステル交換法により得ることができる重合体、又は、ジヒドロキシアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法により得ることができる重合体を挙げることができる。
　ポリアリーレンサルファイドとしては、直鎖型ポリフェニレンサルファイド、重合の後に硬化反応を行うことで高分子量化した架橋型ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンサルファイドサルフォン、ポリフェニレンサルファイドエーテル、ポリフェニレンサルファイドケトン等を挙げることができる。
　ポリフェニレンエーテルとしては、ポリ（２，３－ジメチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－クロロメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－ヒドロキシエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－ｎ－ブチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－エチル－６－イソプロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－エチル－６－ｎ－プロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，３，６－トリメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ〔２－（４’－メチルフェニル）－１，４－フェニレンエーテル〕、ポリ（２－ブロモ－６－フェニル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－フェニル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－フェニル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－６－ブロモ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジ－ｎ－プロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－イソプロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－クロロ－６－メチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジブロモ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジクロロ－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）等を挙げることができる。
　変性ポリフェニレンエーテルとしては、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとポリスチレンとのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとスチレン／ブタジエン共重合体とのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとスチレン／無水マレイン酸共重合体とのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとポリアミドとのポリマーアロイ、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテルとスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル共重合体とのポリマーアロイ、前記ポリフェニレンエーテルのポリマー鎖末端にアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、スチリル基等の官能基を導入したもの、前記ポリフェニレンエーテルのポリマー鎖側鎖にアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、スチリル基、メタクリル基等の官能基を導入したもの等を挙げることができる。
　ポリアリールエーテルケトンとしては、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）等を挙げることができる。
　液晶ポリマー（ＬＣＰ）としては、サーモトロピック液晶ポリエステルである芳香族ヒドロキシカルボニル単位、芳香族ジヒドロキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、脂肪族ジヒドロキシ単位、脂肪族ジカルボニル単位等から選ばれる１種以上の構造単位からなる（共）重合体等を挙げることができる。
　フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレンプロピレン樹脂（ＦＥＰ）、フッ化エチレンテトラフルオロエチレン樹脂（ＥＴＦＥ）、ポリビニルフロライド（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン樹脂（ＥＣＴＦＥ）等を挙げることができる。
　アイオノマー（ＩＯ）樹脂としては、オレフィンまたはスチレンと不飽和カルボン酸との共重合体であって、カルボキシル基の一部を金属イオンで中和してなる重合体等を挙げることができる。
　オレフィン／ビニルアルコール樹脂としては、エチレン／ビニルアルコール共重合体、プロピレン／ビニルアルコール共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物、プロピレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物等を挙げることができる。
