AT513060A1 - Abdeckscheibe für das Gehäuse eines Scheinwerfers - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Abdeckscheibe (101) aus einem transparenten polymeren Material für das Gehäuse (102) eines Scheinwerfers (100) für ein Kraftfahrzeug, wobei die Abdeckscheibe (101) eine Innenfläche (103) und eine Außenfläche (104) aufweist, wobei zumindest auf der Innenfläche (103) der Abdeckscheibe (101) zumindest bereichsweise eine siliziumhältige Schicht aufgebracht ist.
Description
P12617
Abdeckscheibe für das Gehäuse eines Scheinwerfers
Die Erfindung betrifft eine Abdeckscheibe aus einem transparenten polymeren Material für das Gehäuse eines Scheinwerfers für ein Kraftfahrzeug, wobei die Abdeckscheibe eine Innenfläche und eine Außenfläche aufweist.
Abdeckscheiben (Streuscheiben) für Kraftfahrzeugscheinwerfer werden vor allem aus Gründen eines geringen Fahrzeuggewichts häufig aus transparenten Kunststoffmaterialien wie Polycarbonat hergestellt. Derartige Kunststoffmaterialien weisen gegenüber mechanischen und chemischen Einflüssen jedoch eine unzureichende Beständigkeit auf. Zum Erhöhen der Beständigkeit werden die Oberflächen behandelt, insbesondere durch Aufbringen von Oberflächenbeschichtungen.
Bei Bauteilen aus Kunststoff wie Streuscheiben besteht ferner das Problem, dass sich beim Entformen der polymeren Bauteile auf deren Oberfläche elektrostatische Felder (bis zu 30 kV) bilden, die zu einer chaotischen Anordnung positiv und negativ geladener Bereiche auf der Bauteiloberfläche führen. Dadurch wird der in der Umgebung vorhandene Staub angezogen und bildet auf den Oberflächen verästelte Strukturen, die als Lichtenbergsche Figuren bezeichnet werden, aus.
Scheinwerfer weisen zum Druckausgleich bei Temperaturschwankimgen normalerweise eine oder mehrere Luftöffnungen auf, durch welche Umgebungsluft in das Scheinwerferge-häuse emgebracht wird. Mit der Umgebungsluft kann jedoch auch Staub aus der Umgebung in das Gehäuse gelangen, der an der Innenfläche der polymeren Streuscheibe, also der Streuscheibenoberfläche, die dem Hohlraum des Scheinwerfergehäuses zugewandt ist, haften bleibt und dort Lichtenbergsche Figuren ausbildet. Die Ausbildung Lichteribergscher Figuren auf der Streuscheibeninnenfläche ist besonders imerwünscht, da sich diese nicht ohne weiteres wieder entfernen lassen. Folglich sind Lichtenbergsche Figuren auf Streuscheibeninnenflächen ein häufiger Grund für Kundenreklamationen.
Eine bekannte Lösung für dieses Problem ist das Einbauen eines Filters in der Umgebungsluftzuleitung für das Scheinwerfergehäuse wobei der Filter den Staub aufnimmt und ihn damit am Eintritt in den Innenraum des Scheinwerfergehä uses hindert
IX -2- PI 2617
Die DE 102005028777 Al offenbart eine Schutzmaßnahme gegen Lichtenbergsche Figuren mittels einer transparenten Beschichtung auf der Innenfläche einer Scheinwerferstreuscheibe. Diese Beschichtung ist elektrisch leitfähig und ist aus einem Gemisch aus einem Lack und leitfähigen Nanopartikeln gebildet. Diese Beschichtung hat jedoch den Nachteil· dass sie aufgrund der Nanopartikeln keine zufrieden stellende optische Transparenz aufweist. Wegen des eingeschränkten Lichtaustritts ist folglich eine stärkere Lichtquelle notwendig.
Ein weiteres bekanntes Problem ist die Betauung der Scheinwerfer, insbesondere bei hoher Luftfeuchtigkeit und kühler Witterung, wenn die sich innerhalb des durchlüfteten Scheinwerfers befindliche Luft durch das Scheinwerferlicht erwärmt und der Wasserdampf an der Innenfläche der Streuscheibe kondensiert. Dieses Problem wird in bekannter Weise mittels einer Antifog-Beschichtung gelöst, welche jedoch den Nachteil einer begrenzten Haltbarkeit aufweist.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine Schutzmaßnahme gegen Lichtenbergsche Figuren auf der Innenfläche einer Scheinwerferstreuscheibe bereitzustellen. Es ist ferner eine Aufgabe der Erfindung, eine Streuscheibe mit einem verbesserten Enttauungsverhalten bereitzustellen und den Nachteil der begrenzten Haltbarkeit der gängigen Antifog-Beschichtungen zu beseitigen.
Diese Aufgaben werden durch eine Abdeckscheibe der eingangs genannten Art gelöst wobei erfindungsgemäß zumindest auf der Innenfläche der Abdeckscheibe zumindest bereichsweise eine siliziumhältige Schicht aufgebracht ist.
