<Desc/Clms Page number 1>
Wasserlösliche, organische, anionaktive Waschmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft Stoffzusammenstellungen, die zur Hauptsache wasserlösliche, organische, anionaktive Waschmittel, wie wasserlösliche Seifen oder synthetische, organische, nicht seifenartige, anionaktive, sulfierte Waschmittel, enthalten, und zudem noch 0, 01-5 Gew.-% eines 3, 5-Diaminopyrazin 2, 6-dicarbonsäureamides der allgemeinen Formel
EMI1.1
worin Rl, lu und R, je einen niederen Alkylrest von höchstens 6 C-Atomen oder einen phenylsubstituier- ten Methylrest und X eine primäre Aminogruppe oder den Rest eines organischen, primären oder sekundären Amins bedeuten.
Es kommen für Rj, R , R, vorzugsweise aliphatische Reste in Frage, wie Alkyl-und substituierte Alkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, Hydroxyäthyl-, ss-Hydroxypropyl-, Methoxyäthyl-, Äthoxyäthyl-, ferner aber auch phenylsubstituierte Methylreste, wie Benzyl-, Methylbenzyl-, Chlorbenzyl- oder Methoxybenzylgruppen, X kann z. B. eine primäre Aminogruppe oder den Rest eines organischen, primären oder sekundären Amins darstellen. In den wertvollsten und daher bevorzugten Verbindungen ist X der Rest eines primären aliphatischen, araliphatischen, alicyclischen, isocyclischen oder heterocyclischen Amins.
Die erfindungsgemäss verwendeten 3,5-Diaminopyrazin-2,6-dicarbonsäureamide können z.B. hergestellt werden, indem man ein Mol 1, 3-disubstituiertes 4-Aminouracil mit einem Moll, 3-disubsti :.. tuierten 4- mino-5-nitroso-uracil in saurem Medium bei erhöhter Temperatur von mindestens 600 unter Abspaltung von 1 Mol Wasser und zum entsprechenden 3, 2 : 5, 6-Bis-[ (2', 4'-dioxo-l', 2', 3', 4'-tetra-
EMI1.2
bei der Verseifung entstandener freier Carboxylgruppen durch Amidierung.
Die Waschmittel können beispielsweise folgende anionaktive Substanzen enthalten :
1. Natrium-, Kalium- und Alkanolaminsalze der höheren Fettsäuren mit einem Kohlenwasserstoffrest von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ;
2. Alkalimetall- und Ammoniumsalze der Monoschwefelsäureester von Fettalkoholen mit 10 - 30 Kohlenstoffatomen, von Glycerin-monoestern der Fettsäuren mit 8 - 18 C- Atomen, von Oxalkyllthern der Fettalkohole und der Alkylphenole mit lipophilen Kohlenwasserstoffresten, von Fettsäurealkanolamiden mit lipophilen Kohlenwasserstoffresten, von Polyglykoläthern der Fettalkohole mit 10 - 30 CAtomen ;
3.
Alkalimetall-und Ammoniumsalze von Sulfonsäuren aus Paraffinen (Mersolate), Alkylbenzolen und-naphtholen (Dodecylbenzolsulfonate, Isobutylnaphtholsulfonate, Methyl-dinaphthylsulfonate), Benimidazolen mit höherem Alkyl- oder Alkenylrest in 2-Stellung, N-Phenyl-l, 3, 5- triazinen mit einem lipophilen Kohlenwasserstoffrest von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Bernsteinsäureestern von Alkanolen mit 6-12 Kohlenstoffatomen ;
<Desc/Clms Page number 2>
4. Amidartige Kondensationsprodukte von höheren Fettsäuren mit Isäthionsäure (Igepon A), oder
Taurin und N-Methyltaurin (Igepon T).
Als Zusatzstoffe können folgende Substanzen den oben genannten Waschmitteln einzeln oder in Kombination zugesetzt sein : die Natrium- oder Kaliumsalze der Schwefelsäure, Salzsäure. Kohlensäure, Borsäure, Kieselsäuren, Phosphorsäuren, einschliesslich derjenigen, welche wasserärmer als ortho-Phosphorsäure sind ; ferner Alkalimetall-perborate,-perkarbonat,-persulfat ; Magnesiumsalze der meta-Kie- selsäure, Cellulose-methyl-oder-äthyläther, Alkalimetallsalze der Carboxymethylcellulose (CMC), der Äthylendiamin-tetraessigsäure und ähnlicher komplexbildender N-Polyessigsäuren.
