AT526901A1 - Gegenstand, Verfahren zur Funktionalisierung eines Gegenstandes und daraus erhältlicher Gegenstand, Verfahren zum Binden eines Stoffes und Verwendung eines Gegenstandes zum Binden eines Stoffes - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Gegenstand, der ein Polymer aufweist, wobei eine erste ionische Gruppe über einen Abstandhalter an einer 0berfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes gebunden ist. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Funktionalisierung eines Gegenstandes sowie einen daraus erhältlichen Gegenstand. Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Binden eines Stoffes und die Verwendung eines Gegenstandes zum Binden eines Stoffes.
Description
5 eines Gegenstandes zum Binden eines Stoffes
Gegenstand, Verfahren zur Funktionalisierung eines Gegenstandes und daraus
erhältlicher Gegenstand, Verfahren zum Binden eines Stoffes und Verwendung
GEBIET DER ERFINDUNG
10 Die vorliegende Erfindung betrifft einen Gegeristand, ein Verfahren zur Funktionalisierung eines Gegenstandes sowie einen daraus erhältlichen Gegenstand, Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Binden (und dadurch Entfernen) eines Stoffes und die Verwendung eines Gegeriständes Zum Binden eines Stoffes,
15 HINTERGRUND
Zur Entfernung von unerwünschten oder schädlichen Stoffen, wie Allergene, Peptide, Proteine ader Bakterien, aus der Luft in Wohnräumen oder dgl. stellen 20 funktianalisierte Oberflächen, Insbesondere jonisch funktionalisierte Oberflächen, von zum. Beispiel Polstermöbeln, Vorhängen oder Bettwäsche einen vielversprechenden Ansatz dar. Insbesondere kann es hierbei vorteilhaft sein, dass die hierfür eingesetzten Fasern, Garne oder Schaumstoffe selbst janisch funktionalisiert bzw. ausgerüstet werden, Meist bestehen diese aus
25 Polymeren oder weisen zumindest an ihrer Oberfläche Polymere auf.
Die kationische Ausrüstung von Fasern und Textilien, insbesondere aus Cellulosefasern (und anderen Polymeren in. Form von Mischgeweben)}, beim Färben zum Zwecke der besseren Farbbindung, vorzugsweise saurer
30 Farbstoffe, ist bekannt. Auch ist die kationische Ausrüstung von Textiloberflächen zum Zwecke der bevorzugten Farbbindung bei Waschvaorgängen, sog. Dye-catcher zum Beispiel in der EP 1 775 372 A2 und der DE 10 2005 049 015 AL beschrieben. Die WO 2015/091740 A2 beschreibt
AB MSIMD
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die Ausrüstung von Textilien, bevorzugt Polyester (PET), mit hydrophilen Silanen, die auch kationische Bauelemente aufweisen, zu dem Zweck, die Anhaftung von Bakterien und sich daraus ergebenden Biofilmen zu erschweren, also genau das Gegenteil des oben beschriebenen Ansatzes, Die
5 EP3 192 923 A2 beschreibt eine Betttextilie und ein Verfahren zur chemischen Ausrüstung, derart, dass anionfunktionelle Polysiloxane auf Betttextilien aufgebracht werden, Diese beschränken sich auf spezielle amidofunktionelle Arninopolydiorganosiloxane, Zweck dieser Anmeldung ist die nichtgermanente Bindung von Milbenkotallergenen an den TextHoberflächen. Diverse Formen
10 der antimikrobiellen Ausrüstung von Textilien sind In WO 2015/028852 Al, EP
3 061 864 AL und WO 20217/180930 AL beschrieben,
Keine der bisher im Stand der Technik vorgeschlagenen Lösungen ermöglichen aber ein gezielte und je nach Bedarf einstellbare lonische Ausrüstung von 15 Polymeroberflächen,
Es mag daher einen Bedarf geben, Polymeroberflächen gezielt und je nach Bedarf einstellbar mit (onischen Funktionalitäten auszurüsten, um unerwünschte oder schädliche Stoffen, wie Allergene, Peptide, Proteine,
20 Bakterien oder dgl., zu binden und somit unschädlich zu machen bzw. aus der
Umgebung zu entfernen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
25 Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben herausgefunden, dass mittels eines Abstandhalters mit variabel gezielt einstellbarer Länge und Menge (Ladungsdichte) zwischen einer jonischen Funktionalität und der Palymeroberfläche, eine gezielte und je nach Bedarf einstellbare fornische Ausrüstung einer Palymeroberfläche verwirklicht werden kann.
