<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zum Stabilisieren von Peroxydlösungen.
Die Erfindung bezieht sich auf die Stabilisierung von Wasserstoffsuperoxydlösungen, insbesondere von handelsüblichen sauren, höher konzentrierten bzw. hochkonzentrierten Wasserstoffsuperoxydlösungen.
Es ist bekannt, dass man Zersetzungen des Wasserstoffsuperoxyds, wie solche durch Verunreinigungen, Zersetzungskatalysatoren und andere Einflüsse auftreten, durch Zusatz von anorganischen oder organischen Stabilisatoren hintanhalten kann.
Die bekannten anorganischen Katalysatoren vermögen die Zersetzung der Wasserstoffsuperoxydlösungen im allgemeinen nicht so wirksam zu verhindern wie organische Stabilisatoren. Die letzteren haben wieder den Nachteil, dass sie (wie z. B. Salicylsäure oder Acetanilid) zu Verfärbungen Veranlassung geben können oder dass ihre stabilisierende Eigenschaft beim Erhitzen, insbesondere von sauren konzentrierten Wasserstoffsuperoxydlösungen, verlorengeht.
Nach vorliegender Erfindung werden als Stabilisatoren für Peroxydlösungen, insbesondere saure konzentrierte Wasserstoffsuperoxydlösungen, Produkte verwendet, welche Pyrophosphorsäure und Zinn enthalten bzw. Zinn-Pyrophosphat-Verbindungen als wirksamen Bestandteil enthalten. Derartige Stabilisatoren kann man z. B. erhalten durch Erhitzen von Orthophosphorsäure mit einem geeigneten Zinnsalz, z. B. Stannochlorid.
Derartige Verbindungen bzw. Kompositionen besitzen ausgezeichnete stabilisierende Wirkungen für Peroxydlösungen, insbesondere für saure konzentrierte Wasserstoffsuperoxydlösungen, z. B. solche von einer Konzentration. von etwa 10 Volumina entwickelbarem Sauerstoff oder mehr pro Volumen Lösung. Auch bei erhöhten Temperaturen, z. B. solchen von 100 C, zeigen sie bemerkenswerte Stabilisationswirkungen. Die stabilisierten Lösungen sind farb-und geruchlos.
Die Herstellung des Pyrophosphorsäure-Zinn-Stabilisators kann z. B. derart erfolgen, dass 2-5 Gewichtsteile SnC12. 2 H20 in 500 Gewichtsteilen 85% iger Orthophosphorsäure (H ;, PO) gelöst werden, die Lösung auf eine Maximaltemperatur, z. B. 3000 C, erhitzt wird und diese Temperatur eine gewisse Zeit, z. B. eine Stunde lang, aufrechterhalten wird. Beim Erhitzen der Lösung steigt die Temperatur schnell, bis das Wasser zu verdampfen beginnt. Nach Beginn des Siedens steigt die Temperatur langsam weiter an. Hiebei wird Wasser und Chlorwasserstoff verdampft. Nach Verdampfung des Wassers steigt die Temperatur wieder schnell bis zur gewünschten Maximaltemperatur.
Die Maximaltemperatur kann z. B. zwischen 250 und 350 C liegen. Überschreitet man Tempe- raturen'von 3000 C, so besteht, insbesondere bei längerer Erhitzung, die Gefahr, dass Zinn sich ausscheidet. Die Dauer der Erhitzung auf Maximaltemperatur kann z. B. so geregelt werden, dass der Gewichtsverlust der Mischung etwa 20% beträgt.
Die nachfolgende Tabelle zeigt eine Zusammenstellung von Versuchen, bei welchen 2-5 g SnCI2. 2 H2O, gelöst in 500 g H3P04, auf Maximaltemperaturen von 250 bzw. 300 bzw. 350 erhitzt und die Erhitzungsdauer bei Maximaltemperatur von 0 bis 4 Stunden variiert wurde.
EMI1.1
EMI1.2
<tb>
<tb> Verlust <SEP> in <SEP> Verlust <SEP> in. <SEP> os
<tb> Probe <SEP> Temperatur <SEP> Erhitzungsdauer <SEP> Gewichtsverlust <SEP> Vol. <SEP> Kon. <SEP> in <SEP> H2O2 <SEP> in
<tb> Stunden <SEP> in <SEP> % <SEP> 30 <SEP> Tagen <SEP> bei <SEP> 16 <SEP> Stunden <SEP> bei
<tb> 320 <SEP> C <SEP> 1000 <SEP> C
<tb> 1 <SEP> 2500 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 15. <SEP> 8 <SEP> 1. <SEP> 4 <SEP> 6. <SEP> 4
<tb> 2 <SEP> 2500 <SEP> C <SEP> 4 <SEP> 17-8 <SEP> 0. <SEP> 7 <SEP> 5.