Es wurde der überraschende Sachverhalt festgestellt, dass dank der Erfindung die Ausbildung Lichtenbergscher Staubfiguren auf der Innenfläche der Abdeckscheibe im Vergleich zu einer imbeschichteten Abdeckscheibeninnenfläche verhindert und gleichzeitig das Enttauungsverhalten durch Reduktion der Enttauungszeit deutlich verbessert wird.
Aus dem Stand der Technik ist einem Fachmann auf dem Gebiet eine Vielzahl an Verfahren zum Aufbringen siliziumhältiger Schichten auf polymeren Bauteiloberflächen und polymeren Substraten bekannt.
Die DE 3818341 Al offenbart einen Kunststoff-Halbspiegel mit einem Substrat aus Kunststoff, der eine erste Filmschicht aus S1O2 aufweist. Auf dieser ersten Filmschicht sind mindestens zwei Si02-Filmschichten und Ce02-Filmschichten nacheinander aufgebracht.
Aus der EP 0 529 268 A2 ist eine kratzfeste Beschichtung für optische Materialien aus Kunststoff bekannt, wobei die Kunststoffoberfläche zuerst mit einer ersten dünnen Haftschicht aus SiO versehen wird. Anschließend wird auf der ersten Schicht eine zweite Schicht aus S1O2 aufgebracht Die erste Schicht weist eine Dicke von einer Atomlage bis 50 um und die zweite Schicht eine Dicke von wenigstens 500 nm auf. Beide Schichten werden in einer Vakuumkammer aufgebracht, die einen Verdampfer und eine Plasmaquelle enthält.
Die FR 2803289 Bl beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer optischen Beschichtung auf einem Substrat, wobei das Abscheiden mindestens einer der Schichten durch Vakuumverdampfung eines Pulvers erfolgt wobei das Pulver durch ein Gemisch aus Siliziumpulver und Siliziumdioxid-Pulver gebildet ist
Die DE 10 2009 000 699 Al beschreibt ein Beschichtungsverfahren für Kunststoffteile in einem Hochfrequenzplasmapolymerisationsreaktor, um die Kratzfestigkeit dieser Kunststoffteile zu verbessern. Als Precursoren für das Plasma werden ein oder mehrere Siloxane, insbesondere Hexamethyldisiloxan (HMDSO), gegebenenfalls unter Sauerstoffzufuhr, verwendet. Bei den erhaltenen Schichten handelt es sich um organisch modifizierte S1O2-Gerüste.
Die DE 697 13 347 T2 offenbart ein Verfahren zum Modifizieren von Kunststoffteilen mittels Flammbehandlung, wobei die Flamme durch ein Brennstoff/Oxidationsmittel-Gemisch genährt wird, welches wenigstens eine siliziumhältige Verbindung enthält, die als Dampf in die Flamme eingeleitet wird und als Brennstoff fungiert.
Keine der oben genannten Veröffentlichungen weist jedoch daraufhin, dass durch Aufbringen einer siliziumhältigen Schicht auf der Innenfläche einer Abdeckscheibe Lichtenbergsche Figuren verhindert werden können und gleichzeitig eine deutliche Verbesserung des Ent-tauungsverhaltens erreicht werden kann.
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Der in dieser Offenbarung verwendete Begriff „Abdeckscheibe" bezieht sich auf jenen transparenten Bauteil eines Scheinwerfergehäuses, durch welchen das Licht austritt. Der Begriff „Scheinwerfer" umfasst alle Arten von Kraftfahrzeugscheinwerfem, insbesondere Frontscheinwerfer und Heckleuchten.
Der Begriff „Innenfläche" ist jene Fläche der Abdeckscheibe, die dem Gehäusehohlraum des Scheinwerfers zugewandt ist. Entsprechend ist unter der „Außenfläche" jene Fläche zu verstehen, die dem Außenraum zugewandt ist
Bei dem polymeren Material, aus welchem die Abdeckscheibe gefertigt ist, handelt es sich, ohne darauf beschränkt zu sein, vorzugsweise um ein thermoplastisches Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polycarbonat (PC), Polymethylmethacrylat (PMMA), Polymethylmethylimid (PMMI) und Polyethylenterphtalat (PET).
Unter dem Begriff „siliziumhältige Schicht" ist eine transparente Schicht zu verstehen, die Silizium,-optional Sauerstoff, vorzugsweise Sihsum und Sauerstoff, sowie optianaPC, H und/oder N umfasst. Wie unten näher erläutert wird, wird die siliziumhältige Schicht vorzugsweise durch Plasmapolymerisation und/ oder Vernetzung von siliziumorganischen Verbindungen mit Hilfe eines Plasmaprozesses bzw. mittels eines Sputterverfahrens hergestellt. Der Transmissionsgrad (Lichtdurchlässigkeit) für Abdeckscheiben sollte grundsätzlich bei mindestens 88 % liegen. Folglich ist es für die Funktionalität der Abdeckscheibe wesentlich, dass die siliziumhältige Schicht eine sehr gute optische Transparenz aufweist. Vorzugsweise handelt es sich bei der siliziumhältigen Schicht daher um eine hochtransparente Schicht, die im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts im Wesentlichen absorptionsfrei ist. Vorzugsweise weist die siliziumhältige Schicht einen Extinktionskoeffizienten k von nicht mehr als 10-2 auf (k < IO2). Darüber hinaus kann die optische Transparenz auch von der gewählten Schichtdicke abhängig sein, wobei die optische Transparenz mit zunehmender Schichtdicke typischerweise abnimmt.