　環状オレフィン樹脂としては、シクロヘキセン等の単環体、テトラシクロペンタジエン等の多環体、環状オレフィンモノマーの重合体等を挙げることができる。
　ポリ乳酸としては、Ｌ体の単独重合体であるポリＬ－乳酸、Ｄ体の単独重合体であるポリＤ－乳酸、またはその混合物であるステレオコンプレックス型ポリ乳酸等を挙げることができる。
　セルロース樹脂としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等を挙げることができる。
　また、前記熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ（ＥＰ）樹脂、メラミン（ＭＦ）樹脂、フェノール樹脂（ＰＦ）、ウレタン樹脂（ＰＵ）、ポリイソシアネート、ポリイソシアヌレート、変性ポリイミド（ＰＩ）樹脂、ユリア（ＵＦ）樹脂、シリコーン（ＳＩ）樹脂、フラン（ＦＲ）樹脂、ベンゾグアナミン（ＢＲ）樹脂、アルキド樹脂、キシレン樹脂、ビスマレイドトリアジン（ＢＴ）樹脂、ジアリルフタレート樹脂（ＰＤＡＰ）等を挙げることができる。
　具体的に、不飽和ポリエステル樹脂としては、脂肪族不飽和ジカルボン酸と脂肪族ジオールとをエステル化反応させることで得ることができる樹脂を挙げることができる。
　ビニルエステル樹脂としては、ビス系ビニルエステル樹脂、ノボラック系ビニルエステル樹脂を挙げることができる。
　エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＭ型エポキシ樹脂（４，４'－（１，３－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＰ型エポキシ樹脂（４，４'－（１，４－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂（４，４'－シクロヘキシジエンビスフェノール型エポキシ樹脂）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、テトラフェノール基エタン型ノボラック型エポキシ樹脂、縮合環芳香族炭化水素構造を有するノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、キシリレン型エポキシ樹脂やフェニルアラルキル型エポキシ樹脂等のアラルキル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレンジオール型エポキシ樹脂、２官能ないし４官能エポキシ型ナフタレン樹脂、ビナフチル型エポキシ樹脂、ナフタレンアラルキル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ノルボルネン型エポキシ樹脂、アダマンタン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂等を挙げることができる。
　メラミン樹脂としては、メラミン（２，４，６－トリアミノ－１，３，５－トリアジン）とホルムアルデヒドとの重縮合からなる重合体を挙げることができる。
　フェノール樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡ型ノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、メチロール型レゾール樹脂、ジメチレンエーテル型レゾール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂、または、アリールアルキレン型フェノール樹脂等を挙げることができ、この中の一種、もしくは、二種以上を組み合わせたものを挙げることができる。
　ユリア樹脂としては、尿素とホルムアルデヒドとの縮合によって得ることができる樹脂を挙げることができる。
　前記熱可塑性樹脂又は前記熱硬化性樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。
　前記その他の添加剤としては、例えば、炭素繊維、金属繊維等のガラス繊維以外の強化繊維や、例えば、ガラスパウダー、タルク、マイカ等のガラス繊維以外の充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、流動性改良剤、アンチブロッキング剤、潤滑剤、核剤、抗菌剤、顔料等を挙げることができる。
　本実施形態のガラス繊維強化樹脂組成物は、本実施形態の前記ガラス繊維織物に、それ自体公知の方法により、前記樹脂を含浸させ、半硬化させたプリプレグであってもよい。
　本実施形態のガラス繊維強化樹脂組成物は、公知の成形法で成形して種々のガラス繊維強化樹脂成形品を得ることができる。公知の成形法としては、射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、中空成形法、超臨界流体を含む発泡成形法、インサート成形法、インモールドコーティング成形法、オートクレーブ成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法、スタンピング成形法、インフュージョン法、ハンドレイアップ法、スプレイアップ法、低圧ＲＩＭ成形法、レジントランスファーモールディング法、シートモールディングコンパウンド法、バルクモールディングコンパウンド法、プルトルージョン法、フィラメントワインディング法等を挙げることができる。また、前記プリプレグを硬化させることによっても、ガラス繊維強化樹脂成形品を得ることができる。
　このような成形品の用途としては、例えば、プリント配線板、コネクタ等の電子部品、電子機器の筐体、車両内装部材、車両外装部材、アンテナやレーダー等の電子機器の筐体、燃料電池のセパレーター等を挙げることができる。
　次に本発明の実施例及び比較例を示す。
