AT400907B - SENSOR MEMBRANE OF AN OPTICAL SENSOR - Google Patents

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Abstract

The sensor membrane of an optical sensor for determining O2, H2O2, SO2 or halogenated hydrocarbons in a sample has, homogeneously immobilised in the polymer matrix of the sensor membrane, an indicator substance which is in at least indirect contact with the sample and in the event of a change in the parameter to be measured changes at least one of its optical properties. The indicator substance contains an inorganic salt of a transition metal complex with alpha -diimine ligands. The indicator substance is present homogeneously dispersed in the polymer matrix which consists essentially of at least one substance from the group of the cellulose derivatives, the polystyrenes, the polytetrahydrofurans or their derivatives.

Description

AT 400 907 BAT 400 907 B

Die Erfindung betrifft eine Sensormembran eines optischen Sensors zur Bestimmung von O2, H202, SO2 oder halogenierter Kohlenwasserstoffe in einer Probe, mit einer homogen in der Polymermatrix der Sensormembran immobilisierten Indikatorsubstanz, welche mit der Probe in zumindest indirektem Kontakt steht und bei einer Änderung des zu messenden Parameters zumindest eine ihrer optischen Eigenschaften ändert, wobei die Indikatorsubstanz ein anorganisches Salz eines Übergangsmetallkomplexes mit a-Diiminliganden enthält.The invention relates to a sensor membrane of an optical sensor for the determination of O2, H202, SO2 or halogenated hydrocarbons in a sample, with an indicator substance immobilized homogeneously in the polymer matrix of the sensor membrane, which is in at least indirect contact with the sample and when there is a change in the measurement Parameters changes at least one of their optical properties, the indicator substance containing an inorganic salt of a transition metal complex with a-diimine ligands.

Es sind bereits eine Vielzahl von Indikatorsubstanzen und Sensormembranen bekannt, welche auf die eingangs erwähnten Substrate mit einer Änderung einer optischen Eigenschaft der Indikatorsubstanz reagieren. Die Änderung dieser Eigenschaft, beispielsweise Fluoreszenzintensität, Fluoreszenzabklingzeit, Absorption u.s.w., kann mit bekannten optischen Verfahren und Meßeinrichtungen erfaßt und der zu messenden Größe der Substratkonzentration zugeordnet werden.A large number of indicator substances and sensor membranes are already known, which react to the substrates mentioned at the outset by changing an optical property of the indicator substance. The change in this property, for example fluorescence intensity, fluorescence decay time, absorption, etc., can be detected using known optical methods and measuring devices and assigned to the size of the substrate concentration to be measured.

Beispielsweise ist es aus "A New Material for Optical Oxygen Measurement, with the Indicator Embedded in an Aqueous Phase" (Mikrochimica Acta 1986 III, 359-366) bekannt, Indikatorfarbstoffe an Trägermaterialen zu adsorbieren und diese beladenen Trägermaterialien in Polymere einzubetten. Als Indikatorfarbstoff wird ein Rutheniumkomplex nämlich Rutheniumtris(dipyridyl)-dichlorid (Ru(bpy)3Cl2 verwendet. Als Trägermaterial findet Kieselgel Verwendung, welches in Silicon, z.B. RTV-118 (Wacker-Chemie, Burghausen, DE) eingebettet wird. Die entstehenden Sensormembranen zeichnen sich durch hohe Sauerstoffempfindlichkeit aus, haben jedoch nur eine durchschnittliche bis geringe Signalintensität und eine in wäßriger Phase instabile Sensorkennlinie. Nachteiligerweise zeigt sich auch eine ausgeprägte Nichtlinearität der technisch aufwendig herzustellenden Sensormembran.For example, it is from " A New Material for Optical Oxygen Measurement, with the Indicator Embedded in an Aqueous Phase " (Mikrochimica Acta 1986 III, 359-366) known to adsorb indicator dyes on carrier materials and to embed these loaded carrier materials in polymers. A ruthenium complex, namely ruthenium tris (dipyridyl) dichloride (Ru (bpy) 3Cl2, is used as the indicator dye. Silica gel, which is embedded in silicone, for example RTV-118 (Wacker-Chemie, Burghausen, DE), is used as the carrier material. The resulting sensor membranes are drawn are characterized by high sensitivity to oxygen, but only have an average to low signal intensity and an unstable sensor characteristic curve in the aqueous phase, and disadvantageously there is also a pronounced non-linearity of the sensor membrane, which is technically complex to manufacture.