Ferner kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass siliziumhältige Schichten ausgeschlossen werden, welche den hohen Anforderungen an die optische Transparenz nicht entsprechen und folglich das Scheinwerferlicht nicht im gewünschten Ausmaß durch die Abdeckscheibe austreten lassen. Wie bereits erwähnt weist die siliziumhältige Schicht vorzugsweise einen Extinktionskoeffizienten k von nicht mehr als IO2 auf (k < IO2). Vorzugsweise ist der
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Brechungsindex der siliziumhältigen Schicht niedriger als jener des polymeren Materials, aus welchem die Abdeckscheibe gefertigt ist.
Zweckmäßigerweise ist die siliziumhältige Schicht auf der gesamten Innenfläche aufgebracht, um die gesamte Innenfläche frei von Lichtenbergschen Figuren zu halten und die Enttauung auf der gesamten Innenfläche zu reduzieren.
Es ist bekannt dass siliziumhältige Beschichtungen die Kratzfestigkeit von Kunststoffteilen erhöhen können. Ist die siliziumhältige Schicht eine kratzfeste Schicht, dann ist es vorteilhaft, wenn sie zumindest bereichsweise auch auf der Außenfläche der Abdeckscheibe aufgebracht ist und auf dieser eine kratzfeste Schutzschicht gegenüber den beim Betrieb von Kraftfahrzeugen auftretenden mechanischen Belastungen, beispielsweise Steinschlag, bewirkt. Vorzugsweise ist die siliziumhältige Schicht auf der gesamten Außenfläche aufgebracht.
Es hat sich herausgestellt, dass eine Beschichtungsdicke im Nanometerbereich bereits ausreichend ist, tun den erfindungsgemäßen Effekt (Verhindern derüchtenbergschen Figuren und verbessertes Enttauungsverhalten) zu bewirken. Vorzugsweise weist die siliziumhältige Schicht auf der Innenfläche eine Dicke von 5 bis 100 nm auf. Derart dünne Schichten in diesem Nanometerbereich haben ferner den Vorteil einer guten optischen Transparenz.
Als besonders günstig hinsichtlich der optischen Transparenz und des Verhindems Lichten-bergscher Figuren haben sich siliziumhältige Schichten erwiesen, die Silizium und Sauerstoff umfassen, wobei diese sich auf eine Verbindung aus Silizium- und Sauerstoffatomen mit der allgemeinen Formel SiyO* beziehen, wobei y und x ganze Zahlen sind. Vorzugsweise ist y = 1 und x = 1 oder 2 (SiOx mit x - 1 oder 2). Optional können diese Silizium und Sauerstoff aufweisenden Schichten auch organische Bestandteile (C, H) aufweisen. Glasartige S1O2-Schichten haben sich als besonders günstig herausgestellt.
In einem Aspekt ist die siliziumhältige Schicht aus optional organisch modifiziertem SiOx gebildet, wobei x vorzugsweise 1 oder 2 ist. SiOx bezieht sich dabei auf Siliziumdioxid (S1O2) oder Siliziummonoxid (SiO) oder deren Mischungen. Vorzugsweise ist die siliziumhältige Schicht aus optional organisch modifiziertem S1O2 gebildet ist. -6- PI2617
Bei einer ersten Variante handelt es sich um eine Schicht aus S1O2, wobei organische Bestandteile nicht oder nur in einem technisch nicht vermeidbaren geringfügigen Anteil vorhanden sind. Es ist aus der Literatur bekannt, dass Schichten aus S1O2, die im Wesentlichen frei von organischen Bestandteilen sind, besonders gute optische Transparenz aufweisen und im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts absorptionsfrei sind [Fahlteich J. 2010. Transparente Hochbarriereschichten auf flexiblen Substraten. Dissertation. Technische Universität Chemnitz],
Bei einer weiteren Variante weist die Schicht zudem organische Bestandteile auf. Der Ausdruck „organisch modifiziertes SiOx" bezieht sich folglich auf siliziumhältige Schichten aus S1O2 oder SiO oder deren Mischungen, wobei die siliziumhältige Schicht organische Bestandteile aufweist. Solche Schichten sind beispielsweise mittels Plasmapolymerisation siliziumorganischer Verbindungen erhältlich. Siliziumorganische Plasmapolymerschichten weisen typischerweise eine Zusammensetzung der Formel [SiCXCyHJi, auf, z.B. in Form von [(CHj)2-Si-Ox]n - Ketten. Solche Schichten sind beispielsweise mittels des in der DE 10 2009 000" 699 Al geoffenbarten Plasmapolymerisationsverfahrens erhältlich, welches auch zum Aufbringen einer siliziumhältigen Schicht auf einer erfmdungsgemäßen Abdeckscheibe geeignet ist. Bei den mittels des in der DE 10 2009 000 699 Al geoffenbarten Verfahrens erhaltenen Schichten handelt es sich um organisch modifizierte Si02-Gerüste. Mittels Plasmapolymerisation ist es, z.B. durch Anpassen der Arbeitsgasflüsse, auch möglich, die Eigenschaften der Schicht während des Schichtaufbaus kontinuierlich zu verändern, so dass z.B. an der Grenzfläche zum polymeren Abdeckscheibenmaterial der Anteil an organischen Bestandteilen höher ist um z.B. eine bessere Haftung der Schicht am polymeren Material zu erreichen, und der Anteil in Richtung zur Grenzfläche zur Umgebungsluft abnimmt, um z.B. eine zum Verhindern Lichtenbergscher Figuren vorteilhafte glasartige SiCh-Schichf, die nur mehr sehr geringe Mengen an organischen Bestandteilen aufweist, zu bilden.