30 Die vorliegende Erfindung betrifft dementsprechend einen Gegenstand,
aufweisend ein Polymer (zumindest auf einer Oberfläche des Gegenstandes),
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wobel eine erste fanische Gruppe über einen Abstandhalter (Spacer} an einer
Oberfläche des Palymers bzw. des Gegenstandes gebunden (Immobilisiert} ist,
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Funktionalisierung eines Gegenstandes, wobel das Verfahren das Bereitstellen eines Gegenstandes, aufweisend ein Polymer (zumindest auf einer Oberfläche des Gegenstandes), mit einer Bindungsstelle (reaktiven Gruppe) an einer Oberfläche, das Applizieren eines Funktionalisierungsmittels, das eine erste jonische Gruppe und einen Abstandhalter umfasst, auf die Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes und das Binden des Funktionalisierungsmittels an die Bindungsstelle, so dass die erste lonische Gruppe über den Abstandhalter an der Oberfläche des Polymers bzw. des
Gegenstandes gebunden ist, umfasst.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung einen Gegenstand, der durch ein
hierin beschriebenes Verfahren erhältlich ist,
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Binden (und dadurch Entfernen} eines (unerwünschten/schädlichen) Stoffes, der eine zweite jonische Gruppe an einer Oberfläche aufweist, wobei das Verfahren ein In-Kontakt-Bringen des Stoffes mit einem Gegenstand, wie er hierin beschrieben ist, wobei die zweite ilonische Gruppe entgegengesetzt zu der ersten jonischen Gruppe geladen Ist (so dass der Stoff an der ersten lonischen Gruppe (mittels ljonischer Wechselwirkung, physikalisch} gebunden wird}, umfasst,
Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Gegenstandes, wie er hierin beschrieben ist, zum Binden (und dadurch Entfernen) eines (unerwünschten/schädlichen) Stoffes, der eine zweite jonische Gruppe an einer Oberfläche aufweist, wobel die zweite janische
Gruppe entgegengesetzt zu der ersten [onischen Gruppe geladen ist (so dass
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der Stoff an der ersten jonischen Gruppe (Mittels Ionischer Wechselwirkung,
physikalisch) gebundern wird}.
Weitere Aufgaben und Vorteile von Ausführungsformen der vorliegenden S Erfindung werden an Hand der folgenden detaillierten Beschreibung und der beigefügten Abbildungen ersichtlich,
KURZE BESCHREIBUNG DER ABBILDUNGEN
10 Abbildung 1 veranschaulicht eine Funktionalisierung eines Gewebes aus Cellulosefaser mit einem kationischen Funktionalisierungsmittel gemäß einer
beispielhaften Ausführungsform.
Abbildung 2 veranschaulicht reaktive Epoxide oder Chlarhydrine, die zur
15 kationischen Funktionalisterung eines Gewebes aus Cellulosefaser mit einen kationischen Abstandhalter gemäß einer weiteren beispielhaften Ausführungsform geeignet. sind.
Abbildung 3 veranschaulicht eine Funktionalisierung eines Gewebes aus 20 Cellulosefaser mit einer kationischen Funktionalisierungsmittel gemäß einer
weiteren beispielhaften Ausführungsform.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
25 Im Folgenden werden nähere Details der vorliegenden Erfindung und weitere Ausführungsformen davon beschrieben. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf die folgende detaillierte Beschreibung beschränkt, sonder sie dient
lediglich der Veranschaulichung der erfindungsgemäßen Lehren, 30 Es sei darauf hingewiesen, dass Merkmale, die im Zusammenhang mit einer
beispielhäften Ausführungsform beschrieben werden, mit jeder anderen
beispielhaftfen Ausführungsform kombiniert. werden können, Insbesondere
können Merkmale, die Im Zusammenhang mit einer beispielhaften Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Gegenstandes beschrieben werden, mit jeder anderen beispielhaften Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Gegenstandes sowie mit jeder beispielhaften
5 Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Verfahrens sowie jeder beispielhaften Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Verwendung kombiniert werden und umgekehrt, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes
vermerkt ist.