In den erfindungsgemässen Wasch- und Reinigungsmitteln, die für die Textilbehandlung bestimmt sind, beträgt der Gehalt an 3, 5-Diamino-pyrazin-2, 6-dicarbonsäureamiden zweckmässig 0, 01-5%, bezogen auf das Gewicht. Diese optischen Aufhellungsmittel können den Wasch- und Reinigungsmitteln allein oder zusammen mit andern optischen Aufhellungsmitteln einverleibt sein. Besonders in Allround- Textilwaschmitteln für den Haushalt können die für gewisse hydrophobere Fasern oder Faseranteile, wie Acylcellulose, Polyamid-und Polyurethanfasern, sowie für Wolle und Seide wirksamen 3, 5-Diamino- pyrazin-2, 6-dicarbonsäureamide durch optische Aufheller mit Affinität zu Cellulosefasern wirksam ergänzt werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind, sofern nichts anderes vermerkt ist, die Teile als Gewichtsteile verstanden. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter.
Beispiel l : In 100 Teile Seifenpulver, bestehend aus dem Natriumsalz von Fettsäuren mit 5% Wassergehalt, werden 0, 0'/5 Teile 3,5-Bis-methylamino-pyrazin-2-carbonsäurephenylamid-6-carbonsäuremethylamid eingearbeitet.
Nylongewebe, welche in einer Waschflotte, die 5 Teile pro Liter des oben beschriebenen Seifenpulvers enthält, bei 400 im Flottenverhältnis 1 : 30 gewaschen werden, zeigen ein brillantes Aussehen.
Behandelt man ein Gewebe aus Acetatseide auf gleiche Weise, so erhält man ebenfalls einen guten Aufhellungseffekt.
Verwendet man in dem obigen Waschmittel an Stelle des genannten Pyrazins 0, 09 Teile 3. 5-Bismethyl-amino-pyrazin-2,6-dicarbonsäuremethylamid, so zeigen die behandelten Fasern ebenfalls ein schönes weisses Aussehen. Will man einen noch stärkeren Aufhellungseffekt auf Acetatseide bewirken, so kann man 1 - 2 Teile des genannten Aufhellers verwenden.
Beispiel 2 : In 100 Teile Waschmittel, bestehend aus 55% Natriumsalz von Laurylalkoholsulfat, 40% Natriumsulfat, 2% Carboxymethylcellulose und 3% Wassergehalt, werden 0, 075 Teile 3, 5-Bis- methylamino-pyrazin-2-carbonsäurephenyl-amid-6-carbonsäuremethylamid eingearbeitet.
Wollgewebe, sowie Nylon und Acetatseidegewebe, welche in einer Waschflotte vom Flottenverhält- nis 1 : 30, die 5 Teile pro Liter des oben beschriebenen Waschmittels enthält, bei 40 - 500 gewaschen werden, zeigen ein schön weisses Aussehen.
Verwendet man in den obigen anionaktiven Waschmitteln an Stelle des genannten Pyrazins 0, 2 Teile 3, 5-Bis-methylamino-pyrazin-2, 6-dicarbonsäuremethylamid oder 0, 2 Teile 3-Propylamino-5-methyl-
EMI2.1
oder 0, 15 Teile 3-Äthylamino-5-2-carbonsäurepropylamid-6-carbonsäureäthylamid oder 0, 2 Teile 3-Athylamino-5-methylamino- pyrazin-2-carbonsäure-äthylamid-6-carbonsäurebenzylamid, so erhält man beim Behandeln der oben genannten Fasern ähnliche Effekte.
An Stelle des beschriebenen anionaktiven Waschmittels können auch solche bestehend aus Salzen von Sulfonsäureestern äthoxylierter Fettalkohole oder Salze von Sulfonsäureestern von Alkanolamiden von Fettsäuren verwendet werden.
Beispiel 3: In 100 Teile Waschmittel der Zusammensetzung, 20% Dodecylbenzolsulfonat. 15% Natriumlaurylsulfonat, 2% Carboxymethylcellulose, 15% Tetrapyrophosphat, 20% Tripolyphosphat, 22% Natriumsulfat, und 6% Wasser werden 0,05 Teile 3,5-Bis-methylamino-pyrazin-2-carbonsäurephenyl- amid-6-carbönsäuremethylamid eingearbeitet.
Wäscht man Nylonstoffe oder Acetatseide in einer Waschflotte, die 6 Teile pro Liter des beschriebenen Waschmittels enthält, bei 600, so erhält das Gewebe ein brillantes Aussehen.
Werden im obigen Waschmittel an Stelle des erwähnten Pyrazins 0, 12 Teile 3, 5-Bis-methylamino- pyrazin-2, 6-dicarbonsäuremethylamid verwendet, so zeigen die genannten Fasern ebenfalls ein schöneres Aussehen.
