AT160520B - Verfahren zur Darstellung ungesättigter Ketone. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung ungesättigter Ketone. 



   Es ist bekannt, dass sich Gemische von Trimethyläthylen oder Isobutylen und Essigsäureanhydrid in Gegenwart von Zinkchlorid bei Zimmertemperatur im geschlossenen Rohr zu einem   Methyhnesityloxyd   bzw. Mesityloxyd enthaltenden Gemisch umsetzt. Diese Umsetzung nimmt derartig lange Zeit in Anspruch, dass die Anwendung dieses bekannten Verfahrens für die technische 
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 beträchtliche Mengen von Nebenprodukten, wie Essigsäureamyl-bzw.-butylester, sowie das unmittelbare Additionsprodukt von Trimethyläthylen und Essigsäureanhydrid. Schliesslich tritt auch bei Verwendung höherer Olefine nach dem bekannten Verfahren mit Säureanhydriden überhaupt keine Umsetzung ein ; dies hat wahrscheinlich seine Ursache darin, dass die höheren Olefine in den Säureanhydriden unter den Reaktionsbedingungen nicht löslich sind. 



   Es wurde nun gefunden, dass man die erwähnten Nachteile des bekannten Verfahrens vermeiden und die Bildung ungesättigter Ketone durch Umsetzung von Säureanhydriden und Olefinen in glatter Weise ohne Entstehung erheblicher Mengen von Nebenprodukten innerhalb technisch brauchbarer Reaktionszeiten erzielen kann, wenn man die Umsetzung bei Temperaturen von über 50 , vorzugsweise bei Temperaturen von   80-160 ,   und gegebenenfalls bei erhöhtem Druck durchführt. Bei diesen Temperaturen sind auch die höheren Olefine ohne weiteres in den Säureanhydriden löslich und setzen sich dementsprechend glatt um. 
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   Beispiel 2 : Eine Mischung von 420 Gewichtsteilen   2-Methyl-penten- (1),   600 Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid und 50 Gewichtsteilen Chlorzink wird zwei Stunden unter einem Druck von 5 Atm. auf   1100 erhitzt.   Beim Aufarbeiten des Reaktionsproduktes erhält man 245 Gewichtsteile 4-Methylhepten- (3)-on- (2) als farbloses, angenehm   riechendes Öl.   



   Beispiel 3 : Zu einer Mischung von 150 Gewichtsteilen Diisobutylen und 160 Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid werden bei 80  50 Gwichtsteile Borfluoriddiessigsmäure zugetropft. Dann wird 
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 liefert 90 Gewichtsteile einer-nach   Kümmelöl riechenden,   farblosen Flüssigkeit vom Kplo =   75-85 .   Die Molekulargewichtsbestimmung dieses Produktes ergibt einen Wert von 146, während sich für eine Verbindung von der Zusammensetzung C10 H18 O ein Molekulargewicht von 154 errechnet. 



   Die Elementaranalyse der Verbindung liefert fòlgende Werte : 
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<tb> C <SEP> = <SEP> 77-7% <SEP> H <SEP> = <SEP> 12#05%.
<tb> 



  Berechnet <SEP> für <SEP> CicH1sO.. <SEP> C <SEP> = <SEP> 78. <SEP> 0. <SEP> H <SEP> =11-7%.
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 Beispiel 4 : Eine Mischung von 600 Gewiehtsteilen eines Gemisches von verschiedenen 
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 Die   Elementaranalyse : des   Produktes ergibt folgende Werte : 
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<tb> 
<tb> C <SEP> = <SEP> 78. <SEP> 6% <SEP> H <SEP> = <SEP> 12. <SEP> 0%,
<tb> 
 während sich für eine Verbindung von der Zusammensetzung C11H20O folgende Werte berechnen : 
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<tb> 
<tb> C <SEP> = <SEP> 78. <SEP> 6% <SEP> H <SEP> = <SEP> 11-9%.
<tb> 
 



   Beispiel 5 : Eine Mischung von 1500 Gewichtsteilen eines Gemisches von verschiedenen Isododecylenen, wie es bei der Propylenpolymerisation anfällt, 1120 Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid und 150 Gewichtsteilen Chlorzink wird fünf Stunden auf   1000 erhitzt.   Die Aufarbeitung liefert 760 Gewichtsteile eines Gemisches ungesättigter Ketone als farbloses, wohlriechendes Öl vom   Kip20 =     115-125 .   



   Beispiel 6 : 1360 Gewichtsteile eines Olefingemisches mit 15 und 18 C-Atomen vom   Kp =     230#234 ,   900 Gewichtsteile Essigsäureanhydrid und 100 Gewichtsteile Chlorzink werden fünf Stunden unter Rohren auf   140#160  erhitzt,   wobei gleichzeitig die gebildete Essigsäure abdestilliert wird. 



   Bei der üblichen Aufarbeitung werden 680 Gewichtsteile eines Gemisches ungesättigter Ketone vom   Kp12 = 150#170  erhalten.   



   Beispiel 7 : Eine Mischung von 500 Gewichtsteilen eines Gemisches von Isododecylenen (Beispiel 5), 520 Gewichtsteilen   Propionsäureanhydrid und   80 Gewichtsteilen Chlorzink wird fünf Stunden auf   1000 erhitzt.   Aus dem Reaktionsgemisch lassen sich 200 Gewichtsteile eines Gemisches unge-   sättigter   Ketone vom   Kp15     = 125-140  als farblose,   fast geruchlose Flüssigkeit abtrennen.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung ungesättigter Ketone durch Umsetzen von Säureanhydriden mit Olefinen in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen von über 50 , vorzugsweise bei Temperaturen von 80#160 , und gegebenenfalls bei erhöhtem Druck, durchführt.