AT131594B - Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Basen der Pyridin- bzw. Chinolinreihe. - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur   katalytisehen   Hydrierung von Basen der Pyridin- bzw. Chinolinreihe. 



   Pyridin und   Chinolin   sowie deren Homologe sind der Hydrierung unter Anwendung der üblichen Nickelkatalysatoren bekanntlich nur schwer und unvollkommen zugänglich. 



   Es wurde nun gefunden, dass sich diese Basen mit Nickelkatalysatoren leicht und voll-   ständig hydrieren lassen, wenn   der erforderliche Wasserstoff nicht in molekularer Form zur Verwendung gelangt, sondern ganz oder teilweise hydrierten aromatischen Verbindungen (Wasserstoffspender) entnommen wird, die unter den vorhandenen   Reaktionshedingungen   leicht   deliy-   
 EMI1.1 
 Base bis zur gewünschten Stufe zu hydrieren. 



   Weiter wurde gefunden, dass es nicht notwendig ist. theoretische Mengen von Wasserstoffspendern anzuwenden. sondern dass wesentlich geringere Mengen derselben   genügen, wenn   gleichzeitig molekularer Wasserstoff von 60-100 Atm. in das Reaktionsgemisch eingepresst wird. Man hat sich den Reaktionsverlauf dann so vorzustellen, dass der als   Wasserstoftspender   benutzte Stoff nach Abgabe des abspaltbaren Wasserstoffes an die zu hydrierende Verbindung von neuem mit Wasserstoff zur höher hydrierten Stufe beladen wird, um dann neuerdings im 
 EMI1.2 
 zugeben.

   Theoretisch würde man mit äusserst geringen, als   #katalytisch" zu bezeichnenden   Mengen an derartigen Verbindungen   auskommen   ; in der Praxis hat sieh jedoch gezeigt, dass zur   Aufrechterhaltung   einer brauchbaren Reaktionsgeschwindigkeit grössere Mengen notwendig sind. 



   Es kann auch so verfahren werden, dass man die als   Wasserstof1'spender   dienenden Ver- 
 EMI1.3 
   aromatischer   Verbindungen, die in ganz oder teilweise hydriertem Zustande als Wasserstoffspender dienen. arbeitet. Es erfolgt dann primär die Bildung des   Wasserstonspenders, der dann   im angegebenen Sinne seinen Wasserstoff abgibt. 
 EMI1.4 
 wart von Nickelkatalysatoren hydrieren kann. In diesem   Falle handelt es sich jedoch um   die Hydrierung leicht hydrierbarer aliphatischer Verbindungen durch den bei der Umwandlung des Bomeols in Campher abgespaltenen Wasserstoff.

   Es ist jedoch überraschend und bedeutet einen   wichtigen   technischen Fortschritt. dass man Pyridin und andere heterocyclische Basen, die der 
 EMI1.5 
 geschlagenen vorreduzierten Nickelkatalysators im Autoklaven auf   160 -1800 erhitzt und   Wasserstoff von 60-100 Atm. aufgepresst. Es setzt lebhafte Wasserstoffaufnahme ein. die ohne 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 den Tetralinzustz nicht beobachtet wird. Die Aufarbeitung ergibt Piperidin in   annähernd quan-   titativer Ausbeute. 



   Beispiel 3 : Pyridin wird mit   10%   Cyclohexanol und 3% eines Nickelkatalysators wie in Beispiel   2   hydriert. Die Wasserstoffaufnahme ist äusserst lebhaft ; man erhält Piperidin in fast quantitativer Ausbeute. 



     Beispiel 4 : Ein Basengeniisch. wie   es unter der Bezeichnung.. Pyridinbasen für Au- 
 EMI2.1 
 Nickelkatalysators mit   Wasserstof'bei 60-100 Atm.   hydriert. Man erhält ein   Gemenge   homologer Piperidine in annähernd theoretischer Menge. 



   Beispiel   5   : Pyridin wird mit 10% Phenol und etwa 3% des Gesamtgewichtes eines Nickelkatalysators im Autoklaven der Einwirkung von Wasserstoff von 60-100 Atm. unterworfen. Die Wasserstoffaufnahme setzt bei etwa   1200 ein,   lässt aber nach   Aufnahme der zur-   Bildung von Cyclohexanol notwendigen Menge Wasserstoff nach. Nach Steigerung der Temperatur auf 160-180  geht die Reaktion wie in Beispiel 2 weiter. Man erhält Piperidin neben Cyclohexanon. 



   Behandelt man in gleicher Weise Chinolin. so erhält man Tetrahydroehillolin. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Basen der   Pyridin-bzw. Chinolinreihe   bei erhöhter Temperatur und unter Anwendung von Druck, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrierung unter Verwendung von Nickelkatalysatoren mit Hilfe ganz oder teilweise hydrierter aromatischer Verbindungen (Wasserstoffspender) durchführt. die unter den herrschenden Reaktionsbedingungen leicht dehydrierbar sind und deren Menge so zu bemessen ist, dass die ahspaltbare Wasserstoffmenge gerade ausreicht, die zur Anwendung gelangende Base bis zu der   gewünschten   Stufe zu hydrieren. 
 EMI2.2 

Claims (1)

1. an Stelle der als Wasserstotfspender geeigneten Verbindungen die diesen entsprechenden, nicht hydrierten aromatischen Verbindungen als Wasserstoffüberträger benützt.