Enthält das Waschmittel 0, 15 Teile 3,5-Bis-methylamino-pyrazin-2-carbonsäure-pyridylamid-6-
<Desc/Clms Page number 3>
carbonsäuremethylamid, so erhält damit gewaschener Wollflanell oder Acetatseide ebenfalls ein schönes weisses Aussehen.
EMI3.1
Nylon und Acetatseidegewebe, welche in einer Waschflotte, die 8 Teile pro Liter des erwähnten Waschmittels enthält, bei 700 im Flottenverhältnis 1 : 30 gewaschen werden, zeigen ein viel weisseres Aussehen als ohne Aufheller. Verwendet man im obigen Waschmittel an Stelle des genannten Aufhellers
EMI3.2
man mit den oben genannten Fasern ähnliche Effekte.
Beispiel 5 : In 100 Teile Waschmittel der Zusammensetzung: 12% Dodecylbenzolsulfonat, 10% Natriumlaurylsulfat, 5% Wasserglas, 2% Carboxymethylcellulose, 15% Tripolyphosphat, 20% Pyrophosphat, 10% Soda, 20% Natriumsulfat und 6% Wasser werden 0, 1 Teile 3, 5-Bis-äthylamino-pyrazin-2, 6- dicarbonsäureäthylamid eingearbeitet.
Nylongewebe, welche in einer Waschflotte im Flottenverhältnis 1 : 30, die 8 Teile pro Liter des oben beschriebenen Waschmittels enthält, bei 70 gewaschen werden, zeigen ein brillantes Aussehen.
EMI3.3
08pyrazin- 2- carbonsäurephenylamid- 6-carbonsäuremethylamid gegeben.
Man wäscht Nylonstoff in einer Waschflotte, die 5 Teile pro Liter des beschriebenen Waschmittels enthält, im Flottenverhältnis 1 : 30 bei 500 und erhält so ein viel weisseres Aussehen des Gewebes als ohne Zusatz eines Aufhellers.
Ein Acetatseidestoff, gewaschen unter den gleichen Bedingungen mit der obigen Waschmittelzusammenstellung, die an Stelle des genannten Pyrazins 0, 15 Teile 3, 5-Bis- äthylamino-pyrazin-2, b-dicarbon- säureäthylamid enthält, zeigt ebenfalls ein sehr schönes weisses Aussehen.
An Stelle des beschriebenen Waschmittels kann auch ein solches bestehend aus dem Kondensationsprodukt von Ölsäure mit Taurin eingesetzt werden.
Beispiel 7 : In 100 Teile Waschmittel, bestehend aus 25% eines sulfierten Kondensationsproduktes von p-Methoxyphenyldiguanid und Ölsäure (1-p-Methoxyphenyl-2-imino-4-amino-6-oleyl-1, 3, 5-triazin- sulfonsäure), 700 Natriumsulfat und 50 Wasser werden 0, 075 Teile 3-Athylamino-5-methylamino- pyrazin-2, 6-dicarbonsäureäthylamid einverleibt.
Nylongewebe, welches in einer Waschflotte, vom Flottenverhältnis 1 : 30, die 5 Teile pro Liter des oben beschriebenen Waschmittels enthält, bei 500 gewaschen wird, zeigt ein brillantes Aussehen.
Ein Wollstoff, gewaschen unter den gleichen Bedingungen mit den obigen Waschmitteln, das an Stelle des genannten Pyrazins 0, 15 Teile 3, 5-Bis-äthylamino-pyrazin-2, 6-dicarbonsäureäthylamid enthält, zeigt ebenfalls ein sehr schön weisses Aussehen.
Ein schöner Aufhellungseffekt auf Acetatseide wird erhalten, wenn man an Stelle des genannten
EMI3.4
<Desc / Clms Page number 1>
Water-soluble, organic, anionic detergents
The present invention relates to compositions of substances which mainly contain water-soluble, organic, anion-active detergents, such as water-soluble soaps or synthetic, organic, non-soap-like, anion-active, sulfated detergents, and also 0.01-5% by weight of a 3.5 -Diaminopyrazine 2, 6-dicarboxamides of the general formula
EMI1.1
where Rl, lu and R, each represent a lower alkyl radical of at most 6 carbon atoms or a phenyl-substituted methyl radical and X represents a primary amino group or the radical of an organic, primary or secondary amine.