Weitere zweckmäßige sihziumhältige Schichten sind Schichten, die Silizium und N umfassen, wobei diese sich auf eine Verbindung aus Silizium- und Stickstoffiatomen mit der allgemeinen Formel SiyNx beziehen, wobei y und x ganze Zahlen sind; vorzugsweise ist y = 3 und x = 4 (S13N4).
Da der Brechungsindex (n) von Schichten umfassend S1O2 (n = 1,45) näher bei jenem der Luft (η -1) liegt, werden sie gegenüber Schichten umfassend S13N4 (n = 1,9 - 2,1) bevorzugt -7- PI 2617
Aus dem Stand der Technik steht dem Fachmann eine Vielzahl an Beschichtungsverfahren zum Aufbringen siliziumhältiger Verbindungen auf Kunststoffteilen zur Verfügung, die auch für das Aufbringen einer siliziumhältigen Schicht auf einer erfindungsgemäßen Abdeckscheibe geeignet sind.
Es kann von Vorteil sein, wenn die Oberflächen der Abdeckscheibe vor dem Aufbringen der siliziumhältigen Schicht mittels einer Plasmareinigung vorbehandelt werden. Dadurch werden die Oberflächen der Abdeckscheibe von unerwünschten anhaftenden Stoffen befreit und gute Voraussetzungen für die anschließende Beschichtung geschaffen. Eine Plasmareinigung ist dem einschlägigen Fachmann bestens bekannt. Das Plasma aktiviert die Oberfläche durch gezielte Oxidationsprozesse und bewirkt eine mikrofeine Reinigung, wodurch die Haftung der siliziumhältigen Schicht am polymeren Material der Abdeckscheibe verbessert werden kann.
Mit Vorteil wird zum Aufbringen der siliziumhältigen Schicht zumindest ein plasmaunterstütztes Materialabscheidungsverfahren angewendet.
Als vorteilhafte plasmaunterstützte Materialabscheidungsverfahren zum Aufbringen einer siliziumhältigen Schicht auf einer erfindungsgemäßen Abdeckscheibe sind Verfahren aus dem Gebiet der plasmaunterstützten chemischen Gasphasenabscheidung (PECVD) zu nennen.
Beispielsweise lässt sich mittels PECVD unter Verwendung von Monosilan und Stickstoffmonoxid als Ausgangsverbindungen unter Plasmaatmosphäre eine glasartige SiOr-Schicht auf den Oberflächen der Abdeckscheibe herstellen.
Als eine besonders vorteilhafte Form der PECVD ist die Plasmapolymerisation zu nennen, wobei als Ausgangsverbindungen (Precursoren) für das Plasma eine oder mehrere siliziumorganische Verbindungen eingesetzt werden, gegebenenfalls unter Zufuhr von Sauerstoff. Bei der Plasmapolymerisation werden plasmapolymere Schichten erhalten, indem gasförmige bzw. verdampfte siliziumhältige Precursormoleküle („Precursorgas")/ die durch ein Plasma angeregt werden, sich auf einem polymeren Material als polymere Schicht nieder-schlagen. Das Plasma wirkt auf die abgeschiedene Schicht weiter ein, so dass in der Schicht weitere Reaktionen ausgelöst werden, die schlussendlich zu einer hochgradigen Vernetzung -8- P12617 der siliziumorganischen Verbindungen führen. Die Plasmapolymerisation wird üblicherweise bei Nieder- oder Atmosphärendruck durchgeführt. Für die vorliegende Erfindung geeignete siliziumorganische Verbindungen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Siloxanen, Silazanen, Silanen und deren Gemischen. Besonders geeignet sind Siloxane, vorzugsweise Methylsiloxane, am meisten bevorzugt Hexamethyldisiloxan (HMDSO). HMDSO zeichnet sich durch eine geringe Toxizität aus. Zudem ist es nichtkorrosiv und lässt sich auf ökonomische Weise in großen Mengen und in hoher Reinheit herstel-len. Vorzugsweise wird für das Plasma lediglich HMDSO, vorzugsweise unter Sauerstoffzufuhr, verwendet. Das flüssige Monomer HMDSO wird dabei in ein siliziumhältiges Prozessgas („Precursorgas", siehe oben) umgewandelt und bildet in Gegenwart von Sauerstoff eine glasartige Si02-Schicht auf der Abdeckscheibenoberfläche aus, wobei die Schicht in Abhängigkeit der Prozessparameter auch organische Bestandteile aufweisen kann.