Weiters ist in diesem Zusammenhang aus der US-PS 5 030 420 bekannt geworden, Farbstoffe, wie beispielsweise Komplexe der Platinmetalle mit β-Diimin-und Porphyrinliganden in Polieren wie z.B. PVC, Plexiglas, Silicon- und Naturgummi, Polykarbonat, Teflon u.s.w. zu verwenden. Als Liganden werden unter anderem 2,2'-bipyridin (bpy), 1,10-phenantrolin (phen) und 4,7-diphenyl-1,20-phenantrolin (diph) genannt. Der Farbstoff kann durch Diffusion in das Polymer eingebracht oder mit dem Prepolymer vermischt werden. Schließlich kann auch eine ionische oder kovalente Bindung an das Polymer erfolgen. Dadurch können jedoch wesentliche Farbstoffeigenschaften negativ beeinflußt werden. So ist insbesondere die in dieser US-PS speziell hervorgehobene Immobilisierung von Ru(diph)-perchlorat in Silicon GE RTV SILASTIC 118 (General Electric USA) kein Beweis für eine Lösung des Farbstoffes direkt in der Siliconmatrix, da das hier verwendete Silicon Füllstoffe aufweist und der Farbstoff daran adsorbiert ist und nicht in der Matrix gelöst vorliegt.Furthermore, in this connection it is known from US Pat. No. 5,030,420 to use dyes, such as, for example, complexes of platinum metals with β-diimine and porphyrin ligands in polishing, such as e.g. PVC, plexiglass, silicone and natural rubber, polycarbonate, Teflon, etc. to use. 2,2'-bipyridine (bpy), 1,10-phenantroline (phen) and 4,7-diphenyl-1,20-phenantroline (diph) are mentioned as ligands. The dye can be diffused into the polymer or mixed with the prepolymer. Finally, an ionic or covalent bond to the polymer can also take place. However, this can have a negative impact on essential dye properties. In particular, the immobilization of Ru (diph) perchlorate in silicone GE RTV SILASTIC 118 (General Electric USA), which is especially emphasized in this US patent, is no proof of a solution of the dye directly in the silicone matrix, since the silicone used here contains fillers and the dye is adsorbed on it and is not dissolved in the matrix.

Weiters ist aus der EP-A 0 190 830 die homogene Immobilisierung von Übergangsmetallkomplexen in Polymeren mit hoher Sauerstoffpermeabilität bekannt geworden, welche zu den eingangs beschriebenen Sensormembranen führt. Im zuletzt genannten Beispiel erfolgt eine homogene Immobilisierung von beispielsweise Rutheniumkomplexen in PVC mit geringen Weichmacherkonzentrationen. Dieses Material wird dann anstelle des Mantels eines optischen Lichtleiters angebracht und über den Lichtleiter optisch angeregt. Als Farbstoffe werden Ruthenium-, Osmium- und Iridiumkomplexe genannt, wobei die Komplexe mit einem Gegenion elektrisch abgesättigt sind. Als Polymere finden PVC, Polyvinylbutyral sowie Polyvinylacetat Verwendung. Als Weichmacher werden Phthalsäure-, Benzoesäure-, Sebacinsäure- und Adipinsäurederivate sowie, Paraffine verwendet. Als Lösungsmittel werden beispielsweise Aceton und Ethanol genannt. Eine typische Sensormembran aus der EP 0 190 830 besteht somit aus PVC, Ru(diph)3-perchlorat als Farbstoff, Diisobutylphthalat als Weichmacher und Methylenchlorid als Lösungsmittel.Furthermore, EP-A 0 190 830 has disclosed the homogeneous immobilization of transition metal complexes in polymers with high oxygen permeability, which leads to the sensor membranes described at the outset. In the last-mentioned example, a homogeneous immobilization of, for example, ruthenium complexes in PVC with low plasticizer concentrations takes place. This material is then applied instead of the cladding of an optical light guide and optically excited via the light guide. Ruthenium, osmium and iridium complexes are mentioned as dyes, the complexes being electrically saturated with a counter ion. PVC, polyvinyl butyral and polyvinyl acetate are used as polymers. Phthalic acid, benzoic acid, sebacic acid and adipic acid derivatives and paraffins are used as plasticizers. Acetone and ethanol are mentioned as solvents. A typical sensor membrane from EP 0 190 830 thus consists of PVC, Ru (diph) 3-perchlorate as a dye, diisobutyl phthalate as a plasticizer and methylene chloride as a solvent.

