AT519059A1 - Verfahren zur Abtrennung von Hemizellulosen aus Biomasse-Aufschlussprozesswasser oder verbrauchten Laugen - Google Patents

Verfahren zur Abtrennung von Hemizellulosen aus Biomasse-Aufschlussprozesswasser oder verbrauchten Laugen Download PDF

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Hemizellulosen aus Biomasse-Aufschlussprozesswasser oder verbrauchten Laugen, mit Abscheidung der gelösten Feststoffe, Aufkonzentration des Produkts und Reinigung des Produkts durch Abscheidung der anorganischen Salze und Substanzen mit geringem Molekulargewicht. Sie ist dadurch gekennzeichnet, dass die Bedingungen des Hemizellulose-Abscheidungsprozesses bei einzelnen Trenn- /Reinigungsstufen getrennt eingestellt werden, beispielsweise durch Einstellung des pH-Werts. Weiters betrifft die Erfindung eine Anlage für die Durchführung des Prozesses. Mit einem derartigen Verfahren und einer derartigen Anlage ist es möglich, einen Großteil der gelösten Feststoffe - insbesondere Xylan und andere Hemizellulosen - zurückzugewinnen.

Description

Zusammenfassung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Hemizeiluiosen aus Biomasse-Äufschlussprozesswasser oder verbrauchten Laugen, mit Abscheidung der gelösten Feststoffe, Aufkonzentration des Produkts und Reinigung des Produkts durch Abscheidung der anorganischen Salze und Substanzen mit geringem Molekulargewicht. Sie ist dadurch gekennzeichnet, dass die Bedingungen des Hemizellulose-Abscheidungsprozesses bei einzelnen Trenn/Reinigungsstufen getrennt eingestellt werden, beispielsweise durch Einstellung des pH-Werts.
Weiters betrifft die Erfindung eine Anlage für die Durchführung des Prozesses. Mit einem derartigen Verfahren und einer derartigen Anlage ist es möglich, einen Großteil der gelösten Feststoffe - insbesondere Xylan und andere Hemizeiluiosen - zurückzugewinnen.
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VERFAHREN ZUR ABTRENNUNG VON HÄLBZELLULOSEN AUS BIOMASSEAUFSCHLUSSPROZESSWÄSSER ODER VERBRAUCHTEN LAUGEN
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Haibzeiiuiosen aus BiomasseAufschlussprozesswasser oder verbrauchten Laugen, mit Abscheidung der gelösten Feststoffe, Aufkonzentration des Produkts und Reinigung des Produkts durch Abscheidung der anorganischen Salze und Substanzen mit geringem Molekulargewicht.
In den vergangenen Jahrzehnten wurden große Anstrengungen zur Entwicklung von Verfahren zur Abtrennung wertvoller Bioprodukte aus Biomasse-Aufschlussprozesswasser (Siebwasser aus der thermomechanischen Zelistoffproduktion (TMP), Bleichpressate) - und verbrauchten Laugen (alkaline Vorhydrolyse, alkaline Extraktion von Kraftzellstoffen für Chemiefaserzellstoffe) unternommen, insbesondere betreffend die Abscheidung von Lignin und Haibzeiiuiosen. Jedoch werden die extrahierten polymeren Haibzeiiuiosen (beispielsweise Xylo-Oligosaccharide (XOS)) auf konventionelle Weise weiter in Zucker umgewandelt, und diese ihrerseits entweder in Biobrennstoffe (beispielsweise Ethanol) oder In andere alkaline Chemikalien wie Bernstein- und Milchsäure. Letztere werden in der chemischen Industrie zur polymeren Synthese, beispielsweise für Polymilchsäure (PLA) verwendet. Im Ultrafiltrationsprozess war der zur Aufkonzentration des Abwassers zur Verfügung stehende Durchsatz (Fluss) sehr gering. So konnte zum Zeitpunkt des Erreichens dieser Aufkonzentration bei einem Durchsatz von nur 10-15 l/m2h oder darunter ein Feststoffgehait von ca.
- 3% erzielt werden. Ein solches Verfahren konnte aufgrund der großen für die ÜltrafiltratIon erforderlichen Ausrüstungen und der immer noch relativ niedrigen Konzentration des Produkts insbesondere zur weiteren thermischen Aufkonzentration und/oder Behandlung - nicht industriell genutzt werden. Dieser geringe Durchsatz ist hauptsächlich auf die Verschmutzung der Uitrafiltrationsaggregate zurückzuführen.
Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die Bedingungen des HalbzelluioseAbscheidungsprozesses bei einzelnen Trenn-ZReinigungsslufen getrennt eingestellt werden, beispielsweise durch Einstellung des pH-Werts. Durch diese Maßnahmen können ein hoher Durchsatz (Flussrate) und Produktkonzenlration erreicht werden.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des eingehenden Abwasserstroms auf pH 8 - 11 eingestellt wird. Durch eine solche Maßnahme wird eine gute Abtrennung der Fasern, gelösten Feststoffe und Haibzeiiuiosen ermöglicht.
Eine weitere Verbesserung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des klaren Flüssigkeitsstroms nach Abscheidung der Grobteiie der gelösten Feststoffe auf pH 8 -11, vorzugsweise pH 9,0 - 9,5 eingestellt wird. Mit dieser Einstellung wird die Verschmutzung der Filteroberfiächen, insbesondere der Membrane, deutlich reduziert.
Eine Weiterentwicklung der Erfindung Ist dadurch gekennzeichnet, dass vor Abscheidung der anorganischen Salze der pH-Wert auf 4,0 - 4,5 eingestellt wird. Eine solche Einstellung des pH-Werts
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2/10 verhindert die Bindung von Natriumionen an die Haibzelluiosen, und diese können somit leicht abgetrennt werden.
Eino vorteilhafte Verbesserung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das mit Halbzeliulose angereicherte Endprodukt nach Abtrennung der Asche einen Trockengehalt von 15-30% aufweist. Dies ermöglicht eine kostengünstigere nachfolgende thermische Abtrennungsbehandiung.
Weiters betrifft die Erfindung eine Anlage zur Abtrennung von Halbzellulosen aus BsomasseAufschiussprozesswasser oder verbrauchten Laugen, mit Aggregaten zur Abscheidung der gelösten Feststoffe, Aufkonzentrafion des Produkts und Reinigung des Produkts durch Abscheidung der anorganischen Salze und Substanzen mit geringem Molekulargewicht. Dies ist dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Leitung zur Zugabe von Chemikalien zur Einstellung des pHWerts vorgesehen ist. Auf diese Weise können hohe Durchsätze und Konzentrationen erzielt werden.
Eine vorteilhafte Verbesserung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass bei einzelnen Trennr'Reinigungsaggregaten eine Leitung zur Zugabe von Chemikalien vorgesehen ist. So kann der optimale pH-Wert für die Abtrennung und die Reinigung eingestellt werden.
Eme vorteilhafte Weiterentwicklung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die Aggregate zur Abtrennung der gelösten Feststoffe als mechanische Trennvorrichtungen - wie beispielsweise Zentrifugen, Filier oder ähnliche Vorrichtungen --- ausgeführt sind. Auf diese Weise kann der Hauptanteii der Fasern abgetrennt und auf einfache Weise eventuell wieder verwendet werden.
Eine Weiterentwicklung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass Membranfilter als Aufkonzentrationsaggregate vorgesehen sind. Diese Filter sind in der Lage, die gelösten Feststorfe in hohem Verhältnis abzutrennen.
Eine vorteilhafte Verbesserung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass Membranfilter als Reinigungsaggregate, beispielsweise für die Ascneabscheidung, vorgesehen sind. Die entsprechende Produktreinheit kann mit dem gewünschten Niveau erreicht werden.
Eine weitere Verbesserung der Erfindung Ist dadurch gekennzeichnet, dass für die Aufkonzentrafion des Produkts ein thermisches Trennaggregat vorgesehen ist. de nach Anforderungen kann das Produkt mit einem nur geringen Wasseranteil verkauft und transportiert werden.
Das Blockdiagramm in Fig. 1 zeigt den typischen Aufbau für das vorzugsweise Verfahren,
Dieses Verfahren für die Abtrennung von Haibzelluiosen kann in mechanischen Faserstoffanlagen sowie in Anlagen mit halbchemisehem und chemischem Aufschlussverfahren angewendet werden. Es eignet sich zum Einbau In bestehende Anlagen oder für Umbauprojekte. Das Verfahren ist für Prozesswasser aus Aufschlussanlagen für Biomasse, Hartholz (Xyiane) und Weichholz
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3/10 (Galactoglucomannane, GGM) und in der Behandlung verbrauchter Laugen, bei denen eine alkaline Behandlung oder Wasserextraktion aus Biomasse bei hoher Temperatur verwendet wird, einsetzbar.
