AT292660B - Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von reinem MalonsäuredinitrilInfo
- Publication number
- AT292660B AT292660B AT437369A AT437369A AT292660B AT 292660 B AT292660 B AT 292660B AT 437369 A AT437369 A AT 437369A AT 437369 A AT437369 A AT 437369A AT 292660 B AT292660 B AT 292660B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- reaction
- diels
- alder
- malononitrile
- carried out
- Prior art date
Links
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedinitrile Chemical compound N#C\C=C\C#N KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- GNHMRTZZNHZDDM-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropionitrile Chemical compound ClCCC#N GNHMRTZZNHZDDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- -1 piperylenes Chemical compound 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
2, 553, 406780 C, vorzugsweise 750 bis 760 C, gearbeitet wird, wobei auf die Anwendung von Chlor verzichtet werden kann.
Das Arbeiten bei höheren Temperaturen als 7800C ist nicht sinnvoll, weil dann die Ausbeuten zufolge Zersetzung geringer werden und zu Verunreinigungen führen. Das Arbeiten unterhalb von 7400C würde schlechte Ausbeuten erbringen.
Das Verfahren der Erfindung wird zweckmässigerweise mit einemMolverhältnisChlorcyan zu Acetonitril von 1 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise von 1 : 3 bis 1 : 4, durchgeführt.
Die gasförmigen Reaktanden können dem Reaktor vorgewärmt zugeführt werden.
Die Verweilzeit der gasförmigen Reaktanden im Reaktor liegt zweckmässigerweise bei 1 bis 15 sec, vorzugsweise bei 8 bis 11 sec.
EMI2.1
ReaktorenDie bei der Reaktion anfallenden Reaktionsprodukte werden sofort auf Temperaturen von 20 bis 50 C, vorzugsweise 25 bis 30 C, zweckmässigerweise durch Anwendung von Kühlsole, abgekühlt. Aus dem Rohgemisch wird das Malonsäuredinitril isoliert.
Zur Abtrennung des Fumarsäuredinitrils und des Maleinsäuredinitrils vom Malonsäuredinitril wird nach der Erfindung das im Reaktionsgemisch befindliche Maleinsäuredinitril und Fumarsäuredinitril durch eine Diels-Alder-Reaktion in die entsprechenden Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen übergeführt und diese werden vom Malonsäuredinitril abgetrennt.
Als Reaktionskomponenten für die Diels-Alder-Reaktion kommen Verbindungen mit konjugierter Doppelbindung in Betracht. Solche sind beispielsweise Butadien, Isopren, Dimethylbutadien, Piperylene, Anthracen, Perylen, Furan, Sorbinsäure. Vorzugsweise werden Butadien und Anthracen verwendet.
Je nachdem, welche Diels-Alder-Reaktionskomponenten verwendet werden, entstehen Anlagerungsverbindungen, die bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes von Malonsäuredinitril feste oder flüssige Produkte darstellen. Fallen feste Anlagerungsprodukte an, z. B. im Falle der Verwendung von Anthracen oder Perylen, so kann die Abtrennung der Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen durch einfaches Filtrieren oder Zentrifugieren bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Malonsäuredi-
EMI2.2
einfaches Abdestillieren des Malonsäuredinitrils im Vakuum erfolgen.
Die Diels-Alder-Reaktion wird in dem bei der Umsetzung von Acetonitril und Chlorcyan anfallenden Reaktionsgemisch durchgeführt. Bevorzugte Reaktionstemperaturen liegen bei 40 bis 150 C, wobei gewünschtenfalls die Reaktion in einem Autoklaven durchgeführt wird. Vorteilhaft ist es jedoch, zuerst durch Destillation noch nicht umgesetztes Ausgangsprodukt zu entfernen und anschliessend das Reaktionsgemisch vor der Diels-Alder-Umsetzung noch einer Destillation im Vakuum bei 5 bis 30 mm Hg zu unterwerfen, um noch andere in geringen Mengen vorhandene Verunreinigungen, wie z. B. ss-Chlorpropionitril, abzutrennen.
Dieser Abschnitt des Verfahrens der Erfindung kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Bei kontinuierlichem Arbeiten ist es zweckmässig, die Umsetzung in einem Röhrenreaktor mit entsprechender Verweilzeit durchzuführen.
Beispiele :
Herstellung des Rohmalonsäuredinitrils
1. In ein auf 7600C beheiztes Quarzrohr mit einer Länge von 1, 4 m und einem Innendurch- messer von 40 mm wurden Chlorcyan und Acetonitril im Molverhältnis von 1 : 3,6 einge- leitet, wobei innerhalb von 3 h 750 g Acetonitril und 312 g Chlorcyan umgesetzt wurden.
Die Verweilzeit betrug 9,8 sec. Die Reaktionsprodukte wurden sofort mit Sole abgekühlt.
Das Reaktionsgemisch enthielt 230 g Malonsäuredinitril, was einer Ausbeute von 68, 4% der
Theorie entspricht.
Herstellung der Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen
2.100 g eines Reaktionsgemisches, bestehend aus 97 g Malonsäuredinitril, 2 g Maleinsäuredi- nitril und 1 g Fumarsäuredinitril wurden in einem Reaktionsgefäss aus Glas unter Rühren mit
EMI2.3
Filtrat wurde bei 12 mm Hg destilliert. Es resultierten 92 g Malonsäuredinitril in einer Rein- heit von über 99%. Die Ausbeute betrug 95%.