10 Wenn ein Begriff mit einem unbestimmten oder bestimmten Artikel, wie zum Beispiel „ein”, „eine“, „eines“, „der“, „die“ und „das“, im Singular bezeichnet wird, schließt dies auch den Begriff im Plural mit ein und umgekehrt, sofern der Karntext nicht eindeutig anderes festlegt, Die Ausdrücke „aufweisen“ bzw. „umfassen“, wie sie hier verwendet werden, schließen nicht nur die Bedeutung
15 von „enthalten” oder „beinhalten“ ein, sondern können auch „bestehen aus“
und „Im Wesentlichen bestehen aus“ bedeuten,
In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Gegenstand, Der Gegenstand ist nicht besonders beschränkt, solange er ein Polymer
20 aufweist, insbesondere zumindest auf einer Oberfläche des Gegenstandes, Der Gegenstand kann auch aus dem Polymer (im Wesentlichen) bestehen, Selbstverständlich kann der Gegenstrand auch zwei oder mehr Arten an Polymeren umfassen oder auch Verbundmaterlalien aus einem Polymer und einen nicht-polymeren Stoff betreffen. Unter einem „Polymer“ wird im
25 Rahmen der vorliegenden Anmeldung insbesondere eine Struktur mit mehr als
10 Menomereinheiten (Wiederholungseinheiten) verstanden.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform handelt es sich bei dem Gegenstand um Fasern, Filamenten, Garne (Fäden), Roving, Follen und/oder
30 einen Schaumstoff. Unter dem Begriff „Roving” wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung insbesondere ein Bündel, Strang oder
Multifitlamentgarn aus parallel angeordneten Filamenten (Endiosfaserrn)
verstanden, der überwiegend In der Fertigung von Faserverbundkunststoffen
oder faserverstärkten Kunststoffen verwendet wird,
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform handelt es sich bei dem
5 Gegenstand um ein textiles Flächengebilde (Gewebe, Vlies, Gewirke, Gelege), eine Membran, einen Filter, ein Wischtuch, eine Maske (z.B. eine Mund-NaseBedeckung, medizinische Maske, FFP2-Maske), einen Bezug für Matratzen, einen Betthezug, Bettwäsche, Polster, eine Decke, ein Polstermöbel, einen Sitzbezug (zum Beispiel einen Sitzbezug für Kraftfahrzeuge, Züge oder
10 Flugzeuge), einen Teppich, einen Vorhang und/oder ein Verbandsmaterial (wie eine Wundauflage, eine Binde oder ein Pflaster). Unter dem Begriff „textiles Fächengebilde“ wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ein zwei- oder dreidimensionales Textilerzeugnis verstanden, das insbesondere geweht oder nicht-gewebt sein kann.
15 Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist das Polymer ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Cellulose, Polyamid (sowoht synthetisch als auch natürlich), Polyester, Polyketon, Chitosan, Polyurethan, Falyvinylhalogenid, Epoxid, Polyalefin, insbesondere Palyethylen oder Polypropylen,
20 Polyethylenterephthalat, Polystyrol, Polyvinylalkohol, Ethylen-VinylalkoholCopolymer (EVOH) und Palyacrylnitril (PAN). Diese Polymere haben sich als besonders geeignet für eine Ausrüstungen mit lonischen Gruppen erwiesen, Es können auch Kombinationen an Polymere bzw. Copalymere eingesetzt werden, Wenn Im Folgenden von einem Polymer die Rede ist, soll immer auch ein
25 Copolymer mitverstanden sein,
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform befindet sich ein Polymer
zumindest auf bzw. an einer Oberfläche des Gegenstandes,
30 Gemäß einer beispielhaften. Ausführungsform weist die Oberfläche des
Gegenstandes hzw. des Polymers Bindungsstellen (reaktive Gruppen,
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funktionelle Gruppen) auf, an denen (zumindest ar einem Teil davon) eine
erste lornische Gruppe über einen Abstandhalter gebunden ist.