<SEP> 7
<tb> 3 <SEP> 3000 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 20-0 <SEP> 0-9 <SEP> 6-1
<tb> 4 <SEP> 3000 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 20-6 <SEP> 0-8 <SEP> 6-5
<tb> 5 <SEP> 350 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 20-0 <SEP> 1. <SEP> 1 <SEP> 6. <SEP> 6
<tb>
EMI1.3
phosphorsäure und 5 mg Zinn in Form einer Zinnverbindung pro Liter Wasserstoffsuperoxydlösung entspricht.
<Desc/Clms Page number 2>
Beispiele :
1. Zu Proben von einer frisch hergestellten handelsüblichen Wasserstoffsuperoxydlösung von einer Konzentration von 100 Volumina wurden 0-2 < jf HJO, + 5 mg Sn/l Stabilisator zugesetzt. Der pH-Wert der unstabilisierten Probe betrug etwa 3-5, während der pH-Wert der stabilisierten Proben etwa 2-0 betrug. Sämtliche Proben wurden auf einer konstanten Temperatur von 32 C gehalten und das Mass der Sauerstoffentwicklung gemessen. Aus diesen Messungen wurden die Verluste innerhalb eines Zeitraumes von 30 Tagen in Volumenkonzentration berechnet.
Die Ergebnisse der Versuche sind in folgender Tabelle wiedergegeben :
EMI2.1
<tb>
<tb> 100 <SEP> volumiges <SEP> H2O2, <SEP> stabilisiert <SEP> mit <SEP> 0#2 <SEP> g
<tb> Unstabilisierter <SEP> 100 <SEP> volumiger <SEP> H2O2-Ver- <SEP> 100 <SEP> volumiges <SEP> H2O2, <SEP> stabilisiert <SEP> mit <SEP> 0#2 <SEP> g
<tb> Probe <SEP> lust <SEP> in <SEP> Volumenkonzentration <SEP> bei <SEP> einer <SEP> Verlust <SEP> in <SEP> Volumenkonzentration <SEP> bei <SEP> einer
<tb> Lagerung <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Tagen <SEP> bei <SEP> 32 <SEP> C <SEP> Lagerung <SEP> bei <SEP> 32 <SEP> C <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Tagen
<tb> 1 <SEP> n <SEP> 1 <SEP> Lagerun,-, <SEP> bei <SEP> 32'C <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Tagen
<tb> 1 <SEP> 5-7 <SEP> 0-21
<tb> 2 <SEP> 6-8 <SEP> 0-25
<tb>
Die Verluste an stabilisiertem Peroxyd verglichen mit den Verlusten des gleichen,
jedoch unstabilisierten Peroxyds entsprechen einem Verhältnis von annähernd 1 : 30. Mit andern Worten, durch den Zusatz des Stabilisators wird die Haltbarkeit des unstabilisierten Peroxyds um das 30fache erhöht.
2. Zu Proben einer frisch hergestellten 100volumigen Wasserstoffsuperoxydlösung von normaler, in der Praxis üblichen Azidität wurde der Pyrophosphat-Zinn-Stabilisator in solchen Mengen zugegeben, dass der Gehalt an Pyrophosphat konstant blieb, während der Gehalt an anwesendem Zinn von 0 bis 0-2 g variiert wurde. Die Proben wurden 16 Stunden lang auf 100 C erhitzt und die Verluste bestimmt.
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten :
EMI2.2
<tb>
<tb> Verlust <SEP> in <SEP> o/n <SEP> beim <SEP> Erhitzen
<tb> Probe <SEP> 100 <SEP> Volumen <SEP> H2O2 <SEP> mit <SEP> 16 <SEP> Stunder <SEP> auf <SEP> 100 <SEP> C
<tb> 2 <SEP> 1-5 <SEP> g <SEP> H4P207 <SEP> + <SEP> 0-2 <SEP> g <SEP> Sn/l <SEP> 1-4
<tb> 3 <SEP> 1-5 <SEP> g <SEP> H4P2O7 <SEP> + <SEP> 0'002 <SEP> g <SEP> Sn/l <SEP> 9.1
<tb> 4 <SEP> 1. <SEP> 5 <SEP> g <SEP> H4O7 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> g <SEP> Sn/l <SEP> 42-1
<tb>
EMI2.3
Menge Zinn gesteigert wird im Vergleich zu dem gleichen Peroxyd, das mit Pyrophosphorsäure allein stabilisiert worden ist.