Die Sauerstoffzufuhr erfolgt vorzugsweise mittels Zufuhr eines sauerstoffhaltigen Gases, das weder Kohlenstoff noch Silizium bzw. kohlenstoff- oder siliziumhältige Verbindungen enthält. Das sauerstoffhaltige Gas wird also- zusätzlich zu den Precursoren oder den Fragmenten der Precursoren bei der Erzeugung der Schicht zugeführt Bevorzugte Beispiele für ein sauerstoffhaltiges Gas sind Qiund N2O.
Die Schichtzusammensetzung sowie die optischen Schichteigenschaften lassen sich durch Anpassen der Arbeitsgasflüsse (Precursorgas, Sauerstoffzufuhr) variieren. Beispielsweise ist bekannt, dass bei geringem HMDSO-Monomer-Fluss und hohem Sauerstofffluss SiOi-Schichten mit geringem organischen Anteil (C, H) erhältlich sind, wobei der organische Anteil mit zunehmenden HMDSO-Monomer-Fluss zunimmt. Mittels Plasmapolymerisation ist es durch Anpassen der Arbeitsgasflüsse daher auch möglich, die Eigenschaften der Schicht während des Schichtaufbaus kontinuierlich zu verändern, so dass z.B. an der Grenzfläche zum polymeren Abdeckscheibenmaterial der Anteil an organischen Bestandteilen höher ist und in Richtung zur Grenzfläche zur Umgebungsluft abnimmt. Ein für die vorliegende Erfindung geeignetes Plasmapolymerisationsverfahren ist zum Beispiel in der DE 10 2009 000 699 Al beschrieben.
Eine vorteilhafte Ausführung der Plasmapolymerisation stellt ferner die Magnetron-Plasmapolymerisation (auch als Magnetron-PECVD bezeichnet) dar, bei welcher ein Magnetron oder eine Doppelmagnetronanordnung als Plasmaquelle zum Einsatz kommt -9- P12617
Durch die magnetfeldverstärkte Plasmaentladung wird ein höherer Ionisierungsgrad erreicht, der zu höheren Beschichtungsraten und einer gleichförmigen Schichtdicke führt. Die Schichtzusammensetzung sowie die optischen Schichteigenschaften lassen sich auch bei diesem Plasmapolymerisationsverfahren durch Anpassen der Arbeitsgasflüsse (Precursorgas, Sauerstoffzufuhr) variieren. Das Abscheiden siliziumbasierter Schichten auf Kunststoffteilen mittels Magnetron-Plasmapolymerisation wurde beispielsweise von Fahlteich [Fahlteich J. 2010. Transparente Hochbarriereschichten auf flexiblen Substraten. Dissertation. Technische Universität Chemnitz] beschrieben.
Bei einer weiteren für die vorliegende Erfindung vorteilhaften Variante wird zum Aufbringen der siliziumhältigen Schicht ein plasmaunterstütztes Sputterverfahren angewendet Beim Sputtern werden in bekannter Weise Kunststoffoberflächen in Vakuumatmosphäre beschichtet, indem mittels eines Plasmas (typischerweise aus einem Arbeitsgas aus Argon gebildet) Atome aus einem Target (siliziumhältiges Beschichtungsmaterial) herausgeschlagen und zerstäubt werden und sich anschließend als Schicht auf der Kunststoffoberfläche niederschlagen. Das Aufbringen siliziumhältiger Oxidschichten (wie SiC^) oder siliziumhäl-tiger Nitridschichten (wie S13N4) erfolgt typischerweise mittels Hochfrequenzsputtem (AC-Sputtem) oder mittels eines reaktiven Sputterverfahrens. Beim reaktiven Sputtern wird zusätzlich zum Arbeitsgas (iypischerweise Argon) ein Prozessgas (N2, O2) zugeführt, wobei es zu einer Reaktion zwischen dem Targetmaterial (Silizium) und dem Prozessgas kommt Die entstandenen siliziumhältigen Reaktionsprodukte schlagen sich auf der zu beschichtenden Abdeckscheibe nieder. Die Schichteigenschaften und die Beschichtungsrate lassen sich beispielsweise über den Fluss des Reaktivgases einstellen, wobei eine hohe Präzision der Schichtstöchiometrie erreichbar ist.