Die bisher beschriebenen Sensormembranen weisen somit anorganische Salze von Übergangsmetallkomplexen auf, die an Trägermaterialien gebunden werden, welche entweder im Polymer als Füllstoff enthalten sind oder dem Polymer extra zugesetzt werden bzw. in den Weichmacheranteilen von Kunststoffen gelöst werden. Bei den Polymeren handelt es sich in den beschriebenen Fällen im wesentlichen um Silicone, welche bei Zimmertemperatur kondensationsvernetzend sind (Silicon RTV-118 von Wacker-Chemie, Burghausen DE oder GE RTV SILASTIC 118 von General Electric USA), bzw. um ein typisches PVC-Material.The sensor membranes described so far thus have inorganic salts of transition metal complexes which are bound to support materials which are either contained in the polymer as a filler or are added to the polymer separately or are dissolved in the plasticizer portions of plastics. In the cases described, the polymers are essentially silicones which are condensation-crosslinking at room temperature (silicone RTV-118 from Wacker-Chemie, Burghausen DE or GE RTV SILASTIC 118 from General Electric USA), or a typical PVC Material.

In der AT-PS 379 688 wird ein Sensor beschrieben, bei welchem der Indikator ein polyzyklischer homo-oder heterozyklischer aromatischer Kohlenwasserstoff ist. Als Trägermaterial sind weichmacherkompatible Polymere vorgesehen, welche neben den eingebetteten Indikatormolekülen noch zusätzlich Weichmacher enthalten.AT-PS 379 688 describes a sensor in which the indicator is a polycyclic homocyclic or heterocyclic aromatic hydrocarbon. Plasticizer-compatible polymers are provided as the carrier material, which in addition to the embedded indicator molecules also contain plasticizers.

Aus der AT-PS 387 466 ist es bekannt, einen plättchenförmigen Träger mit einem immobilisierten fluoreszenzoptischen Indikatormaterial zu versehen, wobei die Aufnahmefläche für das immobilisierte Indikatormaterial mit gleichmäßigen, dicht verteilten Erhebungen versehen ist. Der Indikator ist hier somit auf einer durch Erhebungen vergrößerten Fläche immobilisiert und nicht in einer Membran homogen verteilt. 2From AT-PS 387 466 it is known to provide a platelet-shaped carrier with an immobilized fluorescent optical indicator material, the receiving surface for the immobilized indicator material being provided with uniform, densely distributed elevations. The indicator is thus immobilized on an area enlarged by surveys and not homogeneously distributed in a membrane. 2nd

Claims (5)

