AT219590B

AT219590B - Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäuredichlorid

Info

Publication number: AT219590B
Application number: AT718660A
Authority: AT
Original assignee: Chemische Werke Witten Gmbh
Priority date: 1959-12-21
Filing date: 1960-09-22
Publication date: 1962-02-12

Description


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  Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäuredichlorid 
Es ist bekannt, Benzotrichlorid mit Carbonsäuren, insbesondere Essigsäure, zu Benzoylchlorid und den entsprechenden Carbonsäurechloriden umzusetzen. 
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 und dem entsprechenden aliphatischen Säurechlorid nur mit schlechten Ausbeuten und ist daher zur Herstellung dieser Chloride nicht brauchbar, während die Umsetzung mit Phthalsäure und Bernsteinsäure Gemische liefert, die sich nicht in einfacher Weise trennen lassen. Rabiohn führte daher die Verseifung 
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 dung von Säurechlorid ausgenutzt, während die übrigen 4 als Chlorwasserstoff verlorengehen. 



   Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäuredichlorid durch Umsetzung von   KK'-Hexachlor-p-xylol   mit einer Carbonsäure bei höheren Temperaturen und in Gegenwart eines sauren Katalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, dass als Carbonsäure 2 Mole Mono-, Di- oder Trichloressigsäure je Mol   ococ'-Hexachlor-p-xylol   eingesetzt werden und bei Temperaturen von 80 bis 120  C, gegebenenfalls unter Rühren, gearbeitet wird. 



   Als saure Katalysatoren kommen beispielsweise Zinkchlorid oder   Eisen- (III)-chlorid   in Frage. 



   Bei der   erfindungsgemässen   Umsetzung entsteht überraschenderweise in ausgezeichneter Ausbeute ein Gemisch aus dem entsprechenden Chloracetylchlorid und Terephthalsäuredichlorid, das sich durch Destillation leicht in die entsprechenden reinen Säurechloride zerlegen lässt. Bei der   erfindungsgemässen   Umsetzung werden 4 Chloratome des eingesetzten   oK'-Hexachlor-p-xylols   zur Bildung von Säurechloriden ausgenutzt. 



   Die Bildung von Terephthalsäuredichlorid war bei der erfindungsgemässen Reaktion nicht zu erwarten, da die Umsetzung des   KK'-Hexachlor-p-xylols   mit nicht durch Halogen substituierter Essigsäure nur geringe Mengen Terephthalsäuredichlorid und überwiegend ein komplexes Gemisch nichtdestillierbarer Produkte liefert. 



   Das beschriebene erfindungsgemässe Verfahren stellt aber auch eine vorzügliche Methode zur Herstellung der reinen Chloracetylchloride dar, die sich aus der entsprechenden Chloressigsäure mit an sich bekannten Chlorierungsmitteln, wie z. B. Thionylchlorid, nur in unbefriedigender Ausbeute herstellen lassen. 



   Die erfindungsgemässe Umsetzung wird zweckmässig in der Weise durchgeführt, dass 1   Mol ocfx'-Hexa-   chlor-p-xylol mit 2 Molen der   erfindungsgemäss   einzusetzenden Chloressigsäure unter Rühren zusammengeschmolzen und nach Zusatz des sauren Katalysators auf etwa   1000 C   erhitzt wird, bis die Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist. Alsdann wird vom Katalysator abdekantiert oder dieser durch Zusatz eines Inhibitors, wie Laurinsäurediäthylamid, unwirksam gemacht und das Gemisch der hergestellten Säurechloride durch Destillation in Terephthalsäuredichlorid und die entsprechend dem eingesetzten Ausgangsmaterial hergestellten Chloressigsäurechloride zerlegt. 



   Beispiel 1 : 284 g Monochloressigsäure (3 Mol) und 469 g   oKx'-Hexachlor-p-xylol   (1, 5 Mol) werden zusammengeschmolzen. Nach Zusatz von 0, 5 g Eisen- (III)-chlorid setzt bei 80   C lebhafte Chlorwasserstoffentwicklung ein, die nach 3 Stunden beendet ist. Das Reaktionsgemisch wird alsdann unter Zusatz von 0, 5 g Laurinsäurediäthylamid destilliert, wobei zunächst bei   102-110  C   bei Atmosphärendruck 314 g Chloracetylchlorid, entsprechend 93% der Theorie, übergehen. Dann wird im Vakuum weiterdestilliert ; dabei erhält man bei   140-148  C/15   mm 236 g, entsprechend 78% der Theorie, Terephthalsäuredichlorid. 
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 senden Vakuum-Destillation von 140 bis 148   C/15 mm als 2. Fraktion 84 g Terephthalsäuredichlorid, entsprechend 83% der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäuredichlorid durch Umsetzung von ox < x'-Hexachlor-p-xylol mit einer Carbonsäure bei höheren Temperaturen und in Gegenwart eines sauren Katalysators, dadurch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure 2 Mole Mono-, Di- oder Trichloressigsäure je Mol oxox'-Hexachlor-pxylol eingesetzt werden und bei Temperaturen von 80 bis 120 C, gegebenenfalls unter Rühren, gearbeitet wird.