〔実施例１～４、比較例１～４、参考例〕
　まず、溶融固化後のガラス組成が、表２に示された実施例１～４、比較例１～４及び参考例の各組成となるように、ガラス原料を混合し、ガラスバッチを得た。
　次に、得られたガラスバッチを白金ルツボに入れ、この白金ルツボを、１３５０～１５５０℃の範囲の、各実施例、比較例及び参考例のガラスバッチの溶融に適した温度条件で、電気炉中に４時間保持し、ガラスバッチを撹拌しながら溶融させることにより、均質な溶融ガラスを得た。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却して塊状のガラスカレットを得た。
　次に、得られたガラスカレットを用いて、以下に示す方法で、生体溶解性の評価、長繊維化可能性および吸水時強度の評価を実施した。結果を表２に示す。
　なお、実施例１のガラス繊維用ガラス組成物から得られるガラス繊維のＳｉとＢとＡｌとＣａとの合計溶出速度は１０６μｇ／ｈであり、作業温度範囲は１５９℃であり、線膨張係数は５．５ｐｐｍ／Ｋであった。
　〔生体溶解性〕
　まず、底部に１個のノズルチップを備えた白金製容器に前述のガラスカレットを投入し、白金製容器を１１５０～１３５０℃の範囲の温度に加熱して、ガラスカレットを溶融して溶融ガラスを得た。次いで、ノズルチップから溶融ガラスを引きだして巻き取り装置に巻き付けた。次いで、白金製容器の加熱温度及び巻き取り装置の巻き取り速度を調整し、１１５０～１３５０℃の範囲の、各実施例、比較例及び参考例のガラス組成に適した加熱温度、及び、６００～１２００ｒｐｍの範囲の、各実施例、比較例及び参考例のガラス組成に適した巻き取り速度でガラス繊維を巻き取り装置に巻き取り、フィラメント径１３．０μｍのガラス繊維サンプルを得た。
　次に、K.Sebastian. et al., Glass Science and Technology, Vol.75, pp.263-270 (2002）に準拠し、前述のガラス繊維サンプルの溶出試験を行った。具体的には、まず、３７℃に保温した蒸留水約８００ｍＬに、表１に示すＮｏ．１～１２の試薬を逐次加え、Ｎｏ．１３の塩酸を用いてｐＨが４．５となるよう調整しながら最終的に１Ｌになるようにして、表１に示す組成を備え、肺内環境を模したｐＨ４．５の人工肺液を調製した。次いで、調製した人工肺液を２４時間静置した。次いで、静置後の人工肺液においては、炭酸ガスの離脱に伴いｐＨの上昇が生じているので、塩酸を用いて、３７℃に保温した人工肺液のｐＨを４．５に再調整した。
　なお、繊維が肺に取り込まれるとマクロファージに取り込まれることが知られており、マクロファージ周囲のｐＨは４．５であるため、ｐＨが４．５の人工肺液に対する溶解性の高い繊維は肺内で溶解することが期待できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　次に、前述のガラス繊維サンプルを、インライン式フィルターホルダー内に収まる長さである１～３ｍｍの長さに切断し、溶出試験用ガラス繊維サンプルとした。前記溶出試験用ガラス繊維サンプルを、インライン式フィルターホルダー内に設置した孔径０．２μｍのメンブレンフィルタ上に載置し、３７℃に加温した前記人工肺液を１４０～１７０ｍＬ／日の流量になるようにポンプで送液してインライン式フィルターホルダー内に送り込み、試験用ガラス繊維サンプルとフィルターホルダーとを通過した濾液を容器内に溜めることにより溶出試験を実施した。このとき、人工肺液の流量（単位：μｍ３／ｓ）とサンプル表面積（単位：μｍ２）との比（人工肺液の流量／サンプル表面積）が０．０３０±０．００５μｍ／ｓとなるよう、メンブレンフィルタ上に載置するサンプルの質量を調整した。
　２４時間経過後、容器から濾液を回収し、分析対象イオンをＳｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｃａとして、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＰＣ－ＡＥＳ）を用いて濾液中の溶出イオン成分を定量した。Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｃａに対するＩＣＰ－ＡＥＳの定量結果（μｇ）をそれぞれ酸化物換算し、２４時間で除することで、各成分の溶出速度（μｇ／ｈ）を算出した。各成分の溶出速度（μｇ／ｈ）の合計が１００μｇ／ｈ以上の場合に、生体溶解性を「ＯＫ」、各成分の溶出速度（μｇ／ｈ）の合計が１００μｇ／ｈ未満の場合に、生体溶解性を「ＮＧ」と評価した。結果を表２に示す。
　〔長繊維化可能性〕
　回転粘度計付高温電気炉（株式会社モトヤマ製）を用い、白金ルツボ中で前述のガラスカレットを溶融し、回転式粘度計を用いて溶融温度を変化させながら連続的に溶融ガラスの粘度を測定し、回転粘度が１０００ポイズのときに対応する温度を測定することにより１０００ポイズ温度を求めた。
　次に、前述のガラスカレットを粉砕して得た粒径０．５～１．５ｍｍのガラス粒子４０ｇを１８０×２０×１５ｍｍの白金製ボートに入れ、９００～１３００℃の温度勾配を設けた管状電気炉で８時間以上加熱した後、該管状電気炉から取り出し、偏光顕微鏡で観察して、失透したガラス由来の結晶が析出し始めた位置を特定した。管状電気炉内の温度をＢ熱電対を用いて測定し、析出が開始した位置の温度を求めて液相温度とした。
　次に、上記の方法で測定した１０００ポイズ温度と液相温度から、作業温度範囲ΔＴ（ΔＴ＝１０００ポイズ温度－液相温度）を算出した。ΔＴが１００℃以上の場合に、長繊維化可能性を「Ａ」、ΔＴが０℃以上１００℃未満の場合に、長繊維化可能性を「Ｂ」、ΔＴが０℃未満の場合に、長繊維化可能性を「Ｃ」と評価した。結果を表２に示す。
　〔吸水時強度〕