AT 400 907 B Schließlich ist es aus der AT-PS 384 891 bekannt, Indikatorsubstanzen aus einer völlig anderen Klasse, nämlich den Polyenfarbstoffen chemisch an die Trägersubstanz zu binden. Dargestellt ist hier vor allem die Verbindung der Indikatorsubstanz mit dem Träger über sogenannte Spacer-Gruppen. Aufgabe der Erfindung ist es, eine Sensormembran vorzuschlagen, welche die durch die Probe nicht auswaschbare Indikatorsubstanz eines anorganischen Salzes eines Übergangsmetallkomplexes möglichst homogen verteilt enthält, sowie eine hohe Empfindlichkeit für die eingangs angeführten Analyte aufweist, wobei eine gut reproduzierbare Herstellung derartiger Sensormembranen gewährleistet sein soll. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Polymermatrix im wesentlichen aus zumindest einer Substanz aus der Gruppe der Cellulosederivate, der Polystyrole, der Polytetrahydrofurane oder deren Derivate besteht, in welcher die Indikatorsubstanz homogen verteilt vorliegt. Überraschenderweise konnte festgestellt werden, daß die erfindungsgemäßen Übergangsmetallkomplexe in den genannten Polymeren sehr gut löslich sind, wobei weder Trägersubstanzen noch Weichmacher eingesetzt werden müssen. Weiters sind die Indikatorsubstanzen durch die Probe nicht auswaschbar, wobei vorteilhafterweise sehr hohe Indikatorkonzentrationen und dadurch sehr hohe Signalintensitäten zu realisieren sind. Dank der hohen Signalintensität lassen sich extrem dünne und damit extrem schnell ansprechende Sensoren hersteilen. Die Empfindlichkeit gegenüber Sauerstoff kann durchaus mit Sensormembranen verglichen werden, welche aus dem eingangs erwähnten Artikel aus Mikrochimica Acta bekannt sind. In einer Ausführungsvariante der Erfindung ist vorgesehen, daß die Polymermatrix ein Gemisch aus Ethylcellulose und Cellulosetriacetat enthält, bzw. daß die Polymermatrix ein Gemisch aus Polystyrol und Polytetrahydrofuran enthält. Schließlich ist erfindungsgemäß vorgesehen, daß das anorganische Salz des Übergangsmetallkomplexes als Zentralatom Ru, Os, Ir, Rh, Pd, Pt oder Re; als Liganden 2,2'-bipyridin (bpy), 1,10-phenantrolin (phen) oder 4,7-diphenyl-1,10-phenantrolin (diph) und als Gegenion CIO*, CI oder SO* enthält. Als konkrete Ausführungsbeispiele werden im folgenden Herstellungsverfahren einiger erfindungsgemäßer Sensormembranen beschrieben. AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 1: Man löst 5 g Ethylcellulose in 100 ml Chloroform, wiegt eine Menge von 5x10_s mol/l des Indikatorfarbstoffes Ru(diph)3(CIO*)2 ein und löst diesen durch Rühren auf. Die Lösung wird durch bekannte Methoden, beispielweise, durch Spincoaten oder durch Rakeln (Aufträgen mit einer Abziehklinge) als dünne Schicht auf einer Mylar-Trägerfolie aufgezogen. Das Lösungsmittel wird abgedampft. AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 2: Es werden 5 g Cellulosetriacetat in 100 ml Chloroform aufgelöst und 5x10"s mol/l des Indikatorfarbstoffes Ru(diph)3(CIO*)2 eingewogen und die Mischung durch Rühren gelöst. Diese Lösung wird durch bekannte Methoden, beispielsweise durch Spincoaten oder Rakeln als homogene Schichte auf Mylar aufgezogen und das Lösungsmittel abgedampft. AUSFÜHRUNGSBEISPIEL 3: Es wird eine Mischung aus gleichen Anteilen Polystyrol und Polytetrahydrofuran in Aceton gelöst, eine Menge von 3x1(Γ5 mol/l der Indikatorsubstanz Ru(diph)3(CI0*)2 eingewogen und durch Rühren gelöst. Die Lösung wird durch bekannte Methoden, beispielsweise Spincoaten oder Rakeln in einer Schichtstärke von 3 um auf Mylar aufgezogen und das Lösungsmittel abgedampft. Patentansprüche 1. Senspormembran eines optischen Sensors zur Bestimmung von O2, H2O2, SO2 oder halogenierter Kohlenwasserstoffe in einer Probe, mit einer homogen in der Polymermatrix der Sensormembran immobilisierten Indikatorsubstanz, welche mit der Probe in zumindest indirektem Kontakt steht und bei einer Änderung des zu messenden Parameters zumindest eine ihrer optischen Eigenschaften ändert, wobei die Indikatorsubstanz ein anorganisches Salz eines Übergangsmetallkomplexes mit a-Diiminligan-den enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermatrix im wesentlichen aus zumindest einer Substanz aus der Gruppe der Cellulosederivate, der Polystyrole, der Polytetrahydrofurane oder deren Derivate besteht, in welcher die Indikatorsubstanz homogen verteilt vorliegt. 3 AT 400 907 BAT 400 907 B Finally, it is known from AT-PS 384 891 to chemically bind indicator substances from a completely different class, namely the polyene dyes, to the carrier substance. The connection of the indicator substance to the carrier via so-called spacer groups is shown here above all. The object of the invention is to propose a sensor membrane which contains the indicator substance of an inorganic salt of a transition metal complex which cannot be washed out by the sample as homogeneously as possible, and which has a high sensitivity for the analytes mentioned at the outset, with the aim of ensuring a reproducible production of such sensor membranes. This object is achieved in that the polymer matrix consists essentially of at least one substance from the group