Eine besonders vorteilhafte Sputtervariante stellt ferner das Magnetron-Sputtern dar, da durch den höheren lonisierungsgrad eine höhere Abscheiderate erreichbar ist. Ein Magnetron-Sputterverfahren zum Abscheiden von S1O2 auf Kunststoffsubstraten wurde beispielsweise von Fahlteich [Fahlteich J. 2010. Transparente Hochbarriereschichten auf flexiblen Substraten. Dissertation. Technische Universität Chemnitz] beschrieben. Darüber hinaus offenbart die EP 0 301 602 A2 eine Vorrichtung zum Beschichten von Substraten mit einer siliziumhältigen Schicht, wobei die Vorrichtung sowohl zum Beschichten mittels PECVD als auch zum Beschichten mittels Hochfrequenz-Kathodenzerstäubung eingerichtet ist. -10- P12617
Ein weiteres geeignetes Verfahren zum Aufbringen einer siliziumhältigen Schicht auf einer erfindungsgemäßen Abdeckscheibe ist eine Flammbehandlung in Gegenwart einer oder mehrerer siliziumhältiger Verbindungen, gegebenenfalls unter Zufuhr von Sauerstoff. Bei der Flammbehandlung werden dem Brenngas ein oder mehrere geeignete süiziumhältige Verbindungen als Ausgangsverbindungen (Precursoren) zugesetzt. Die eine oder mehrere siliziumhältigen Verbindungen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Siloxanen, Silazanen, Silanen und deren Gemischen. Als besonders geeignet haben sich Siloxane erwiesen, insbesondere Hexamethyldisiloxan (HMDSO). Die Abdeckscheibe wird bei der Flammbehandlung durch die Flamme gezogen, wodurch sich im Falle von HMDSO als Precursor und gegebenenfalls unter Sauerstoffzufuhr auf der Abdeckscheibenoberfläche eine glasartige Si02-Schicht bildet Ein für die vorliegende Erfindung geeignetes Flammbe-handlungsverfahren ist in Beispiel 1 (siehe unten) dieser Offenbarung und beispielsweise in der DE 69713 347 T2 beschrieben.
Zum Aufbringen der siliziumhältigen Schicht kommt üblicherweise nur eines der oben beschriebenen Verfahren, beispielsweise ein PECVD-Verfahren oder ein Sputterverfahren, zum Einsatz. Es ist jedoch auch möglich die Schicht mittels einer Kombination verschiedener Verfahren aufzubringen. Zum Beispiel kann die Schicht aus zwei Unterschichten bestehen, mit einer ersten Unterschicht aus gesputtertem S1O2 und einer zweiten Unterschicht aus mittels Plasmapolymerisation abgeschiedenem S1Q2. Beispielsweise beschreibt die EP 0 301 602 A2 eine Vorrichtung zum Beschichten von Substraten mit einer siliziumhältigen Schicht, wobei die Vorrichtung sowohl zum Beschichten mittels PECVD als auch zum Beschichten mittels Hochfrequenz-Kathodenzerstäubung eingerichtet ist.
Die Abdeckscheibe ist für das Gehäuse eines Scheinwerfers für ein Kraftfahrzeug vorgesehen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher einen Scheinwerfer, insbesondere in Form eines Frontscheinwerfers oder einer Heckleuchte, für ein Kraftfahrzeug umfassend eine Abdeckscheibe wie oben definiert.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von nicht einschränkenden Beispielen näher beschrieben. -11- P12617
Fig. 1 zeigt eine Vorderansicht eines Scheinwerfers für ein Kraftfahrzeug mit Blick auf die Außenfläche.
Fig. 2 zeigt einen Schnitt durch den Scheinwerfer aus Fig. 1 entlang der Schnittlinie A-A.
Fig. 1 zeigt eine Vorderansicht eines Scheinwerfers 100 für ein Kraftfahrzeug mit einer Abdeckscheibe 101 für das Gehäuse 102 des Scheinwerfers 100 und mit zwei im Scheinwerfer angeordneten Lichtquellen 105a, 105b. Die Abdeckscheibe 101 ist hochtransparent, so dass das durch die Lichtquellen 105a, 105b generierte Licht ungehindert (d.h. absorptionsfrei) durch die Abdeckscheibe 101 hindurch treten kann.
Fig. 2 zeigt einen Schnitt durch den Scheinwerfer der Fig. 1 entlang der Schnittlinie A-A. Die Abdeckscheibe 101, die aus einem polymeren Material gefertigt ist, weist eine Innenfläche 103 und eine Außenfläche 104 auf. Auf der Innenfläche 103 ist eine siliziumhältige Schicht aufgebracht, die vorzugsweise aus S1O2 besteht Verfahren zum Aufbringen einer silizium-hältigen Schicht auf Streuscheiben sind weiter oben sowie in den unten stehenden Beispielen 1 und 2 im Detail beschrieben. 1, Beispiel: Aufbringen einer siliziumhältigen Schicht aus S1O2 auf einer Streuscheibe mittels Hammbehandlung und Austesten der Eigenschaften hinsichtlich der Ausbildung Lichtenbergscher Figuren und des Enttauungsverhaltens.