Unter dem Begriff „Abstandhalter“, der auch als „Spacer“ bezeichnet werden 5 kann, wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung eine Mehrzahl oder Kette
an Atomen verstanden, die zwischen einer ersten fonischen Gruppe und (einer Bindungsstelle) einer Oberfläche des Gegenstandes bzw. des Polymers angeordnet sind. Der Abstandhalter sorgt dafür, dass die erste ijanische Gruppe in einem gewissen Abstand, der über die Länge des Abstandhalters
10 gezielt eingestellt werden kann, von der Oberfläche des Gegenstands entfernt platziert ist. Zudem kann über die Menge/Anzahl an Abstandhalter auch die Menge/Anzahl an ersten fonischen Gruppen und somit die Ladungsdichte bzw,
der Ladungsabstand des Gegenstandes gezielt eingestellt werden.
15 Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist der Abstandhalter kovalent an (einer Bindungsstelle auf} der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes gebunden, Dies ermöglicht eine besonders feste und dauerhafte Bindung des Abstandhalters einschließlich der ersten jonischen Gruppe an den Gegenstand, somit eine stabile und dauerhafte Funktionalisierung des
20 Gegenstandes, Alternativ kann der Abstandhalter aber je nach Bedarf auch über van der Waals-Kräfte und/oder über Wasserstoffbrücken an (einer Bindungsstelle auf) der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes gebunden sein. Dies kann besonders dann von Vorteil sein, wenn eine weniger feste bzw. eine nur temporäre Funktionalisierung des Gegenstandes
25 gewünscht ist oder wenn der Gegenstand, insbesondere dessen Polymer, durch kovalente Bindungen (Insbesondere bei deren Bildung durch chemische
Reaktion) beeinträchtigt oder beschädigt würde, Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist der Abstandhalter über
30 mindestens eine von einer Amidbindung, einer Etherbindung, einer
Esterbindung und einer Urethanbindung an der Oberfläche des Polymers bzw.
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des Gegenstandes gebunden, Hierdurch können In vielfältiger Weise
verschiedenste Arten an Polymeren fünktionalisiert werden.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform umfasst der Abstandhalter eine (vorzugsweise zweibindige bzw. bivalente) Gruppe, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substitulerten oder unsubstituferten Alkylengruppe; einer linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substitulerten oder unsubstituferten Heteroalkylengruppe; einer gesättigten oder ungesättigten, substitujerten oder unsubstitulerten Cycloalkylengruppe; einer gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstitulerten Heteracyaloalkylenagruppe; einer substituierten oder unsubstitulerten Arylengruppe; einer substituferten oder unsubstitulerten Heteroarylengruppe;
oder einer Silicium enthaltenden bivalenten Gruppe,
Die Bedeutung der Begriffe „linear“, „verzweigt“, „gesättigt"“, „ungesättigt“ und „unsubstitujert“, wie sie hier verwendet werden, entspricht den jeweiligen etablierten Bedeutungen davon, wie sie einem Fachmann bekannt sind, Der Begriff „substitulert”, wie hierin verwendet, bedeutet, dass ein oder mehrere, insbesondere 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Wasserstoffatome der jewelligen Gruppen durch einen Substituenten substitulert sind, Beispiele für geeignete Substituenten umfassen Halogenatome wie -F, -Cl -Br, -I; -OH, Hydraxyalkylgruppen (Ether), -SH, Thloalkylgruppen (Thioether), =0, Estergruppen, Amidgruppen, Nitrigruppen und Nitrogruppen, Wenn zwei oder mehr Substituenten vorhanden sind, können sie gleich oder verschieden sein und können miteinander verbunden sein unter Bildung eines Rings, Die Begriffe „Heteroalkylengruppe”, „Heteracycloalkylengruppe” bzw. „Heteroarylengruppe” stehen für eine Alkylengruppe, eine Cyolaalkylengruppe bzw. eine Arylengruppe, wobei eine oder mehrere, insbesondere 1, 2, 3, 4,5, 6 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome durch ein Heteroatom, wie O0, N oder 5,
insbesondere © und/ader N, ersetzt sind, Wenn mehr als ein Heteroatom In
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einer Gruppe enthalten ist, können diese Heteroatome gleich oder verschieden
sein,
Geeignete Beispiele für die Alkylengruppe umfassen C1 bis C20 Alkylengruppen, insbesondere C2 bis C10 Alkylengrüuppen, insbesondere C3 bis C8 Alkylengruppen, insbesondere C4 bis C6 Alkylengruppen.