Durch Erhöhung des Gehalts an anwesendem Zinn von 0-002 auf 0.2 g pro Liter ist man, wie aus Beispiel 2 hervorgeht, in der Lage, den Verlust an Peroxyd in der Lösung beim Erhitzen 16 Stunden lang auf 100 C von 9-1 Vol. auf 1-4 Vol. herabzusetzen.
EMI2.4
Ergebnisse erzielt.
3. Zu Proben von frisch hergestellten technischen Wasserstoffsuperoxydlösungen von Konzentrationen von 162 und 174 Vol. wurde der Pyrophosphat-Zinn-Stabilisatorin Mengen von 0#5 g H4P2O7 + 5 mg Zinn/ ! zugesetzt. Die Zersetzung bei 32 C wurde an Proben von stabilisiertem und unstabilisiertem Peroxyd bestimmt und die Zersetzung bei einer 30 Tage langen Lagerung bei 32 C berechnet. Andere Proben wurden 16 Stunden bei 100 C gelagert und die Zersetzungsverluste bestimmt.
Die Ergebnisse der Versuche sind in folgender Tabelle wiedergegeben :
EMI2.5
<tb>
<tb> Verlust <SEP> in <SEP> Volumen-Verlust <SEP> in <SEP> o/o <SEP> H202
<tb> Probe <SEP> konzentration <SEP> in <SEP> 30 <SEP> in <SEP> 16 <SEP> Stunden <SEP> bei
<tb> Tagen <SEP> bei <SEP> 320 <SEP> C <SEP> 1000 <SEP> C
<tb> 174 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> stabilisiert <SEP> mit <SEP> 0-5 <SEP> 9 <SEP> H4PO0?
<tb> + <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> Sil <SEP> 0-26 <SEP> 2-3
<tb> 162 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> stabilisiert <SEP> mit <SEP> 0. <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> H4P207
<tb> + <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> Sn <SEP> 0-20 <SEP> 1-7
<tb> 174 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> unstabilisiert <SEP> 2-0 <SEP> -
<tb> 162 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> unstabilisiert............... <SEP> 1.
<SEP> 9 <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 3>
Diese Versuche zeigen, dass die Zersetzungsverluste in Wasserstoffsuperoxyd von 162 und 174 Vol., das mit dem Pyrophosphorsäure-Zinn-Stabilisator stabilisiert worden ist, nur etwa ein Zehntel des Verlustes betragen, der bei unstabilisierten Peroxydlösungen gleicher Konzentration auftritt, wenn die Vergleichslösungen 30 Tage bei 32 C gelagert werden. Der Stabilisator bewirkt auch, dass die Zersetzungsverluste bei 100 C gering sind.
4. Um den Einfluss der Wasserstoffionenkonzentration auf die Stabilität der Peroxydlösungen zu bestimmen, wurden Proben von 100volumigem Wasserstoffsuperoxyd mit 0-2 2 g H4P207 + 5 mg Sn/l stabilisiert und der pH-Wert der Proben auf 2, 3, 4,5, 6 und 6-5 eingestellt. Sämtliche Proben wurden auf einer konstanten Temperatur von 32 C gehalten und die Sauerstoffentwicklung gemessen, Aus den Messungen der Verluste wurden die Verluste innerhalb eines Zeitraumes von 30 Tagen in Volumenkonzentration berechnet.
Die Ergebnisse der Versuche sind in folgender Tabelle wiedergegeben :
EMI3.1
<tb>
<tb> 100 <SEP> Vol. <SEP> H202 <SEP> stabilisiert <SEP> mit
<tb> 0#2 <SEP> g <SEP> H4P2O7 <SEP> + <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> Sn/l
<tb> Probe <SEP> PH
<tb> Verluste <SEP> in <SEP> Volumenkonzentration <SEP> in <SEP> 30 <SEP> Tagen <SEP> bei <SEP> 32 <SEP> C
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 0. <SEP> 4
<tb> 2 <SEP> 3 <SEP> 0-3
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> 0. <SEP> 25
<tb> 4 <SEP> 5 <SEP> 0. <SEP> 35
<tb> 5 <SEP> 6 <SEP> 2. <SEP> 25
<tb> 6 <SEP> 6-5 <SEP> 4. <SEP> 75
<tb>
Aus diesen Versuchen ergibt sich, dass der Pyrophosphat-Zinn-Stabilisator in Lösungen mit einem pH-Wert unter 5 wirksamer ist. Die Verluste an Peroxyd nehmen um das sechs-bis siebenfache zu, wenn der pH-Wert der Lösung auf 5-6 erhöht wird.
