AT337847B

AT337847B - BAKING-IN LACQUER

Info

Publication number: AT337847B
Application number: AT1007974A
Authority: AT
Inventors: Joachim Plochl
Original assignee: Stolllack Ag
Priority date: 1974-12-18
Filing date: 1974-12-18
Publication date: 1977-07-25
Also published as: ATA1007974A

Description

  

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   Die Erfindung betrifft einen Einbrennlack, insbesondere einen   tiefziehfähigen   Dosen- oder Tubeninnenlack, bestehend aus einem Bindemittelsystem sowie wenigstens einem Lösungsmittel und üblichen Zusatz- bzw. 



   Hilfsstoffen, wobei das Bindemittelsystem aus einem Phenolharz, einem Epoxydharz und bzw. oder einem
Polyester besteht. 



   Unter üblichen Zusatz- bzw. Hilfsstoffen werden beispielsweise Trockenstoffe, Hautverhinderungsmittel,
Verlaufmittel,   Glanzmittel, Absetzverhütungs-oder Schwebemittel, Verdickungsmittel,   Ausschwimmverhütungs- mittel, Mattierungsmittel, Pigmente und Verschnittpigmente oder Füllstoffe verstanden, die im Bedarfsfall in geeigneten Mengen eingesetzt werden. 



   Aufgabe der Erfindung ist es, für einen Einbrennlack der eingangs genannten Art ein erhöhtes
Haftvermögen auf Substraten insbesondere aus Buntmetall zu erzielen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch erzielt, dass der Einbrennlack der eingangs genannten Art einen Gehalt von 0, 2 bis   7, 0 Gew.-%  
Malonsäure bezogen auf die gesamte Lackmenge aufweist. Vorzugsweise enthält der Lack 0, 5 bis   4, 0 Gew.-%  
Malonsäure.

   Der erfindungsgemässe Zusatz von Malonsäure zu Einbrennlacken der eingangs genannten Art hat die weiteren Vorteile, dass bei Emballageninnenschutzlacken eine erhöhte Beständigkeit der Lackschicht gegenüber aggressiven Füllgütern erzielt wird und dass bei der Folienlackierung auch auf einer harten Aluminiumfolie eine
Wasserbeständigkeit erreicht wird, die man sonst bestenfalls auf einer weichen Aluminiumfolie erhält. 



   Aus der deutschen Auslegeschrift 1210115 ist ein Lack mit einem Bindemittel bekannt, das aus einem
Mischpolymeren auf Basis von Methyl- und bzw. oder Äthylmethacrylat besteht und bei
Trocknungstemperaturen von etwa   1490C   eine gute Haftfestigkeit ergibt, dessen Haftfestigkeit aber bei
Trocknung bei niederen Trockentemperaturen,   z. B.   bei Raumtemperatur bis 82 C, unzulänglich ist. Die Aufgabe der deutschen Auslegeschrift ist demgemäss die Erhöhung der Haftfestigkeit der Mischpolymeren, wenn sie bei
Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 820C getrocknet werden, wobei die Lösung dieser Aufgabe im
Zusatz geringer Mengen von verschiedenen Säuren besteht.

   Nach dem einzigen Beispiel mit Malonsäure werden
0, 4 Teile Malonsäure 265 Teilen der Lösung des Mischpolymeren zugesetzt,   d. h.   nur etwa 0, 15% bezogen auf den Lack. Diese Menge liegt also ausserhalb des gemäss der Erfindung für Einbrennlacke auf Basis anderer
Bindemittel wirkungsvollen Bereiches. 



   Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Beispielen erläutert. Die angegebenen Teile und Prozente bedeuten stets Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente. 



     Beispiel l :   Ein tiefziehfähiger Goldlack (Konservendoseninnenschutzlack) wird durch sorgfältige
Vermischung von 30 Teilen eines nichtplastifizierten, wärmehärtbaren, verätherten Phenolharzes, das   70% zig   in
Xylol gelöst ist, 40 Teilen eines Epoxydharzes mit einem Epoxyd-Äquivalentgewicht von 450 bis 500, einem
Epoxydwert von 0, 20 bis 0, 225 und einem Hydroxylwert von 0, 32, 29 Teilen Äthylglykol und 1 Teil Malonsäure (technisch rein oder analysenrein) hergestellt. Dieser Lack wird mit einer Nassfilmschichtstärke von etwa   12 bum   auf Weissblech aufgetragen und 15 min lang bei   200 C   eingebrannt. Der erhaltene Lackfilm zeichnet sich durch überdurchschnittliche Haftung aus. Die Sterilisationswerte mit   5% niger   Essigsäure sind optimal. 



   Wird nun dieser Lack unter gleichen Bedingungen bezüglich Schichtstärke und Einbrennen auf Aluminiumblech für Konservendosen gebracht, so zeigt sich, dass die Lackfilmablösung nach erfolgter Sterilisation mit Essigsäure, Milchsäure und Natriumchlorid eine weitaus geringere ist, als wenn man denselben Lack ohne Malonsäure einsetzt. 



   Eine Verschlechterung der Tiefzieheigenschaft des Lackfilmes wird durch die Anwesenheit der Malonsäure , nicht bewirkt. 