of cellulose derivatives, polystyrenes, polytetrahydrofurans or their derivatives, in which the indicator substance is homogeneously distributed. Surprisingly, it was found that the transition metal complexes according to the invention are very readily soluble in the polymers mentioned, neither carrier substances nor plasticizers having to be used. Furthermore, the indicator substances cannot be washed out by the sample, advantageously very high indicator concentrations and, as a result, very high signal intensities. Thanks to the high signal intensity, extremely thin and thus extremely quickly responding sensors can be manufactured. The sensitivity to oxygen can certainly be compared with sensor membranes, which are known from the article from Microchimica Acta mentioned at the beginning. In one embodiment of the invention it is provided that the polymer matrix contains a mixture of ethyl cellulose and cellulose triacetate, or that the polymer matrix contains a mixture of polystyrene and polytetrahydrofuran. Finally, the invention provides that the inorganic salt of the transition metal complex as the central atom Ru, Os, Ir, Rh, Pd, Pt or Re; contains 2,2'-bipyridine (bpy), 1,10-phenantroline (phen) or 4,7-diphenyl-1,10-phenantroline (diph) as ligand and CIO *, CI or SO * as counterion. The following manufacturing method of some inventive sensor membranes is described as specific exemplary embodiments. EXAMPLE 1: 5 g of ethyl cellulose are dissolved in 100 ml of chloroform, an amount of 5x10_s mol / l of the indicator dye Ru (diph) 3 (CIO *) 2 is weighed in and this is dissolved by stirring. The solution is applied as a thin layer on a Mylar carrier film by known methods, for example by spin coating or by knife coating (applications with a scraper blade). The solvent is evaporated off. EMBODIMENT 2: 5 g of cellulose triacetate are dissolved in 100 ml of chloroform and 5x10 "s mol / l of the indicator dye Ru (diph) 3 (CIO *) 2 are weighed in and the mixture is dissolved by stirring. This solution is applied as a homogeneous layer on Mylar by known methods, for example by spin coating or knife coating, and the solvent is evaporated off. EXAMPLE 3 A mixture of equal proportions of polystyrene and polytetrahydrofuran is dissolved in acetone, an amount of 3 × 1 (Γ5 mol / l of the indicator substance Ru (diph) 3 (CI0 *) 2 is weighed in and dissolved by stirring. The solution is obtained by known methods , for example spin coats or doctor blades in a layer thickness of 3 .mu.m on Mylar and evaporated the solvent .. 1. Senspor membrane of an optical sensor for determining O2, H2O2, SO2 or halogenated hydrocarbons in a sample, with a homogeneously immobilized in the polymer matrix of the sensor membrane Indicator substance which is at least indirectly in contact with the sample and changes at least one of its optical properties when the parameter to be measured changes, the indicator substance containing an inorganic salt of a transition metal complex with a-diimine ligands, characterized in that the polymer matrix essentially from at least one Substance from the group of cellulose derivatives, polystyrenes, polytetrahydrofurans or their derivatives, in which the indicator substance is homogeneously distributed. 3 AT 400 907 B 2. Sensormembran nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermatrix Ethylcellulose oder Cellulosetriacetat enthält.2. Sensor membrane according to claim 1, characterized in that the polymer matrix contains ethyl cellulose or cellulose triacetate. 3. Sensormembran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermatrix ein Gemisch aus Ethylcellulose und Cellulosetriacetat enthält.3. Sensor membrane according to claim 1, characterized in that the polymer matrix contains a mixture of ethyl cellulose and cellulose triacetate. 4. Sensormembran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymermatrix ein Gemisch aus Polystyrol und Polytetrahydrofuran enthält.4. Sensor membrane according to claim 1, characterized in that the polymer matrix contains a mixture of polystyrene and polytetrahydrofuran. 5. Sensoremembran nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Salz des Übergangsmetallkomplexes als Zentralatom Ru, Os, Ir, Rh, Pd, Pt oder Re; als Liganden 2,2'-bipyridin (bpy), 1,10-phenantrolin (phen) oder 4,7-diphenyl-l ,10-phenantrolin (diph) und als Gegenion ClOt, CI oder SOi enthält. 45. Sensor membrane according to one of claims 1 to 4, characterized in that the inorganic salt of the transition metal complex as the central atom Ru, Os, Ir, Rh, Pd, Pt or Re; contains 2,2'-bipyridine (bpy), 1,10-phenantroline (phen) or 4,7-diphenyl-l, 10-phenantroline (diph) as ligand and ClOt, CI or SOi as counterion. 4th
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10025097A1 (en) * 2000-05-20 2001-11-29 Bosch Gmbh Robert Optical sensor for detecting carbon monoxide comprises radiation source, and sensitive layer containing transition metal compound which forms complex with gas to be determined
DE10127059B4 (en) * 2000-06-24 2005-03-24 Robert Bosch Gmbh Optical sensor with particle-sensitive layer