Vorzugsweise wird in konzentrierten Peroxydlösungen bei Anwendung des Stabilisators ein pH-Wert zwischen 1-5 und 3-0 eingehalten, obgleich aus den obigen Beispielen ersichtlich ist, dass der Stabilisator auch bei einem hohen pn'Wert wie 6-5 noch wirksam ist.
Der Stabilisator ist geeignet, die Zersetzung von sauren Peroxydlösungen sowohl höherer als auch niedrigerer Peroxydkonzentrationen, als sie in den Beispielen angegeben sind, zu verzögern.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zum Stabilisieren von Peroxydlösungen, insbesondere von sauren konzentrierten Wasserstoffsuperoxydlösungen, gekennzeichnet durch Verwendung von Stabilisatoren, welche Pyrophosphorsäure und Zinn enthalten, wie solche durch Erhitzen von Orthophosphorsäure mit geeigneten Zinnsalzen, z. B. Stannochlorid, gewonnen werden können.
2. Stabilisator für Peroxydlösungen, insbesondere saure konzentrierte Wasserstoffsuperoxydlösungen, dadurch gekennzeichnet, dass er aus einer Pyrophosphorsäure-Zinn-Verbindung besteht oder eine solche als wirksamen Bestandteil enthält.
<Desc / Clms Page number 1>
Process for stabilizing peroxide solutions.
The invention relates to the stabilization of hydrogen peroxide solutions, in particular of commercially available acidic, more highly concentrated or highly concentrated hydrogen peroxide solutions.
It is known that decomposition of hydrogen peroxide, such as that which occurs due to impurities, decomposition catalysts and other influences, can be prevented by adding inorganic or organic stabilizers.
The known inorganic catalysts are generally not able to prevent the decomposition of hydrogen peroxide solutions as effectively as organic stabilizers. The latter again have the disadvantage that they (such as salicylic acid or acetanilide) can give rise to discoloration or that their stabilizing property is lost when heated, in particular in acidic concentrated hydrogen peroxide solutions.
According to the present invention, as stabilizers for peroxide solutions, in particular acidic concentrated hydrogen peroxide solutions, products are used which contain pyrophosphoric acid and tin or contain tin pyrophosphate compounds as an active ingredient. Such stabilizers can be used, for. B. obtained by heating orthophosphoric acid with a suitable tin salt, e.g. B. stannous chloride.
Such compounds or compositions have excellent stabilizing effects for peroxide solutions, especially for acidic concentrated hydrogen peroxide solutions, e.g. B. those of a concentration. of about 10 volumes of viable oxygen or more per volume of solution. Even at elevated temperatures, e.g. B. those of 100 C, they show remarkable stabilizing effects. The stabilized solutions are colorless and odorless.
The preparation of the pyrophosphoric acid tin stabilizer can, for. B. be done so that 2-5 parts by weight of SnC12. 2 H20 are dissolved in 500 parts by weight of 85% orthophosphoric acid (H; PO), the solution to a maximum temperature, e.g. B. 3000 C, is heated and this temperature for a certain time, z. B. for an hour is maintained. As the solution is heated, the temperature rises rapidly until the water begins to evaporate. After the start of boiling, the temperature continues to rise slowly. In doing so, water and hydrogen chloride are evaporated. After the water has evaporated, the temperature rises again quickly to the desired maximum temperature.
The maximum temperature can e.g. B. between 250 and 350 C. If temperatures of 3000 ° C. are exceeded, there is a risk, especially with prolonged heating, that tin will precipitate. The duration of the heating to the maximum temperature can e.g. B. be regulated so that the weight loss of the mixture is about 20%.
The following table shows a compilation of tests in which 2-5 g SnCl2. 2 H2O, dissolved in 500 g of H3P04, heated to maximum temperatures of 250 or 300 or 350 and the heating time varied from 0 to 4 hours at the maximum temperature.