     Beispiel 2 :   Ein Goldlack wird durch sorgfältige Vermischung von 10 Teilen eines höhermolekularen Polyesters vom Alkydharztyp, hergestellt aus Adipinsäure mit Äthylenglykol, mit funktionellen Hydroxylgruppen, mit schwach verzweigten Molekülketten und einem Hydroxylgehalt von etwa 1, 8%, 35 Teilen Phenolharz der im Beispiel 1 genannten Art, 53, 5 Teilen Äthylglykol und 1, 5 Teilen Malonsäure hergestellt. Ein derartiger Goldlack zeigt nach dem Auftragen und Einbrennen analog Beispiel 1 eine wesentliche Erhöhung der Marmorierfestigkeit gegenüber Fleisch und Fisch gegenüber demselben Lack ohne Malonsäure. 



     Beispiel 3 :   Ein Dosenlack wird durch sorgfältige Mischung von 50 Teilen eines wasserlöslichen handelsüblichen Polyester-Phenolharzgemisches, 47 Teilen Wasser und 3 Teilen Malonsäure hergestellt. Wird dieser Lack analog Beispiel l aufgetragen und eingebrannt, so erhält man einen   sterilisationsbeständigen   Lackfilm, der ohne Anwesenheit der Malonsäure eine Ablösung vom Trägermaterial erfahren hätte. 

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   The invention relates to a stoving lacquer, in particular a deep-drawable can or tube interior lacquer, consisting of a binder system and at least one solvent and conventional additives or



   Auxiliaries, the binder system consisting of a phenolic resin, an epoxy resin and / or a
Polyester is made.



   Common additives and auxiliaries include, for example, drying agents, anti-skinning agents,
Leveling agents, glossing agents, anti-sedimentation or suspension agents, thickening agents, anti-floating agents, matting agents, pigments and extender pigments or fillers, which are used in suitable amounts if necessary.



   The object of the invention is to provide an increased stoving varnish of the type mentioned above
To achieve adhesion on substrates in particular made of non-ferrous metal. According to the invention, this object is achieved in that the stoving enamel of the type mentioned at the beginning has a content of 0.2 to 7.0% by weight
Has malonic acid based on the total amount of paint. The paint preferably contains 0.5 to 4.0% by weight
Malonic acid.

   The addition of malonic acid according to the invention to stoving enamels of the type mentioned at the outset has the further advantages that in the case of protective lacquers on the inside of the packaging, an increased resistance of the lacquer layer to aggressive filling goods is achieved and that in the case of foil lacquering even on a hard aluminum foil
Water resistance is achieved, which is otherwise best obtained on a soft aluminum foil.



   From the German Auslegeschrift 1210115 a paint with a binder is known, which consists of a
Copolymers based on methyl and / or ethyl methacrylate and with
Drying temperatures of about 1490C gives a good adhesive strength, but its adhesive strength at
Drying at low drying temperatures, e.g. B. at room temperature to 82 C, is insufficient. The task of the German Auslegeschrift is accordingly to increase the adhesive strength of the copolymers if they are
Temperatures between room temperature and 820C are dried, the solution to this problem in
Addition of small amounts of different acids consists.

   Be after the only example with malonic acid
0.4 parts of malonic acid are added to 265 parts of the solution of the copolymer, d. H. only about 0.15% based on the paint. This amount is therefore outside that according to the invention for baking enamels based on others
Binding agent effective area.



   The invention is illustrated below by means of examples. The parts and percentages given always mean parts by weight or percentages by weight.



     Example 1: A deep-drawable gold lacquer (protective lacquer on the inside of cans) is achieved by careful
Mixing of 30 parts of a non-plasticized, thermosetting, etherified phenolic resin, which is 70% zig in
Xylene is dissolved, 40 parts of an epoxy resin with an epoxy equivalent weight of 450 to 500, a
Epoxy value of 0, 20 to 0, 225 and a hydroxyl value of 0, 32, 29 parts of ethyl glycol and 1 part of malonic acid (technically pure or analytically pure). This lacquer is applied to tinplate with a wet film thickness of about 12 μm and baked at 200 ° C. for 15 minutes. The paint film obtained is characterized by above-average adhesion. The sterilization values with 5% acetic acid are optimal.



   If this lacquer is now applied to aluminum sheet for tin cans under the same conditions in terms of layer thickness and baking, it becomes apparent that the lacquer film detachment after sterilization with acetic acid, lactic acid and sodium chloride is much less than if the same lacquer is used without malonic acid.



   The presence of malonic acid does not cause the deep-drawing properties of the paint film to deteriorate.



     Example 2: A gold lacquer is made by carefully mixing 10 parts of a higher molecular weight polyester of the alkyd resin type, made from adipic acid with ethylene glycol, with functional hydroxyl groups, with weakly branched molecular chains and a hydroxyl content of about 1.8%, 35 parts of the phenolic resin mentioned in Example 1 Art, 53.5 parts of ethyl glycol and 1.5 parts of malonic acid. A gold lacquer of this type, after being applied and stoved as in Example 1, shows a significant increase in the marbling resistance to meat and fish compared to the same lacquer without malonic acid.



     Example 3: A can varnish is produced by carefully mixing 50 parts of a water-soluble commercial polyester-phenolic resin mixture, 47 parts of water and 3 parts of malonic acid. If this lacquer is applied and baked in as in Example 1, a sterilization-resistant lacquer film is obtained which would have been detached from the carrier material without the presence of malonic acid.

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Claims

PATENT CLAIMS: 1. Baking enamel, especially deep-drawable can or tube interior lacquer, consisting of a binder system and at least one solvent and customary additives or auxiliaries, the binder system consisting of a phenolic resin, an epoxy resin and / or a polyester, characterized by a content of 0 , 2 to 7, 0 wt .-% malonic acid, based on the total amount of paint. <Desc / Clms Page number 2> EMI2.1