Streuscheiben 700 (Hersteller der Scheibe ZKW; Material: PC Makroion (Bayer MaterialS-dence) AL2647 glasklar) wurden auf ihrer Innenfläche in Gegenwart von HMDSO (Arcosil®, Arcotec GmbH) als siliziumhältige Verbindung auf ein Förderband gelegt und über eine Flamme gezogen (Temperatur der Flamme: bis zu 800°C; Geschwindigkeit Förderband: ~ 20 m/min; zu 100 L Brennerluft wurden 0,1-0,2 L HMDSO zugeführt). Die Flamme kann durch Erdgas oder Propangas genährt sein. Auf der Abdeckscheibe bildet sich unter den oben genannten Bedingungen daraufhin eine glasartige Si02-Schicht mit einer Schichtdicke von ca. 10 nm aus. Je nach Prozessparametem, die anhand von einfachen Routineversuchen angepasst werden können, können Schichten bis zu einer Dicke von 100 Nanometern erzeugt werden. -12- PI2617
Die beschichteten Streuscheiben wurden anschließend hinsichtlich der Ausbildung von Lichtenbergschen Figuren und des Enttauungsverhaltens mit unbeschichteten Streuscheiben verglichen. Die beschichteten und die unbeschichteten Streuscheiben stammten aus der gleichen Serie. 1.2. Staubtest am Streuscheibeneinzelteil
Prüfablauf: Es winden die gleichen Staubmengen (genormter Prüfstaub mit vorgegebener Korngrößenverteilung: Arizona Staub A2 fein, ISO 12103-1:1997) auf die Innenfläche einer beschichteten und die Innenfläche einer unbeschichteten Streuscheibe geblasen.
Ergebnis: Die Streuscheibe mit Beschichtung wies signifikant weniger Staubanhaftungen auf als die unbeschichtete Streuscheibe. 2.2. Staubtest am Gesamtscheinwetfer
Der Staubtest wurde an zusammengebauten Gesamtscheinwerfem im Prüflabor durchgeführt, wobei Hauptscheinwerfer mit darin eingebauten beschichteten Streuscheiben mit Hauptscheinwerfem mit darin eingebauten unbeschichteten Streuscheiben verglichen wurden.
Prüfablauf: Im Prüflabor wurde mittels Druckluft eine definiertes Staubmenge (genormter Prüfstaub mit vorgegebener Korngrößenverteilung: Arizona Staub A2 fein, ISO 12103-1:1997) über einen Schlauch in eine zum Druckausgleich bei Temperaturschwankungen in Scheinwerfern vorgesehene Luftöffnung der zu prüfenden Hauptscheinwerfer eingeblasen. Der eingeblasene Staub scheidet sich durch die Druckbeaufschlagung innerhalb kürzester Zeit auf der Innenfläche der Streuscheibe ab (vergleiche Fig. 2: Innenfläche 103 der Streuscheibe 101). Im Regelfall bei normaler Fahrt des Kraftfahrzeugs kann dieser Vorgang einige Monate dauern, so dass Lichtenbergsche Figuren erst nach längerer Benutzung des Kraftfahrzeugs auf den Scheinwerferimenflächen erscheinen.
Ergebnis: Auf der Innenfläche der beschichteten Streuscheibe befanden sich wesentlich weniger Staubanhaftungen als auf der Innenfläche der unbeschichteten Streuscheibe. Der Staub legte sich auf der beschichteten Streuscheibe eher flächig an (siehe Fig. 3), während ζ~Ιο4Ί- -13- PI2617 sich auf der unbeschichteten Streuscheibe die für Lichtenbergsche Strukturen typischen verästelten Strukturen ausbildeten (siehe Fig. 4). 1.3. Be- und Enttauungstest am Gesamtscheinwerßr
Der Be- und Enttauungstest wurde an Hauptscheinwerfem durchgeführt, wobei Hauptscheinwerfer mit darin eingebauten beschichteten Streuscheiben mit Hauptscheinwerfem mit darin eingebauten unbeschichteten Streuscheiben verglichen wurden.
Prüfablauf: Die zu prüfenden Hauptscheinwerfer werden in einem Schwitzwasserschrank des Typs „HK12050" der Firma CTS-Umweltsimulation platziert und darin bei einer Temperatur von 40°C und einer Luftfeuchtigkeit von 100% für 1 min 30 sec belassen. Danach werden die Scheinwerfer aus dem Schwitzwasserschrank entnommen und auf einer Haltevorrichtung montiert, wobei der weitere Prüfablauf bei normalen Umgebungsbedingungen (Raumtemperatur, normale Luftfeuchtigkeit) stattfindet. Unmittelbar nach der Montage in der Haltevorrichtung wird das Abblendlicht 10 min eingeschaltet Danach wird das Abblendlicht ausgeschaltet und das Scheinwerfergehäuse mit kaltem Wasser abgesprüht so dass sich auf den Innenflächen der Streuscheiben ein Feuchtigkeitsniederschlag ausbildet (Betauung). Die Betauung wird durch fotografische Bildaufnahmen in Zeitabständen von 30 Sekunden festgehalten. Nach der vollständigen Betauung der Streuscheibeninnenseiten wird das Abblendlicht wieder eingeschaltet und die Enttauung durch fotografische Bildaufnah-men in Zeitabständen von 30 Sekunden festgehalten,
Ergebnis: Nach Einschalten des Abblendlichts für 10 min und Absprühen mit kaltem Wasser war die Innenfläche der imbeschichteten Streuscheibe deutlich mehr betaut als die Innenfläche der beschichteten Streuscheibe. Ferner war nach der gleichen Enttauungszeit die Innenfläche der beschichteten Streuscheibe deutlich weniger betaut (siehe Fig. 5) als die Innenfläche der unbeschichteten Streuscheibe (siehe Fig. 6). 1.4. Zusammenfassung