Typische Aufschlussanlagen zur Abtrennung der Halbzelluiose aus dem Prozesswasser, Bieichanlagen und verbrauchte Laugen sind:
Hartholz-Kraftzeilstoffaniagen mit aikaliner Vorhydroiyse
Hartholz-Kraftzeiistoffariiagen mit einer alkaiinen Extraktionsstufe vor oder nach der Bleichung
Hartholz-NSSC-halbchemische Zellstoffaufschlusslinien Harthoiz-Grünlaugen- halbchemische Zelistoffaufschiussiinien Mechanische und halbchemische Zelistoffaufschiussiinien für einjährige Pflanzen (Bagasse, Kenaf, etc.)
Siebwasser aus TMP-Verfai nen
APMP-Hartholziinien
BCTMP-Harthoizaufschlussverfahren
Beim eingehenden Strom A in Fig. 1 kann es sich um ein beliebiges, Halbzelluiose enthaltendes Abwasser aus einer beliebigen mechanischen oder halbchemischen Aufschlussanlage handeln, beispielsweise um Siebwasser oder Pressat oder Filtrat oder auch Schwarzlauge aus Zeilstoffwaschan'agen, normalerweise mit einer Temperatur von beispielsweise 60 - 90°C. Der eingehende, mit einem hohen chemischen Sauerstoffbedarf (CSB) belastete Strom A wird nach dem derzeitigen Stand der Technik als „Abwasser“ üblicherweise in eine Abwasserbehandlung geleitet.
Für das Verfahren nach der Erfindung wird der pH-Wert durch Strom B auf pH 8-11 eingestellt. Nach der ersten Einstellung des pH-Werts - Strom C mit groben gelösten Feststoffen, die bei der Wäsche nicht zurückgehalten werden, wie Fasern und Faserteilchen und Teilchen größer als > 10 pm - werden im ersten Prozessschritt I abgeschieden, wobei einige Trennaggregate auch für die Abscheidung von Teilchen > 5 pm ausgelegt sind.
Prozessschritt I kann mit mechanischen Trennausrüstungen wie Filtrationsaggregaten oder Zentrifugen (beispielsweise einer Dekanterzentrifuge) ausgeführt werden. Die Verwendung beispielsweise einer Dekanierzentrifuge ist für APMP-Anlagen ohne bestehendes Faserrückgewinnungssystem (beispielsweise einen Scheibenfilter zur Faserrückgewinnung), mit dem Faserfragmente, Feinstoffe und andere gelöste Feststoffe aus dem Pressat von Schneckenpressen nach einer alkaiinen Peroxldbtoichsiufe abgeschieden werden können, notwendig. Sn diesem Fall wird die Dekanterzentrifuge zur Entfernung der gelösten Feststoffe eingesetzt. Für APMP-Linien mit bestehendem Faserrückgewinnungssystem (also beispielsweise mit einem Scheibenfilter zur Faserrückgewinnung), mit dem Faserfragmente, Feinstoffe und andere gelöste Feststoffe aus dem Pressat aus Zelistoffwaschvorrichtungen (beispielsweise Schneckenpressen) nach einer alkaiinen Peroxidbleichstufe abgeschieden werden können, ist der Einsatz einer Dekanterzentrifuge optional oder kann entfallen.
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Die klare Flüssigkeit (Strom G) der in Prozessschritt I beispielsweise entweder mit einem
Scheibenfilter oder einer Dekanterzentrifuge abgeschiedenen Grobteile der gelösten Feststoffen, das Abwasser, wird In einem Puffertank gespeichert; dort wird durch Strom H auf pH 8-11 (vorteilhafferweise auf pH 9,0-9,5) eingestellt, um die Halbzellulosen mit hohem Molekulargewicht, welche bei pH < 6-r nach der Neufralisierungsstufe, die bei APMP/BCTMP-Prozessen lypischerwesse nach der Bleichstufe zum Koagulieren und/oder Absorbieren auf hochspezifischen OberflächenFeinstoffen/Partikeln neigen, aufzulösen. In manchen Anwendungen kann die Einstellung des pHWerts nur durch Zugabe der basischen Chemikalien in Strom 8 erfolgen, in anderen Anwendungen kann die Zugabe von Chemikalien, um einen pH-Wert von 8-11, vorzugsweise 9,0 - 9.5, zu erhalten, in Strom H erfolgen. Es ist jedoch auch möglich, je nach den Eigenschaften des Abwassers und der Trennaggregate, in beiden Strömen B und H Chemikalien zuzugeben.