EMI1.1
EMI1.2
<tb>
<tb> Loss <SEP> in <SEP> Loss <SEP> in. <SEP> os
<tb> sample <SEP> temperature <SEP> heating time <SEP> weight loss <SEP> vol. <SEP> con. <SEP> in <SEP> H2O2 <SEP> in
<tb> hours <SEP> in <SEP>% <SEP> 30 <SEP> days <SEP> with <SEP> 16 <SEP> hours <SEP> with
<tb> 320 <SEP> C <SEP> 1000 <SEP> C
<tb> 1 <SEP> 2500 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 15. <SEP> 8 <SEP> 1. <SEP> 4 <SEP> 6. <SEP> 4
<tb> 2 <SEP> 2500 <SEP> C <SEP> 4 <SEP> 17-8 <SEP> 0. <SEP> 7 <SEP> 5.
<SEP> 7
<tb> 3 <SEP> 3000 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 20-0 <SEP> 0-9 <SEP> 6-1
<tb> 4 <SEP> 3000 <SEP> C <SEP> 2 <SEP> 20-6 <SEP> 0-8 <SEP> 6-5
<tb> 5 <SEP> 350 <SEP> C <SEP> 0 <SEP> 20-0 <SEP> 1. <SEP> 1 <SEP> 6. <SEP> 6
<tb>
EMI1.3
phosphoric acid and 5 mg of tin in the form of a tin compound per liter of hydrogen peroxide solution.
<Desc / Clms Page number 2>
Examples:
1. 0-2 <jf HJO, + 5 mg Sn / l stabilizer were added to samples of a freshly prepared commercial hydrogen peroxide solution with a concentration of 100 volumes. The pH of the unstabilized sample was about 3-5 while the pH of the stabilized samples was about 2-0. All samples were kept at a constant temperature of 32 C and the degree of oxygen evolution was measured. From these measurements the losses within a period of 30 days were calculated in volume concentration.
The results of the tests are given in the following table:
EMI2.1
<tb>
<tb> 100 <SEP> voluminous <SEP> H2O2, <SEP> stabilized <SEP> with <SEP> 0 # 2 <SEP> g
<tb> Unstabilized <SEP> 100 <SEP> voluminous <SEP> H2O2-Ver <SEP> 100 <SEP> voluminous <SEP> H2O2, <SEP> stabilized <SEP> with <SEP> 0 # 2 <SEP> g
<tb> sample <SEP> lust <SEP> in <SEP> volume concentration <SEP> with <SEP> one <SEP> loss <SEP> in <SEP> volume concentration <SEP> with <SEP> one
<tb> Storage <SEP> in <SEP> 30 <SEP> days <SEP> with <SEP> 32 <SEP> C <SEP> Storage <SEP> with <SEP> 32 <SEP> C <SEP> in <SEP > 30 <SEP> days
<tb> 1 <SEP> n <SEP> 1 <SEP> storage, -, <SEP> at <SEP> 32'C <SEP> in <SEP> 30 <SEP> days
<tb> 1 <SEP> 5-7 <SEP> 0-21
<tb> 2 <SEP> 6-8 <SEP> 0-25
<tb>
The losses of stabilized peroxide compared to the losses of the same
however, unstabilized peroxide corresponds to a ratio of approximately 1:30. In other words, the addition of the stabilizer increases the shelf life of the unstabilized peroxide by a factor of 30.
2. The pyrophosphate-tin stabilizer was added to samples of a freshly prepared 100-volume hydrogen peroxide solution of normal acidity, which is customary in practice, in such quantities that the pyrophosphate content remained constant, while the tin content of 0 to 0-2 g was varied. The samples were heated to 100 ° C. for 16 hours and the losses determined.
The following results were obtained:
EMI2.2
<tb>
<tb> Loss of <SEP> in <SEP> o / n <SEP> during <SEP> heating
<tb> sample <SEP> 100 <SEP> volume <SEP> H2O2 <SEP> with <SEP> 16 <SEP> hours <SEP> to <SEP> 100 <SEP> C
<tb> 2 <SEP> 1-5 <SEP> g <SEP> H4P207 <SEP> + <SEP> 0-2 <SEP> g <SEP> Sn / l <SEP> 1-4
<tb> 3 <SEP> 1-5 <SEP> g <SEP> H4P2O7 <SEP> + <SEP> 0'002 <SEP> g <SEP> Sn / l <SEP> 9.1
<tb> 4 <SEP> 1. <SEP> 5 <SEP> g <SEP> H4O7 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> g <SEP> Sn / l <SEP> 42-1
<tb>
EMI2.3
The amount of tin is increased compared to the same peroxide stabilized with pyrophosphoric acid alone.