For Rj, R, R, preferably aliphatic radicals are possible, such as alkyl and substituted alkyl groups, for example methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, hydroxyethyl, ss-hydroxypropyl, methoxyethyl, Ethoxyethyl, but also phenyl-substituted methyl radicals, such as benzyl, methylbenzyl, chlorobenzyl or methoxybenzyl groups, X can, for. B. represent a primary amino group or the remainder of an organic, primary or secondary amine. In the most valuable and therefore preferred compounds, X is the residue of a primary aliphatic, araliphatic, alicyclic, isocyclic or heterocyclic amine.
The 3,5-diaminopyrazine-2,6-dicarboxamides used according to the invention can e.g. be prepared by one mole of 1,3-disubstituted 4-aminouracil with a minor, 3-disubsti: .. tuierten 4-mino-5-nitroso-uracil in an acidic medium at an elevated temperature of at least 600 with elimination of 1 mol of water and to the corresponding 3, 2: 5, 6-bis [(2 ', 4'-dioxo-l', 2 ', 3', 4'-tetra-
EMI1.2
free carboxyl groups formed during saponification by amidation.
The detergents can contain, for example, the following anionic substances:
1. Sodium, potassium and alkanolamine salts of the higher fatty acids with a hydrocarbon radical of 8 to 18 carbon atoms;
2. Alkali metal and ammonium salts of the monosulfuric acid esters of fatty alcohols with 10-30 carbon atoms, of glycerol monoesters of fatty acids with 8-18 carbon atoms, of oxyalkyl ethers of fatty alcohols and of alkylphenols with lipophilic hydrocarbon radicals, of fatty acid alkanolamides with lipophilic hydrocarbon radicals of polyglycols Fatty alcohols with 10-30 carbon atoms;
3.
Alkali metal and ammonium salts of sulphonic acids from paraffins (mersolates), alkylbenzenes and naphthols (dodecylbenzenesulphonates, isobutylnaphtholsulphonates, methyldinaphthylsulphonates), benimidazoles with a higher alkyl, 5- or alkenyl radical in the 2-triazines, N-phenyl radicals, N-phenyl radicals a lipophilic hydrocarbon radical of 12 to 18 carbon atoms, succinic acid esters of alkanols with 6-12 carbon atoms;
<Desc / Clms Page number 2>
4. Amide-like condensation products of higher fatty acids with isethionic acid (Igepon A), or
Taurine and N-methyltaurine (Igepon T).
The following substances can be added individually or in combination to the detergents mentioned above as additives: the sodium or potassium salts of sulfuric acid, hydrochloric acid. Carbonic acid, boric acid, silicic acids, phosphoric acids, including those which are lower in water than orthophosphoric acid; also alkali metal perborate, percarbonate, persulfate; Magnesium salts of meta-silica, cellulose methyl or ethyl ether, alkali metal salts of carboxymethyl cellulose (CMC), ethylenediamine tetraacetic acid and similar complexing N-polyacetic acids.
In the detergents and cleaning agents according to the invention which are intended for textile treatment, the 3,5-diamino-pyrazine-2,6-dicarboxamides content is advantageously 0.01-5%, based on weight. These optical brightening agents can be incorporated into the washing and cleaning agents alone or together with other optical brightening agents. Especially in all-round laundry detergents for the household, the 3,5-diamino-pyrazine-2,6-dicarboxamides, which are effective for certain more hydrophobic fibers or fiber components, such as acyl cellulose, polyamide and polyurethane fibers, as well as for wool and silk, can be increased by optical brighteners with affinity Cellulose fibers are effectively supplemented.
The following examples illustrate the invention. Unless otherwise noted, parts are understood to be parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. Parts by weight relate to parts by volume as the kilogram is to the liter.
Example 1: 0.0 '/ 5 parts of 3,5-bis-methylamino-pyrazine-2-carboxylic acid phenylamide-6-carboxylic acid methylamide are incorporated into 100 parts of soap powder, consisting of the sodium salt of fatty acids with 5% water content.
Nylon fabrics which are washed in a wash liquor containing 5 parts per liter of the soap powder described above at 400 in a liquor ratio of 1:30 show a brilliant appearance.
If a fabric made of acetate silk is treated in the same way, a good lightening effect is also obtained.
If 0.09 parts 3 of 5-bismethylamino-pyrazine-2,6-dicarboxylic acid methylamide are used in place of the pyrazine mentioned in the above detergent, the treated fibers likewise show a beautiful white appearance. If you want to bring about an even stronger lightening effect on acetate silk, you can use 1 - 2 parts of the mentioned brightener.
Example 2: In 100 parts of detergent, consisting of 55% sodium salt of lauryl alcohol sulfate, 40% sodium sulfate, 2% carboxymethyl cellulose and 3% water content, 0.075 parts of 3,5-bis-methylamino-pyrazine-2-carboxylic acid phenyl-amide-6 are added -carboxylic acid methylamide incorporated.
