AT141880B - Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen der 5-Aminobarbitursäure. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von   Abkömmlingen der 5-Aminobarbitursamre.   
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   Beispiel 3 : 5 Gewichtsteile   5-Brom-5-äthylbarbitursäure   und 6 Gewichtsteile p-Phenetidin werden gemischt, wobei unter Erwärmung alsbald Erstarrung erfolgt. Nach dem Erkalten wird mit verdünnter Salzsäure verrieben, mit Alkohol gewaschen und aus   90% iger Essigsäure umkristallisiert.   



  Die so erhaltene 5-[p-Phenetidino]-5-äthylbarbitursäure bildet weisse Schuppen vom F =   244 ,   die in verdünnten Alkalien löslich, in verdünnten Säuren   dagegen unlöslich   sind. 



   Beispiel 4 : 30 Gewiehtsteile   5-Brom-l-methyl-5-äthylbarbitursäure   (hergestellt durch Kondensation von N-Methylharnstoff mit Äthylmalonsäurediäthylester und Bromierung der so erhaltenen 1-Methyl-5-äthylbarbitursäure in bekannter Weise) werden mit 21 Gewichtsteilen Piperidin in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, in absolut alkoholischer Lösung zur Umsetzung gebracht. Die so erhältliche   5-Piperidino-l-methyl-5-äthylbarbitursäure   schmilzt bei 1500. Sie ist in Äther, Aceton, Alkohol, Chloroform, heissem Benzol leicht, in Petroläther und Wasser sehr schwer löslich ; dagegen löst sie sich leicht in Säuren und in Alkalien. 



   Geht man bei der Darstellung der zur Anwendung gelangenden Barbitursäure anstatt von NMethylharnstoff von andern N-Mono-oder N. N'-Dialkyl-,-aryl-bzw.-aralkylharnstoffen aus oder verwendet man an Stelle von Äthylmalonsäurediäthylester andere Alkyl-, Aryl-bzw. Aralkylmalonsäureester, so kann man in gleicher Weise zu den entsprechend substituierten 5-Piperidinobarbitursäuren gelangen. 



   Beispiel 5 : 10 Gewiehtsteile 5-Brom-1.3.   5-trimethylbarbitursÅaure   (hergestellt durch Kondensation von N. N'-Dimethylharnstoff mit   Methylmalonsäurediäthylester   und Bromierung der so erhaltenen 1. 3. 5-Trimethylbarbitursäure in bekannter Weise) werden in 70 Raumteilen trockenem Benzol gelöst und mit einer Lösung von 10 Gewichtsteilen Piperidin in 30 Raumteilen trockenem Benzol versetzt, wobei unter Erwärmung Piperidinhydrobromid auskristallisiert. Von letzterem wird nach dem Erkalten abgesaugt, das Filtrat im Vakuum zur Trockne verdampft, der Rückstand mit Wasser gewaschen und aus   50% gem   Alkohol umkristallisiert.

   Die so erhaltene 5-Piperidino-1.3. 5-trimethylbarbitursäure schmilzt bei   108  und   bildet lange weisse Nadeln, die in Wasser sehr schwer, in Säuren und in organischen Lösungsmitteln leicht löslich sind. Durch Natronlauge wird die Barbitursäure sehr leicht schon in der Kälte zu dem entsprechenden Ureid gespalten. 



   Setzt man in gleicher Weise 7 Gewichtsteile 5-Brom-1.3. 5-trimethylbarbitursäure mit 5 Gewichts- 
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 Zusatz von alkoholischer Salzsäure das Hydrochlorid der 5-Isoamylamino-1. 3. 5-trimethylbarbitursäure in weissen Kristallen ausgefällt wird. 



   Beispiel 6 : 10 Gewichtsteile 5-Brom-1.3. 5-trimethylbarbitursäure und 10 Gewichtsteile Äthylanilin werden auf dem Wasserbad langsam auf   800 erhitzt. Nach   Abklingen der Reaktion, die sich durch spontane Erwärmung auf 1000 und Farbumschlag von Braun nach Grün kundgibt, wird abgekühlt, mit Alkohol aufgenommen und in stark verdünnte Salzsäure eingerührt. Die auf diese Weise ausgefällte   5-[N-Phenyl- N-äthyIamino ]-1.   3.   5-trimethylbarbitursäure   schmilzt nach dem Umkristallisieren aus   50%igem Alkohol   bei 108 .

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen der 5-Aminobarbitursäure der allgemeinen Formel : EMI2.3 (worin RI und RU Wasserstoff oder beliebige. einwertige Kohlenwasserstoffreste, RIII einen ebensolchen WV Wasserstoff bzw. einen Alkylrest, RV einen beliebigen einwertigen organisehen Rest oder WV und Rv zusammen einen cyclischen Rest bedeuten), dadurch gekennzeichnet, dass man in 5-Stellung monohalogenierte 5-Alkyl-, 5-Aryl- bzw. 5-Aralkylbarbitursäuren in Abwesenheit von Wasser, gegebenen- falls in Anwesenheit organiseher Lösungsmittel, mit primären oder sekundären Aminen, ausgenommen sekundäre aliphatisehe Amine, umsetzt.