AT208831B - Verfahren zur Herstellung des neuen 2-Methyl-pentyl-4-hydrazins und seiner Salze - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung des neuen 2-Methyl-pentyl-4-hydrazins und seiner Salze 
Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von 2-Methyl-pentyl- (4)-hydrazin der Formel 
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 sowie dessen Salzen. 



   Die neue Verbindung besitzt eine wertvolle zentralerregende Wirkung mit aussergewöhnlicher Verteilung der zentralen Angriffspunkte. Sie kann daher zur Steigerung zentraler Funktionen, wie z. B. bei zentralen Depressionszuständen Verwendung finden. 



   Die neue Verbindung wird nach an sich bekannten Methoden gewonnen. So kann man z. B. in Hydrazin, dessen Salzen oder Derivaten mit durch hydrolytische oder hydrogenolytische Mittel leicht abspaltbaren Resten auf direkte oder indirekte Weise den 2-Methyl-pentyl- (4)-rest einführen und die genannten, eventuell vorhandenen abspaltbaren Reste auf irgendeiner Stufe des Verfahrens abspalten und, wenn erwünscht, von erhaltener Base Salze oder aus erhaltenen Salzen die freie Base herstellen. 



   Beispielsweise wird Hydrazin mit 2-Methylpentanon- (4) oder dessen, unter den Bedingungen der Reaktion ins freie Keton überführbaren Karbonylderivaten, wie z. B. Ketalen, kondensiert und das entstandene monosubstituierte Kondensationsprodukt durch Reduktion in 2-Methylpentyl- (4)-hydrazin übergeführt. Vorteilhafterweise verwendet man Hydrazin in Form eines Salzes, beispielsweise Hydrazin-hydrochlorid. Die an Stelle von Hydrazin als Ausgangsmaterial ebenfalls verwendbaren Derivate davon mit durch Hydrolyse oder Hydrogenolyse leicht abspaltbaren Resten enthalten als solche z. B. einen Acyl-, Benzyliden- oder Benzylrest. Die Kondensation zum monosubstituierten Kondensationsprodukt wird bei Verwendung des freien Ketons und unsubstituiertem Hydrazin oder dessen Salzen als Ausgangsmaterial, z.

   B. durch blosses Mischen der beiden Reaktionskomponenten, insbesondere in molarem Verhältnis, vorzugsweise in Lösung, z. B. in wässerigem Alkohol, erreicht. Die Reduktion kann mit naszierendem oder katalytisch erregtem Wasserstoff oder mit einem Wasserstoff abgebenden Mittel, wie einem komplexen Metallhydrid erfolgen und wird vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel ausgeführt. Insbesondere kann man in wässeriger-alkoholischer Lösung mit Wasserstoff in Anwesenheit eines Katalysators, beispielsweise fein verteiltem Platin, reduzieren. 



   Ferner kann man einen reaktiven Ester von   2-Methylpentanol- (4),   beispielsweise mit Halogenwasserstoffsäuren, organischen Sulfonsäuren oder
Schwefelsäuren, mit Hydrazin, dessen Salzen oder dessen Derivaten mit durch Hydrolyse oder Hydrogenolyse leicht abspaltbaren Resten umsetzen und gegebenenfalls durch Behandeln mit hydrolysierenden oder hydrogenolysierenden Mitteln   2-Methyl-pentyl- (4)-hydrazin   und dessen Salze herstellen. 



   Eine andere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, dass man das Stickstoffatom von 2-Methyl-4-amino-pentan auf direkte oder indirekte Weise mit einer Aminogruppe verbindet, und, wenn erwünscht, von erhaltener Base Salze oder aus erhaltenen Salzen die freie Base herstellt. Dies erfolgt beispielsweise durch Kondensation mit   Hydroxylamin-O-sulfonsäure   oder mit Chloramin. Man kann auch aus 2-Methyl-4-aminopentan durch Umsatz mit reaktionsfähigen Derivaten der Carbaminsäure, wie ihren Estern, Halogeniden oder Amiden, z. B. Harnstoff, und Nitrosierung des erhaltenen Harnstoffderivates   N- Nitroso- N- [2-methyl-pentyl- (4) ]- harnstoff   herstellen und durch übliche Reduktion und Hydrolyse in 2-Methyl-pentyl- (4)-hydrazin überführen.

   Die neue Verbindung lässt sich auch durch saure Hydrolyse aus   3- [2-Methyl-pentyl- (4')]-sydnon   gewinnen, das durch Überführung von 2-Methyl- 4-amino-pentan in den entsprechenden N-Alkylglycinester, beispielsweise durch Umsatz mit Bromessigester, Nitrosierung dieses Zwischenproduktes und Dehydratisierung der Nitrosoverbindung, beispielsweise mit Acetanhydrid, leicht zugänglich ist ; schliesslich lässt sich der genannte N-Nitroso-N-alkyl-glycinester auch zum entsprechenden N-Amino-N-alkyl-glycinester reduzieren und durch Hydrolyse in 2-Methylpentyl- (4)-hydrazin überführen. 