Nachdem die Halbzeiiuiosen mit hohem Molekulargewicht desorbiert und wieder aufgelöst wurden, wird diese Fraktion in die Flüssigphase des Abwassers - Strom I - eingelefet und in Prozessschritt II übergeieltet; In diesem werden kleinere Teilchen im Bereich > 0 5 ---10 um, beispielsweise sehr feine Biomasse und kolloidale gelöste Feststoffe (beispielsweise Silikate, Harze), abgeschieden.
Für Prozessschritt li können Maschinen und Ausrüstungen wie Zentrifugai-Scheibenseparatoren oder andere Separatoren-Typen oder Mikrofiltrationsaggregate mit Membranen eingesetzt werden.
Nach gründlicher Abscheidung der gelösten Feststoffe und kolloidalen Substanzen nach den Prozessschritten I und II wird das Abwasser J zu Prozessschritt lil, in welchem die Halbzeiiuiosen angereicbert werden, geleitet.
Die Rejektströme aus Prozessschritt I ~ Strom D · und aus Prozessschrift II - Strom E, weiche Fasern und andere gelöste Feststoffe mit einer Partikeigrö&e größer ca. 0,5 pm enthalten, werden gesammelt und können in das System (also die mechanische oder halbchemische Aufschlussanlage oder die Zellstoff- und Papierfabrik, zurückgeieitet werden - Strom F.
in Prozessschritt III - werden üblicherweise Uitrafiftrations-Membranaggregate verwendet, und ein Großteil des Wassers, der Salze und der organischen Stoffe mit niedrigem Molekulargewicht wird abgeschieden und das Abwasser/Produkf mit einem Faktor von 10-20 aufkonzentriert. Das Permeat aus diesem Prozessschritt - Strom K - das einen wesentlichen niedrigeren CSB (chemischen
Sauerstoffbedarf) aufweist als Strom A, kann so im System (der mechanischen oder haibchemischen Aufschlussanlage oder der Zellstoff- und Papierfabrik) wiederverwendet werden.
Nach Prozessschritt III wird der pH-Wert der aufkonzentrierten Lauge / des Abwassers L. mittels Strom M eingestellt und der sich ergebende Strom N durch den nächsten Prozessschritt IV geführt - dieser wird mit einem Membranaggregat, üblicherweise einer Diafiltration, ausgeführt, wobei Strom N mit
Frischwasser oder Prozesskondensat gewaschen wird - Strom P -und die anorganischen Salze (hauptsächlich Natrium) entsprechend der gewünschten Produktquaiität abgeschieden werden und das Produkt auf den für den/die nachfolgende(n) Prozessschritte ausreichenden Gehalt an Feststoffen weiter aufkonzentriert wird. Unter der Berücksichtigung, dass die meisten Halbzellulosen
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5/10 (beispielsweise Xyiane) als Seiienketten Uronsäuren enthalten - diese sind relativ sauer und enthalten an COO'-Gruppen gebundene Natrlumionen - wird der pH-Wert des Stroms L mit Säure, beispielsweise mit Schwefelsäure, Salzsäure, etc. - Strom M - auf pH 4,0-4,5 eingestellt, um eine wirksamere Abscheidung der gebundenen Natriumionen (Na+) zu erzielen und dementsprechend den Aschegehalt des Produkts, wenn nötig, noch weiter zu reduzieren,
Prozessschritt SV kann das Produkt (Strom Q) mit einer Feststoffkonzentration von 20-30% liefern. Sn Prozessschritt SV entsteht überschüssiges Wasser / Permeat 0, und dieses kann zur Verdünnung oder jede andere Verwendung im System, also der mechanischen oder haibchemischen Aufschlussanlage oder der Zellstoff- und Papierfabrik, anstelle von Frischwasser oder anderen Brauchwassern der Fabrik eingesetzt werden. Der aus Prozesssehritt IV abgehende Strom Q 'Wird in Prozessschritt V einer Weiterbehandlung unterzogen; dort werden die Halbzeiiulosen bis zu einer Feststoffkonzentration von 50 -- 80% weiter aufkonzentriert. Dieser Prozessschritt (V) kann üblicherweise eine thermische Separation, beispielsweise eine Verdampfung, bei der hochwertiges Uberschusswasser, typischerweise Kondensat, entsteht - Strom R - sein. Dieses Wasser kann in der Diafillrationsstufe (Schritt IV), zur Verdünnung oder für andere Zwecke im System (der mechanischen oder haibchemischen Aufschlussaniage oder der Zellstoff- und Papierfabrik) anstelle von Frischwasser oder anderen Brauchwassern der Fabrik eingesetzt werden. Die Aufheizung des thermischen Trocknungsaggregats kann mittels Abdampf aus dem Werk erfolgen. Der abgehen.de Strem S aus Prozessschritt V kann ais Produkt verwendet werden, oder er wird je nach den Anforderungen betreffend die die Konzentration des Endprodukts (beispielsweise 80-30% Trockensubstanz) In einem weiteren Prozessschritt VI, dies kann ein Trocknungsaggregat, beispielsweise ein Sprühtrockner sein, weiter eingedickt. Das mit Haibzeliuiose angereicherte Endprodukt bat einen Trockengehalt von 50-80% als Schlarom/Suspension, Paste oder Gel - Strom S - oder wenn notwendig, von ca. 80-90% als Pulver - Strom T.
Die Erfindung ist nicht auf die Zeichnung beschränkt, sondern kann das Verfahren auch schon nach Prozessschritt IV enden, wenn der Strom im System weiter verwendet werden kann. Auch überschüssiges Wasser (Strom R) aus Prozessschritt V kann statt Frischwasser für Strom P aus Prozessschritt IV wiederverwendet werden.
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Claims (10)

  1. Ansprüche
    1. Verfahren zur Abtrennung von Hemizeliulosen aus BiomasseAufschlussprozesswasser oder verbrauchten Laugen, mit Abscheidung der gelösten Feststoffe, Aufkonzentration des Produkts und Reinigung des Produkts durch Abscheidung der anorganischen Salze und Substanzen mit gerngem Molekulargewicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Bedingungen des Hemizellulose-Abscheidungsprozesses bei einzelnen Trenn-ZReinigungsstufen getrennt eingestellt werden, beispielsweise durch Einstellung des pH-Werts.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des eingehenden Abwasserstroms (A) auf pH 8 - 11 eingestellt wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des klaren Flüssigkeitsstroms (G) nach Abscheidung der Grobtelle der gelösten Feststoffe auf pH 8 -11, vorzugsweise pH 9,0 - 9,5 eingestellt wird.
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass vor Abscheidung der anorganischen Salze der pH-Wert auf 4,0 - 4,5 eingestellt wird.
  5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass das mit Hemizellulose angereicherte Endprodukt nach Abtrennung der Asche einen Trockengehalt von 15-30% aufweist.
  6. 6. Anlage zur Abtrennung von Hemizeliulosen aus Biomasse-Aufschlussprozesswasser oder verbrauchten Laugen, mit Aggregaten zur Abscheidung der gelösten Feststoffe, Aufkonzentration des Produkts und Reinigung des Produkts durch Abscheidung der anorganischen Salze und Substanzen mit geringem Molekulargewicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Leitung zur Zugabe von Chemikalien zur Einstellung des pH-Werts vorgesehen ist.
  7. 7. Anlage nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass bei jedem Trenn/Reinlgungsaggregat eine Leitung zur Zugabe von Chemikalien vorgesehen ist.
  8. 8. Anlage nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Aggregate zur Abtrennung der gelösten Feststoffe als mechanische Trennvorrichtungen - wie beispielsweise Zentrifugen, Filter oder ähnliche Vorrichtungen -- ausgeführt sind.
  9. 9. Anlage nach einem der Ansprüche 6-8, dadurch gekennzeichnet, dass Membranfilter als Aufkonzentrationsaggregate vorgesehen sind.
  10. 10. Anlage nach einem der Ansprüche 6-9, dadurch gekennzeichnet, dass Membranfilter als Reinigungsaggregate, beispielsweise für die Ascheabscheidung, vorgesehen sind.
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