Die Ergebnisse aus Beispiel 1 zeigen, dass die Beschichtung der Innenflächen von Kraftfahrzeugscheinwerferstreuscheiben mit einer siliziumhältigen Schicht (S1O2) die Ausbildung -14- PI2617
Lichtenbergscher Figuren verhindert und deutliche Verbesserungen hinsichtlich des Enttau-ungsverhaltens mit sich bringt. 2. Beispiel: Aufbringen einer siliziumhältigen Schicht auf einer Streuscheibe durch Hochfrequenz (HF)-Sputtem unter Verwendung nicht elektrisch leitfähiger Targets (Si02, S13N4)
Zur Beschleunigung der Ionen setzt man diese einem hochfrequenten Wechselfeld aus, das von einer Elektrode hinter dem isolierenden Target (aus S1O2 oder S13N4) und einer seitlich umgebenden Abschirmung erzeugt wird. In dem Umgebungsgas, können sich aufgrund der erfolgten Ionisation viele Elektronen unabhängig bewegen. Diese werden während eines Zykluses des Wechselfeldes zunächst zur Kathode gezogen, solange die positive Spannung anhegt. Nach der erfolgten Feldumpolung können diese Elektronen jedoch nicht mehr aus der Kathode austreten, da dazu nicht genügend Energie zugeführt wird. Es wird also negative Ladung im Target gesammelt, durch die die Ionen nun effektiv angezogen werden, die daraufhin das Taigetmaterial freischlagen, welches sich auf der Streuscheibenoberfläche niederschlägt.
Parameter:
Hochfrequenz-Spannung f= 13,56Mhz Entladung bei Drücken zw. 0,5 bis 2 Pa Prozessgas: Argon
Zu beschichtendes Substrat Polycarbonat (PC) Streuscheiben (transparent)
Claims (15)
- -15- PI2617 Anspküche 1. Abdeckscheibe (101) aus einem transparenten polymeren Material für das Gehäuse (102) eines Scheinwerfers (100) für ein Kraftfahrzeug, wobei die Abdeckscheibe (101) eine Innenfläche (103) und eine Außenfläche (104) aufweist dadurch gekennzeichnet, dass zumindest auf der Innenfläche (103) der Abdeckscheibe (101) zumindest bereichsweise eine siliziumhältige Schicht aufgebracht ist.
- 2. Abdeckscheibe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die siliziumhältige Schicht auf der gesamten Innenfläche (103) aufgebracht ist.
- 3. Abdeckscheibe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die siliziumhältige Schicht zumindest bereichsweise auf der Außenfläche (104) aufgebracht ist.
- 4. Abdeckscheibe nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die siliziumhältige Schicht auf der gesamten Außenfläche (104) aufgebracht ist.
- 5. Abdeckscheibe nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die siliziumhältige Schicht auf der Innenfläche (103) eine Dicke von 5 bis 100 nm aufweist
- 6. Abdeckscheibe nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die siliziumhältige Schicht aus optional organisch modifiziertem SiOx gebildet ist
- 7. Abdeckscheibe nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die siliziumhältige Schicht aus optional organisch modifiziertem S1O2 gebildet ist
- 8. Abdeckscheibe nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zum Aufbringen der siliziumhältigen Schicht zumindest ein plasmaunterstütztes Matenalabscheidungsverfahren angewendet wird.
- 9. Abdeckscheibe nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem plasmaunterstützten Materialabscheidungsverfahren um eine plasmaunterstützte chemische Gasphasenabscheidung (PECVD)handelt. -16- PI 2617
- 10. Abdeckscheibe nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der plasmaunterstützten chemischen Gasphasenabscheidung um eine Plasmapolymerisation handelt, wobei als Precursor für das Plasma eine oder mehrere siliziumorganische Verbindungen eingesetzt werden, gegebenenfalls unter Zufuhr von Sauerstoff.
- 11. Abdeckscheibe nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die eine oder mehreren siliziumorganischen Verbindungen ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Siloxanen, Silazanen, Silanen und deren Gemischen.
- 12. Abdeckscheibe nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass als Precursor ein Siloxan, vorzugsweise Hexamethyldisiloxan (HMDSO), eingesetzt wird.
- 13. Abdeckscheibe nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass zum Aufbringen der siliziumhältigen Schicht ein Sputterverfahren angewendet wird. 14 Abdeckscheibe nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass zum Aufbringen der siliziumhältigen Schicht eine Flammbehandlung in Gegenwart einer oder mehrerer siliziumhältiger Verbindungen angewendet wird.
- 15. Scheinwerfer (100) für ein Kraftfahrzeug umfassend eine Abdeckscheibe (101) nach einem der Ansprüche 1 bis 14
- 16. Scheinwerfer nach Anspruch 16 in Form eines Frontscheinwerfers oder einer Heckleuchte.
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