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5833882A (en) * 1996-08-23 1998-11-10 Japan Pionics Co., Ltd. Detecting agent
DE69734401T2 (en) * 1997-02-27 2006-07-27 Terumo Cardiovascular Systems Corp. CASSETTE FOR MEASURING BLOOD PARAMETERS
US5822137A (en) * 1997-02-27 1998-10-13 Minnesota Mining & Manufacturing Co. Assembly for retaining optical components
US6009339A (en) 1997-02-27 1999-12-28 Terumo Cardiovascular Systems Corporation Blood parameter measurement device
US5997818A (en) * 1997-02-27 1999-12-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cassette for tonometric calibration
DE19831770C2 (en) * 1998-07-15 2001-12-13 Inst Chemo Biosensorik Process for the production of a sensor membrane
DE10051220A1 (en) * 2000-10-16 2002-04-25 Mettler Toledo Gmbh Optical sensor for determining an analyte and method for its production
US20040062683A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 The University Of Hong Kong Sensitive single-layer sensing device of covalently attached luminescent indicator on glass surface for measuring the concentration of analytes
FR2864242B1 (en) * 2003-12-18 2006-05-26 Univ Rennes OXYGEN DETECTOR AND / OR ABSORBER REACTIVE COMPOUND, PROCESS FOR PREPARING SUCH COMPOUND AND DEVICE COMPRISING THE SAME
WO2007009125A2 (en) * 2005-07-14 2007-01-18 Nano-Ditech Corporation Microfluidic devices and methods of preparing and using the same
DE102005036616A1 (en) * 2005-08-01 2007-02-08 Albert-Ludwigs-Universität Freiburg Irreversible passive gas sensor
US8262874B2 (en) * 2008-04-14 2012-09-11 Abbott Diabetes Care Inc. Biosensor coating composition and methods thereof
SI23556A (en) 2010-11-26 2012-05-31 IOS@@Inštitut@za@okoljevarstvo@in@senzorje@@d@o@o@ Sol-gel based optical chemical sensor for detection of organophosphates and method for preparation thereof
AT520591B1 (en) * 2017-10-30 2020-10-15 Technische Farben Ges B R Sensor ink, method for producing a fluorescence sensor with the sensor ink and sensor
CN114414536A (en) * 2021-10-15 2022-04-29 上海蓝长自动化科技有限公司 Preparation method of dissolved oxygen sensitive film based on fluorescence
DE102021132742A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Battery storage with a safety device and method for triggering the safety device
DE102021132739A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Battery storage with a safety device and a method for triggering the safety device
DE102021132746A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Battery storage with a safety device and method for triggering the safety device
DE102021132745A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Battery storage with a safety device and method for triggering the safety device