3. Aus einem durch Umsatz von Acetonitril und Chlorcyan anfallenden Reaktionsgemisch wurde durch Destillation noch vorhandenes Ausgangsmaterial (Acetonitril) abgezogen, anschliessend
<Desc/Clms Page number 3>
wurden im Vakuum (13 mm Hg) noch vorhandene Nebenprodukte (insbesondere ss-Chlor- propionitril) entfernt. 80 g dieses nun 96% Malonsäuredinitril enthaltenden Reaktionsge- misches wurden in einem Autoklaven mit 4 g Butadien versetzt und 10 h bei 100 bis 110 C erwärmt. Anschliessend wurde destilliert (13 mm Hg). Es wurden 74, 7 g reines Malonsäure- dinitril (99, zu erhalten. Dies entspricht einer Ausbeute von 97ao.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril aus Acetonitril und Chlorcyan in der Gasphase, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung von Acetonitril und Chlorcyan bei Temperaturen von 740 bis 7800C durchgeführt wird und dann das durch Maleinsäuredinitril und Fumarsäuredinitril verunreinigte, in der Hauptsache aus Malonsäuredinitril bestehende Reaktionsgemisch einer Diels-Alder-Reaktion zur Überführung des Maleinsäuredinitrils und des Fumarsäuredinitrils in die entsprechenden Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen unterworfen und diese Anlagerungsverbindungen vom Malonsäuredinitril abgetrennt werden.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung von Acetonitril und Chlorcyan bei Temperaturen von 740 bis 7800C durchgeführt wird.3. Verfahren nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet. dass die Umsetzung bei Temperaturen von 750 bis 7600C durchgeführt wird.4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Chlorcyan zu Acetonitril auf 1 : 1 bis 1 : 5 eingestellt wird. EMI3.1 setzung mit einer Verweilzeit der Reaktionskomponenten von 1 bis 15 sec durchgeführt wird.6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis5. dadurch gekennzeichnet, dass das an- fallende Reaktionsprodukt sofort auf Temperaturen von 20 bis 500C abgekühlt wird.7. Verfahren nach Anspruch l, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass man das im Reaktionsgemisch befindliche Maleinsäure-und Fumarsäuredinitril durch eine Diels-Alder-Reaktion in die entsprechenden Diels-Alder-Anlagerungsverbindungen überführt und letztere vom Malonsäuredinitril abtrennt.8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Diels-Alder-Reaktion mit Hilfe von Anthracen als Reaktionskomponente durchgeführt wird.9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Diels-Alder-Reaktion mit Hilfe von Butadien als Reaktionskomponente durchgeführt wird.10. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das entstehende Diels-Alder-Anlagerungsprodukt durch Filtrieren oder Zentrifugieren bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des Malonsäuredinitrils abgetrennt wird.11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Malonsäuredinitril durch Destillation im Vakuum vom Diels-Alder-Anlagerungsprodukt abgetrennt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH696468A CH493473A (de) | 1968-05-09 | 1968-05-09 | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredinitril |
| CH905968A CH493475A (de) | 1968-06-18 | 1968-06-18 | Verfahren zur Reinigung von Malonsäuredinitril |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT292660B true AT292660B (de) | 1971-09-10 |
Family
ID=25700492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT437369A AT292660B (de) | 1968-05-09 | 1969-05-07 | Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT292660B (de) |
-
1969
- 1969-05-07 AT AT437369A patent/AT292660B/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68922275T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochloroacetaldehyde-Trimer. | |
| DE2418676A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trifluoracetylchlorid | |
| DE2052822C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N,N',N'-Tetraacetyläthylendiamin | |
| AT292660B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril | |
| DE3843793A1 (de) | Verfahren zur herstellung von caprolactam | |
| DE2443142C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäurenitril | |
| DE1921662C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Malonsäuredinitril | |
| EP0045425B1 (de) | Verfahren zur Halogenierung von gegebenenfalls substituierten 4-tert.-Butyltoluolen sowie die daraus erhaltenen Gemische aus gegebenenfalls substituierten 4-tert.-Butylbenzalhalogeniden, 4-tert.-Butylbenzylhalogeniden und 4-tert.-Butylbenzotrihalogeniden | |
| CH493475A (de) | Verfahren zur Reinigung von Malonsäuredinitril | |
| DE2708388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'- dihydroxydiphenylsulfon | |
| DE2423316C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-5-oxo-hexansäurenitril und 6-Chlor-5-oxo-hexansäure-nitril | |
| DE1418334B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3,4,7,7-Hexachlorbicyclo[2,2,1]-2,5-heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen | |
| DE1921662B2 (de) | Verfahren zur reinigung von malonsaeuredinitril | |
| AT375067B (de) | Verfahren zur herstellung von reinem 3-amino-crotonitril | |
| DE3636057C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5,6-Trimethylcyclohexen-2-on-1 | |
| EP0439816B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Cyclohexen aus solches enthaltenden Gemischen mit Benzol und/oder Cyclohexan | |
| DE1950434A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1-Methyl-3-phenylindanen | |
| DE1468142C (de) | ||
| DE1418334C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3 4, 7,7 Hexachlorbicyclo eckige Klammer auf 2,2,1 eckige Klammer zu 2,5 heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen | |
| AT296953B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Malonsäuredinitril | |
| EP0008114A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureglycidylestern | |
| DE2636381C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlormaleinsäureanhydrid durch Oxidation von Hexachlorbutadien | |
| DE1223823B (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-substituierten, alpha, beta-aethylenisch ungesaettigten Aldehyden | |
| DE1290551B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Dichlorthiacyclopenten-2, 5-dion | |
| DE2034243A1 (en) | Prodn of 1-methyl-3-phenyl-indanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |