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Es ist bereits seit einer Reihe von Jahren bekannt, dass Säuren, die durch Einwirkung von Schwefelsäure auf l\1ineralölo, Throröln und ähnliche Kohlenwasserstoffe ent- stehen, wie z. B. die sogenannte Ichthyolsulfosäure, ebenso Lösungen der anorganischen Salze dieser Säuren, mit Lösungen von Alkaloiden oder Alkaloidsalzen zusammengebracht. in Wasser unlösliche A ! kaloidsalze dieser Sulfosäuren als Fällungergeben (vgl. Ilarold Wyatt, The Chemist and druggist. 1895. Doc., und Karl Ullmann, Ärztlicher Central-
Anzeiger 1893, Nr. 5 und 6).
Eingehende Untersuchungen haben uun gezeigt, dass nicht nur Alkaloide, sondern
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Flüssigkeit gelöst bleibende Salze entstehen. Die organischen Basen zeigen also ein ähnliches Verhalten, wie es in den deutschen Reichs-Patenten Nr. 112630 und Nr. 114393 von den Erdalkali-und Schwermetallsaizen dieser Sulfosäuren beschrieben ist. Es ermöglicht demnach die Neutralisation der Sulfosäuren mit organischen Basen gleichfalls eine Trennung dieser Säuren in schwefelreiche, leicht lösliche Salze liefernde Säuren, und in schwefel-
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Beispiele : l. Eine Lösung von 1 A-y des durch Einwirkung von concentrierter Schwefelsäure auf Seefoldor Öl erhaltenon snifonierten Productes, das von beigemengter Schwefelsäure befreit ist, in J A- (y Wasser wird mit etwa 3009 Anilin. die in Wasser suspendiert sind.
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Der Niederschlag, der sich am Boden des Gefässes bel dem Zusatz von Anilin zum sulfonierten Product gebildet hat, wird möglichst von der anhaftenden Flüssigkeit befreit und dann getrocknet. Man erhält so eine braune, leicht pulverisierbare Substanz, die in Wasser nahezu unlöslich ist. Der Anilingehalt wurde zu 13-50/ (), der Schwefelgehalt zu 14'S% gefunden.
Hieraus berechnet sich ein Schwefolgehalt von 16#5% für den mit dem Anilin verbundenen Antbeil des sulfonierten Produces.
2. Eine 20%ige wässerige Lösung der im Beispiel 1 erwähnten Sulfosäuren wird in der Wärme mit Piperazin neutralisiert. Nach einiger Zeit giesst man die. Flüssigkeit vom
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in I 1. Wasser wird mit etwa 130 g Anilin und 1#5 kg Wasser in der Wärme gemischt.
Die Lösung und den Niederschlag behandelt man dann, wie im Beispiel 1 angegeben ist, weiter. Das in Wasser lösliche Anilinsalz stellt ein gelbes, hygroskopisches Pulver dar. Es enthält nach der Analyse 31% Anilin und 11#6% Schwefel, die freie Säure mithin 16#8%
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Chinolin und 7% Schwefel ; für die Säure ergibt sich mithin ein Schwefelgehalt von 9#6%. An Stelle der freien Säuren und freien Basen können auch die entsprechenden Salze, z. B. das Natriumsalz der Sulfosäuren, mit Anilinsulfat in äquivalenter Menge zur Umsetzung gebracht werden.
Es wird dann allerdings der in Wasser lösliche Antheil des sulfosauren Anilinsalzes durch Natriumsulfat verunreinigt sein, das indes durch geeignete Massnahmen, wie Lösen des Anilinsalzes in Alkohol, leicht entfernt werden kann. Die in Wasser löslichen Salze der Sulfosäuren mit organischen Basen sind im allgemeinen heller gefärbt als die unlöslichen Salze. Sie sind in Alkohol und Glycerin meist löslich, in Äther und Benzol unlöslich. Ihre wässerigen Lösungen geben mit Salzen der Erdalkalien und Schwermetalle keine Fällungen, da die Sulfosäuren, die aus diesen löslichen Salzen der organischen Basen gewonnen werden, mit Erdalkalien und Schwermetallen ebenfalls in Wasser lösliche Salze bilden.
Diese Salze sowohl wie die Säuren gleichen durchaus den gemäss den deutschen Reichs-Patenten Nr. 112630 und Nr. 114393 dargestellten Verbindungen. Die in Wasser unlöslichen Salze der organischen Basen lösen sich in wässerigen Lösungen der Sulfosäuren und ihrer Salze sowie in Lösungen der freien organischen Basen in beträchtlichem Masse.
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äther entziehen den unlöslichen Salzen ein neutral reagierendes Öl, das sogenannte Sulfon, wenn eine sulfonhaltìge Sulfosäure zur Darstellung der Salze verwendet ist. Durch Mineral-
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so geht die Base als salzsaures Salz in Lösung, während die Sulfosäure zunächst ungelöst zurückbleibt, sich aber nach Zusatz von reinem Wasser, namentlich beim Erwärmen, leicht löst.
Leicht löslich, meist schon in der Kälte, sind die unlöslichen Salze in Alkalien, selbst in kohlensauren Alkalien und in Ammoniak. Gerade durch dieses Verhalten bildet die
Neutralisation der Sulfosäuren mit organischen Basen einen Vortheil vor der Überführung der Säuren in die Erdalkali- und Schwermetallsalze ; denn wegen der leichten Abspaltung
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1. Verfahren zur Trennung der bei der Einwirkung von Schwefelsäure auf Mineral- öle und ähnliche Kohlenwasserstoffe entstehenden Säuren in schwefelreiche und schwefelarmer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Säuregemiach mit organischen Basen neutralisiert und den in Wasser löslichen Tbeil der entstandenen Salze von dem unlöslichen trennt.
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It has been known for a number of years that acids that are formed by the action of sulfuric acid on mineral oil, thorn oil and similar hydrocarbons, such as B. the so-called ichthyolsulfonic acid, as well as solutions of the inorganic salts of these acids, brought together with solutions of alkaloids or alkaloid salts. A insoluble in water! kaloid salts of these sulfonic acids result as precipitation (cf. Ilarold Wyatt, The Chemist and Druggist. 1895. Doc., and Karl Ullmann, Ärztlicher Central-
Anzeiger 1893, No. 5 and 6).
In-depth studies have shown that not only alkaloids, but
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Salts that remain dissolved in liquid form. The organic bases thus show a behavior similar to that described in the German Imperial Patents No. 112630 and No. 114393 of the alkaline earth and heavy metal salts of these sulfonic acids. Accordingly, the neutralization of sulfonic acids with organic bases also enables these acids to be separated into sulfur-rich, easily soluble salts, and into sulfurous acids.
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Examples: l. A solution of 1 A-y of the product obtained by the action of concentrated sulfuric acid on Seefoldor oil, which has been freed from the admixed sulfuric acid, in J A- (y water is made up of about 3009 aniline, which are suspended in water.
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The precipitate that has formed at the bottom of the vessel from the addition of aniline to the sulfonated product is freed from the adhering liquid as far as possible and then dried. This gives a brown, easily pulverizable substance which is almost insoluble in water. The aniline content was found to be 13-50 / (), the sulfur content to 14'S%.
From this, a sulfur content of 16.5% is calculated for the proportion of sulfonated products associated with the aniline.
2. A 20% strength aqueous solution of the sulfonic acids mentioned in Example 1 is neutralized with piperazine in the heat. After a while you pour it. Liquid from
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in I 1. Water is mixed with about 130 g of aniline and 1 # 5 kg of water in the heat.
The solution and the precipitate are then treated as indicated in Example 1, further. The aniline salt, which is soluble in water, is a yellow, hygroscopic powder. According to the analysis, it contains 31% aniline and 11 # 6% sulfur, the free acid therefore 16 # 8%
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Quinoline and 7% sulfur; the sulfur content for the acid is therefore 9% 6%. Instead of the free acids and free bases, the corresponding salts, e.g. B. the sodium salt of sulfonic acids can be reacted with aniline sulfate in an equivalent amount.
The water-soluble portion of the sulphonic aniline salt will then be contaminated by sodium sulphate, which, however, can easily be removed by suitable measures such as dissolving the aniline salt in alcohol. The water-soluble salts of the sulfonic acids with organic bases are generally lighter in color than the insoluble salts. They are mostly soluble in alcohol and glycerine, but insoluble in ether and benzene. Their aqueous solutions do not give precipitations with salts of alkaline earths and heavy metals, since the sulfonic acids, which are obtained from these soluble salts of organic bases, also form salts which are soluble in water with alkaline earths and heavy metals.
These salts, as well as the acids, are exactly the same as the compounds represented in accordance with the German Imperial Patents No. 112630 and No. 114393. The water-insoluble salts of the organic bases dissolve to a considerable extent in aqueous solutions of the sulfonic acids and their salts and in solutions of the free organic bases.
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ether removes a neutral oil from the insoluble salts, the so-called sulfone, if a sulfonic acid containing sulfone is used to prepare the salts. By mineral
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Thus the base goes into solution as a hydrochloric acid salt, while the sulfonic acid initially remains undissolved, but dissolves easily after the addition of pure water, especially when heated.
The insoluble salts in alkalis, even in carbonic alkalis and in ammonia, are easily soluble, usually even in the cold. It is precisely through this behavior that the
Neutralization of sulfonic acids with organic bases is an advantage over conversion of the acids into alkaline earth and heavy metal salts; because because of the easy split
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1. A process for separating the acids formed by the action of sulfuric acid on mineral oils and similar hydrocarbons into high-sulfur and low-sulfur compounds, characterized in that the acid mixture is neutralized with organic bases and the water-soluble part of the resulting salts is separated from the insoluble ones .