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT379688B (en) * 1982-11-22 1986-02-10 List Hans SENSOR ELEMENT FOR DETERMINING THE O2 CONTENT OF A SAMPLE
EP0190830A2 (en) * 1985-02-04 1986-08-13 Gould Inc. Single optical fiber sensor for measuring the partial pressure of oxygen
AT384891B (en) * 1983-12-09 1988-01-25 Avl Verbrennungskraft Messtech MEASURING DEVICE FOR DETERMINING THE CONCENTRATION OF HALOGENIDES AND PSEUDOHALOGENIDES, AND METHOD FOR PRODUCING A SENSOR ELEMENT FOR SUCH A DEVICE
AT387466B (en) * 1983-11-17 1989-01-25 List Hans SENSOR ELEMENT FOR FLUORESCENT OPTICAL MEASUREMENT

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5030420A (en) 1982-12-23 1991-07-09 University Of Virginia Alumni Patents Foundation Apparatus for oxygen determination
DE3320752A1 (en) * 1983-06-09 1984-12-13 Wolfgang Prof. Dr.Dr. 6500 Mainz Barnikol LUMINESCENT LAYERS FOR USE IN DEVICES FOR DETERMINING THE OXYGEN CONCENTRATION IN GASES AND THE LIKE BY MEASURING THE LUMINESCENT REDUCTION
US4752115A (en) * 1985-02-07 1988-06-21 Spectramed, Inc. Optical sensor for monitoring the partial pressure of oxygen
EP0205232A1 (en) * 1985-04-08 1986-12-17 Kelsius, Inc. Amplification of signals from optical fibers
US4994396A (en) * 1987-12-14 1991-02-19 The Dow Chemical Company Method for measuring the concentration or partial pressure of oxygen
US4925268A (en) * 1988-07-25 1990-05-15 Abbott Laboratories Fiber-optic physiological probes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT379688B (en) * 1982-11-22 1986-02-10 List Hans SENSOR ELEMENT FOR DETERMINING THE O2 CONTENT OF A SAMPLE
AT387466B (en) * 1983-11-17 1989-01-25 List Hans SENSOR ELEMENT FOR FLUORESCENT OPTICAL MEASUREMENT
AT384891B (en) * 1983-12-09 1988-01-25 Avl Verbrennungskraft Messtech MEASURING DEVICE FOR DETERMINING THE CONCENTRATION OF HALOGENIDES AND PSEUDOHALOGENIDES, AND METHOD FOR PRODUCING A SENSOR ELEMENT FOR SUCH A DEVICE
EP0190830A2 (en) * 1985-02-04 1986-08-13 Gould Inc. Single optical fiber sensor for measuring the partial pressure of oxygen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10025097A1 (en) * 2000-05-20 2001-11-29 Bosch Gmbh Robert Optical sensor for detecting carbon monoxide comprises radiation source, and sensitive layer containing transition metal compound which forms complex with gas to be determined
DE10025097B4 (en) * 2000-05-20 2004-04-15 Robert Bosch Gmbh Optical sensor and method for manufacturing the same
DE10127059B4 (en) * 2000-06-24 2005-03-24 Robert Bosch Gmbh Optical sensor with particle-sensitive layer

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07111401B2 (en) 1995-11-29
DE59307245D1 (en) 1997-10-09
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EP0585212B1 (en) 1997-09-03
ATE157770T1 (en) 1997-09-15
EP0585212A2 (en) 1994-03-02
ATA152292A (en) 1995-08-15

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