Woolen fabrics, as well as nylon and acetate silk fabrics, which are washed at 40-500 in a wash liquor with a liquor ratio of 1:30 containing 5 parts per liter of the detergent described above, have a beautifully white appearance.
If, in the above anionic detergents, instead of the pyrazine mentioned, 0.2 parts of 3,5-bis-methylamino-pyrazine-2, 6-dicarboxylic acid methylamide or 0.2 parts of 3-propylamino-5-methyl-
EMI2.1
or 0.15 parts of 3-ethylamino-5-2-carboxylic acid propylamide-6-carboxylic acid ethylamide or 0.2 parts of 3-ethylamino-5-methylamino-pyrazine-2-carboxylic acid-ethylamide-6-carboxylic acid benzylamide are obtained when treating the above named fibers have similar effects.
Instead of the anion-active detergent described, it is also possible to use those consisting of salts of sulfonic acid esters of ethoxylated fatty alcohols or salts of sulfonic acid esters of alkanolamides of fatty acids.
Example 3: In 100 parts of detergent of the composition, 20% dodecylbenzenesulfonate. 15% sodium lauryl sulfonate, 2% carboxymethyl cellulose, 15% tetrapyrophosphate, 20% tripolyphosphate, 22% sodium sulfate, and 6% water are incorporated 0.05 part of 3,5-bis-methylamino-pyrazine-2-carboxylic acid phenylamide-6-carbonic acid methylamide.
If nylon fabrics or acetate silk are washed in a wash liquor containing 6 parts per liter of the detergent described, at 600, the fabric has a brilliant appearance.
If 0.12 parts of 3,5-bis-methylamino-pyrazine-2,6-dicarboxylic acid methylamide are used instead of the pyrazine mentioned in the above detergent, the fibers mentioned also have a more attractive appearance.
If the detergent contains 0.15 parts of 3,5-bis-methylamino-pyrazine-2-carboxylic acid-pyridylamide-6-
<Desc / Clms Page number 3>
carboxylic acid methylamide, wool flannel or acetate silk washed with it also has a nice white appearance.
EMI3.1
Nylon and acetate silk fabric, which are washed in a wash liquor containing 8 parts per liter of the detergent mentioned, at 700 in a liquor ratio of 1:30, show a much whiter appearance than without brighteners. Is used in the detergent above instead of the brightener mentioned
EMI3.2
you get similar effects with the above fibers.
Example 5: In 100 parts of detergent with the composition: 12% dodecylbenzenesulfonate, 10% sodium lauryl sulfate, 5% water glass, 2% carboxymethyl cellulose, 15% tripolyphosphate, 20% pyrophosphate, 10% soda, 20% sodium sulfate and 6% water are 0.1 parts 3, 5-Bis-ethylamino-pyrazine-2,6-dicarboxylic acid ethylamide incorporated.
Nylon fabrics which are washed at 70 in a wash liquor in a liquor ratio of 1:30, which contains 8 parts per liter of the detergent described above, have a brilliant appearance.
EMI3.3
08pyrazine-2-carboxylic acid phenylamide-6-carboxylic acid methylamide.
The nylon fabric is washed in a wash liquor which contains 5 parts per liter of the detergent described, in a liquor ratio of 1:30 at 500, and the fabric has a much whiter appearance than without the addition of a brightener.
An acetate silk, washed under the same conditions with the above detergent composition, which instead of the pyrazine mentioned contains 0.15 parts of 3,5-bis-ethylamino-pyrazine-2, b-dicarboxylic acid ethylamide, also shows a very nice white appearance.
Instead of the detergent described, one consisting of the condensation product of oleic acid with taurine can also be used.
Example 7: In 100 parts of detergent, consisting of 25% of a sulfated condensation product of p-methoxyphenyl diguanide and oleic acid (1-p-methoxyphenyl-2-imino-4-amino-6-oleyl-1, 3, 5-triazine sulfonic acid) , 700 sodium sulfate and 50% water are incorporated 0.075 parts of 3-ethylamino-5-methylamino-pyrazine-2,6-dicarboxylic acid ethylamide.
Nylon fabric, which is washed in a wash liquor with a liquor ratio of 1:30, which contains 5 parts per liter of the detergent described above, at 500, shows a brilliant appearance.
A woolen fabric, washed under the same conditions with the above detergents, which instead of the pyrazine mentioned contains 0.15 parts of 3,5-bis-ethylamino-pyrazine-2,6-dicarboxylic acid ethylamide, also shows a very nice white appearance.
A nice lightening effect on acetate silk is obtained if you replace the above
EMI3.4