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   Für die genannten Verfahren lassen sich auch solche Derivate der Ausgangsstoffe verwenden, die sich unter den Reaktionsbedingungen zu den genannten Ausgangsstoffen umwandeln. 



   Die neue Verbindung bildet Salze mit anorganischen oder organischen Säuren. Als salzbildende Säuren kommen beispielsweise in Frage : Halogen- 
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 cyclische, aromatische oder heterocyclische Car-   bon- oder Sulfonsäuren,   wie Ameisen-, Essig-, Propion-, Oxal-, Bernstein-, Glykol-, Milch-, Äpfel-, Wein-, Zitronen-, Ascorbin-, Oxymalein-,   Dioxymalein- oder Brenztraubensäure ; Phenyl-    essig-, Benzoe-, p-Aminobenzoe-, Anthranil-, p- 
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 p-Aminosalicylsäure,sulfonsäuren oder Sulfanilsäure. Erhaltene Salze können in an sich bekannter Weise in die freien Basen verwandelt werden. 



   Die Erfindung betrifft auch diejenigen Ausführungsformen des Verfahrens, nach denen man von einer auf irgendeiner Stufe des Verfahrens als Zwischenprodukt erhältlichen Verbindung ausgeht und die fehlenden Verfahrensschritte vornimmt. 



   Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher beschrieben. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. 



   Beispiel 1 : Eine Lösung von 200 g Hydrazinhydrat in 400 cm3 10 n-Salzsäure wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit 400 g Methylisobutylketon versetzt. Anschliessend gibt man 100 cm3 Alkohol hinzu und rührt während einer Stunde weiter, wobei die Temperatur der Reaktionslösung auf zirka 30   steigt. Man hydriert hierauf bei Raumtemperatur und einem Druck von 100 at mit 2 g Platinoxyd als Katalysator. 



  Innerhalb   l-f   Stunden wird die für 4 Mol berechnete Menge Wasserstoff, 89, 6 1, aufgenommen. 
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 sation ein. Nun wird mit 500   cm   konzentrierter Natronlauge unter Eiskühlung versetzt. Man gibt noch festes Natriumhydroxyd dazu, bis sich ein Öl abscheidet. Dieses wird dekantiert und destilliert. Das so erhaltene 2-Methyl-pentyl- (4)hydrazin geht bei einem Druck von 16 mm Hg 
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 werden mit 100 g Hydrazinhydrat in 300 cm3 abs. Äthanol während 5 Stunden im Bombenrohr auf   1400 erhitzt.   Nach dem Abkühlen nutscht man das ausgefallene Kristallisat ab, säuert das Filtrat mit alkoholischer Salzsäure an, engt auf zirka ein Viertel des Volumens ein und entfernt die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren. Anschliessend wird im Vakuum vollständig eingedampft.

   Der Rückstand wird mit konzentrierter Natronlauge versetzt und das sich ausscheidende Öl in Chloroform aufgenommen. Nach Eindampfen der Chloroformlösung wird der Rückstand destilliert. Man erhält so das in Beispiel   l   beschriebene   2-Methyl-pentyl- (4)-hydrazin.   



   Beispiel 3 : Ein Gemisch von 150 cm3 Wasser, 43 g 2-Methyl-pentyl- (4)-amin und   9, 0   g Kaliumhydroxyd erwärmt man unter Rühren zum Kochen und tropft innerhalb von 30 Minuten 9, 5 g   Hydroxylamin-O-sulfonsäure   in 50   cm3Was-   ser zu. Das Reaktionsgemisch wird auf die Hälfte eingedampft, mit 100 cm3 10 n-Natronlauge versetzt und mehrmals mit Äther extrahiert. Das nach dem Trocknen und Eindampfen des Lösungsmittels verbleibende Öl wird fraktioniert, wobei das   2-Methyl-pentyl- (4)-hydrazin   bei   59-61 /   11 mm destilliert. 



    PATENTANSPRÜCHE :    
1. Verfahren zur Herstellung des neuen 2-   Methyl-pentyl- (4)-hydrazins   und seiner Salze, dadurch gekennzeichnet, dass man in an sich bekannter Weise in Hydrazin, dessen Salzen oder Derivaten mit durch hydrolytische oder hydrogenolytische Mittel leicht abspaltbaren Resten auf direkte oder indirekte Weise den 2-Methyl-   pentyl- (4) -rest einführt   und die genannten, eventuell vorhandenen abspaltbaren Reste auf irgendeiner Stufe des Verfahrens abspaltet, oder dass man in an sich bekannter Weise das Stickstoffatom von 2-Methyl-4-amino-pentan auf direkte oder indirekte Weise mit einer Aminogruppe verbindet, und gegebenenfalls von erhaltener Base Salze oder aus erhaltenen Salzen die freie Base herstellt.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Hydrazin mit 2-Methylpentanon- (4) kondensiert und das erhaltene monosubstituierte Kondensationsprodukt durch Reduktion in 2-Methyl-pentyl- (4)-hydrazin und dessen Salze überführt.

   3. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsmaterial ein EMI2.5