By increasing the content of tin present from 0-002 to 0.2 g per liter, as can be seen from Example 2, one is able to reduce the loss of peroxide in the solution when heated to 100 ° C. for 16 hours from 9-1 vol. to be reduced to 1-4 vol.
EMI2.4
Results achieved.
3. The pyrophosphate tin stabilizer was added to samples of freshly prepared technical hydrogen peroxide solutions in concentrations of 162 and 174 vol. In quantities of 0 # 5 g H4P2O7 + 5 mg tin /! added. The decomposition at 32 C was determined on samples of stabilized and unstabilized peroxide and the decomposition calculated after storage for 30 days at 32 C. Other samples were stored at 100 ° C. for 16 hours and the decomposition losses were determined.
The results of the tests are given in the following table:
EMI2.5
<tb>
<tb> Loss <SEP> in <SEP> Volume loss <SEP> in <SEP> o / o <SEP> H202
<tb> sample <SEP> concentration <SEP> in <SEP> 30 <SEP> in <SEP> 16 <SEP> hours <SEP> at
<tb> days <SEP> with <SEP> 320 <SEP> C <SEP> 1000 <SEP> C
<tb> 174 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> stabilized <SEP> with <SEP> 0-5 <SEP> 9 <SEP> H4PO0?
<tb> + <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> Sil <SEP> 0-26 <SEP> 2-3
<tb> 162 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> stabilizes <SEP> with <SEP> 0. <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> H4P207
<tb> + <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> Sn <SEP> 0-20 <SEP> 1-7
<tb> 174 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> unstabilized <SEP> 2-0 <SEP> -
<tb> 162 <SEP> Vol. <SEP> H2O2 <SEP> unstabilized ............... <SEP> 1.
<SEP> 9 <SEP> -
<tb>
<Desc / Clms Page number 3>
These experiments show that the decomposition losses in hydrogen peroxide of 162 and 174 vol., Which has been stabilized with the pyrophosphoric acid-tin stabilizer, are only about a tenth of the loss that occurs with unstabilized peroxide solutions of the same concentration when the comparison solutions are used for 30 days 32 C. The stabilizer also has the effect that the decomposition losses at 100 C are low.
4. To determine the influence of the hydrogen ion concentration on the stability of the peroxide solutions, samples of 100-volume hydrogen peroxide were stabilized with 0-2 2 g H4P207 + 5 mg Sn / l and the pH of the samples was set to 2, 3, 4.5, 6 and 6-5 set. All samples were kept at a constant temperature of 32 ° C. and the evolution of oxygen was measured. From the measurements of the losses, the losses within a period of 30 days were calculated in volume concentration.
The results of the tests are given in the following table:
EMI3.1
<tb>
<tb> 100 <SEP> Vol. <SEP> H202 <SEP> stabilizes <SEP> with
<tb> 0 # 2 <SEP> g <SEP> H4P2O7 <SEP> + <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> Sn / l
<tb> sample <SEP> PH
<tb> Losses <SEP> in <SEP> volume concentration <SEP> in <SEP> 30 <SEP> days <SEP> at <SEP> 32 <SEP> C
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 0. <SEP> 4
<tb> 2 <SEP> 3 <SEP> 0-3
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> 0. <SEP> 25
<tb> 4 <SEP> 5 <SEP> 0. <SEP> 35
<tb> 5 <SEP> 6 <SEP> 2. <SEP> 25
<tb> 6 <SEP> 6-5 <SEP> 4. <SEP> 75
<tb>
These experiments show that the pyrophosphate tin stabilizer is more effective in solutions with a pH below 5. Peroxide losses increase six to seven fold when the pH of the solution is increased to 5-6.
A pH value between 1-5 and 3-0 is preferably maintained in concentrated peroxide solutions when using the stabilizer, although it can be seen from the above examples that the stabilizer is still effective even at a high pn value such as 6-5.
The stabilizer is suitable for delaying the decomposition of acidic peroxide solutions, both higher and lower peroxide concentrations than those given in the examples.
PATENT CLAIMS:
1. A method for stabilizing peroxide solutions, especially acidic concentrated hydrogen peroxide solutions, characterized by the use of stabilizers which contain pyrophosphoric acid and tin, such as those obtained by heating orthophosphoric acid with suitable tin salts, e.g. B. stannous chloride can be obtained.
2. Stabilizer for peroxide solutions, especially acidic concentrated hydrogen peroxide solutions, characterized in that it consists of a pyrophosphoric acid-tin compound or contains such as an active ingredient.