　底部に１個のノズルチップを備えた白金製容器に得られた前述のガラスカレットを投入し、白金製容器を１１５０～１３５０℃の範囲の温度に加熱して、ガラスカレットを溶融して溶融ガラスを得た。次いで、ノズルチップから溶融ガラスを引きだして巻き取り装置に巻き付けた。次いで、白金製容器の加熱温度及び巻き取り装置の巻き取り速度を調整し、１１５０～１３５０℃の範囲の、各実施例、比較例及び参考例のガラス組成に適した加熱温度、及び、６００～１２００ｒｐｍの範囲の、各実施例、比較例及び参考例のガラス組成に適した巻き取り速度でガラス繊維を巻き取り装置に巻き取り、フィラメント径１３．０μｍのガラス繊維を得た。
　次に、ノズルチップと巻き取り装置の間の一本の繊維（モノフィラメント）を採取し、接触や摩擦による劣化のない状態のものをサンプルとした。
　次に、前述のモノフィラメントを、中央に直径２５ｍｍの穴の開いた所定の台紙に接着した。次いで、２５℃の蒸留水の中に、完全に浸漬させた。３時間浸漬させたのち、蒸留水から取り出し、５０℃に設定した乾燥機内に１時間静置することで乾燥させ、試験片とした。該試験片を引張試験機（株式会社オリエンテック製）のつかみ具にセットし、台紙の端部を切除した後、クロスヘッド速度５ｍｍ／分で引張試験を行い、破断時の最大荷重値と繊維断面積から吸水時強度を算出した。前記繊維断面積は、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、商品名：ＪＳＭ－ＩＴ８００）にてモノフィラメントを観察して得られた繊維径から算出した。測定中に糸抜けが生じた試験片は除外し、ｎ＝１２の平均値を吸水時強度の測定値とした。結果を表２に示す。
　〔線膨張係数〕
　前述のガラスカレットの歪みを取り除くために、徐冷温度（５５０～７５０℃）で2時間加熱し、８時間かけて室温まで冷却し、試験片を得た。次に、前記試験片を、切削加工機、例えばダイヤモンドカッターと研磨機とを用いて、４ｍｍ×４ｍｍ×２０ｍｍの線膨張係数測定用試験片に加工した。次に、得られた線膨張係数測定用試験片を昇温速度１０℃／分で加熱し、５０～２００℃の範囲の温度で、熱膨張率測定装置（ＮＥＴＺＳＣＨ社製、商品名：ＤＩＬ４０２）を用いて伸び量を測定し、該伸び量から線膨張係数を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
　表２から、実施例１－４のガラス繊維用ガラス組成物によれば、生体溶解性を備え、長繊維化が可能であって、十分に高い吸水時強度を備えるガラスフィラメントを得ることができることが明らかである。
　一方、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が０．２９未満である、比較例１、２のガラス繊維用ガラス組成物から得られるガラスフィラメントは、生体溶解性は備えるものの、十分に高い吸水時強度を得ることができないことが明らかである。また、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が１．９２超であって、ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が１７．０９質量％未満である、比較例３のガラス繊維用ガラス組成物から得られるガラスフィラメントは、生体溶解性は備えるものの、十分に高い吸水時強度を得ることができず、しかも長繊維化可能性が低いことが明らかである。また、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）は本発明の範囲内であるものの、ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が１７．０９質量％未満である、比較例４のガラス繊維用ガラス組成物から得られるガラスフィラメントは、生体溶解性は備えるものの、十分に高い吸水時強度を得ることができないことが明らかである。
　さらに、全量に対するＳｉＯ２の含有率が５０．００質量％超であり、ＭｇＯの含有率が２．００質量％未満である、参考例のガラス繊維用ガラス組成物から得られるガラスフィラメントは、生体溶解性を備えていないことが明らかである。なお、参考例のガラス繊維用ガラス組成物のガラス組成は、最も汎用的なガラス繊維用ガラス組成とされるＥガラス組成である。

Claims (6)

  1. 　ガラス繊維用ガラス組成物であって、
    　全量に対し、３５．００～５０．００質量％の範囲のＳｉＯ２と、
    　１２．００～２８．００質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、
    　１０．００～２５．００質量％の範囲のＢ２Ｏ３と、
    　２．００～１８．００質量％の範囲のＭｇＯと、
    　５．００～２５．００質量％の範囲のＣａＯとを含み、
    　ＭｇＯとＣａＯとの合計含有率が１７．０９～３０．００質量％の範囲であり、
    　ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が０．２９～１．９２の範囲であることを特徴とする、ガラス繊維用ガラス組成物。
  2. 　請求項１記載のガラス繊維用ガラス組成物において、ＣａＯの含有率に対するＭｇＯの含有率の比（ＭｇＯ／ＣａＯ）が０．４９～１．６８の範囲であることを特徴とする、ガラス繊維用ガラス組成物。
  3. 　請求項１記載のガラス繊維用ガラス組成物からなるガラスフィラメントを含むことを特徴とする、ガラス繊維。
  4. 　請求項３記載のガラス繊維において、前記ガラスフィラメントのフィラメント径が、３．０μｍ未満であることを特徴とする、ガラス繊維。
  5. 　請求項３又は請求項４記載のガラス繊維を含むことを特徴とする、ガラス繊維織物。
  6. 　請求項３又は請求項４記載のガラス繊維を含むことを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂組成物。
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