Geeignete Beispiele für die Cycloalkylengruppe umfassen C3 bis C20 Cycloaikylengruppen, Insbesondere C4 bis C15 Cycloalkylengruppen, insbesondere CS bis C10 Cycloalkylengruppen, insbesondere C6 bis C8 Cycloalkylengruppen.
Geeignete Beispiele für die Arylengruppe umfassen C6 bis C20 Arylengruppen, insbesondere C6 bis C16 Arylengruppen, insbesondere C6 bis C14 Arylengruppen, insbesondere C6 bis C10 Arylengruppen, Insbesondere kann
die Arylengruppe eine Phenylengruppe sein.
Die „Silictum enthaltende bivalente Gruppe“ kann insbesondere Gruppen einschließen, die ein oder mehrere Silicium (Si) Atome und optional ferner ein oder mehrere von beispielsweise C-, O-, N-, P- und/oder H-Atome, Geeignete Beispiele hierfür beinhalten-[Si-Diatlkyl]- (bzw. —-[Alkyl-Si-Alkyll-), [AlkylSi-Alkoxy]- und -[SI-Dialkoxy]- (bzw. -[Alkoxy-Si-AlkoxyT-).
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist die erste jonische Gruppe eine kationische ((partiell) positiv geladene} Gruppe, Hierdurch lassen sich insbesondere partiell negativ geladene Stoffe binden, wie es häufig bei Paptiden und Proteinen der Fall ist, Laut Literaturangaben weisen 85 % der Proteinstrukturen einen Überschuss an sauren Aminosäuren auf, sind also partiell negativ geladen, Beispielsweise weist ein bedeutsames Ällergen aus dem Kot der Hausstaubmilbe, DerP1, einen Überschuss an sauren Aminosäuren auf und kann somit durch eine kationisch funktionalisierte
Oberfläche gebunden werden,
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Geeignete Beispiele für die kationische Gruppe beinhalten eine (primäre, sekundäre, tertiäre) Aminogruppe, Insbesondere eine primäre AmInogruppe, eine (quaternäre) Ammoniumgruppe, eine Guaridinogruppe, eine Imidazalgruppe, eine Triazolgruppe, eine Tetrazolgruppe, eine Kreatiningruppe, eine (primäre, sekundäre, tertiäre) Phosphingruppe (Phosphangruppe) und eine (quaternäre) Phosphonilumgruppe, Es können auch verschiedene kationische Gruppen als erste Ionische Gruppen kombiniert werden, zum Beispiel eine permanent geladene kationische. Gruppe, wie eine Ammoniumgruppe, und eine pH-abhängig geladene kationische Gruppe, wie
eine primäre Aminogruppe.
Gemäß einer anderen beispielhaften Ausführungsform ist die erste jonische Gruppe eine anionische ((partiell) negativ geladene) Gruppe ist. Hierdurch kann ein anderes, insbesondere kamplementäres, Einsatzgebiet zu einer kationischen Gruppe erschlossen werden, wodurch somit eine besonders graße
Vielseitigkeit erreicht werden. kann.
Geeignete Beispiele für die antonische Gruppe beinhalten eine Carboxylgruppe, eine Sulfonatgruppe, eine Sulfatgruppe, eine Phosphonatgruppe und eine Phasphatgruppe, Auch hierbei können verschiedene anionische Gruppen als
erste lonische Gruppen kombiniert werden,
Gernäß einer beispielhaften Ausführungsform ist die lonische Gruppe eine permanent geladene Gruppe, Insbesondere kann es von Vorteil sein, dass der Ladungszustand der fonischen Gruppe nicht vom pH-Wert abhängt, wenn diese beispielsweise mit Wasser in Kontakt kommt. Hierdurch kann ein konstantes Bindungsvermögen erreicht werden, unabhängig von den Umgebungsbedingungen, Ein geeignetes Beispiel für eine permanent geladene (kationische) Gruppe stellt eine (quaternäre) Ammoniumgruppe dar.
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Gemäß einer anderen beispielhaften. Ausführungsform ist die lorıfsche Gruppe eine pH-abhängig (temporär) geladene Gruppe, d.h, der Ladungszustand der jonischen Gruppe hängt vom pH-Wert, wenn diese beispielsweise mit Wasser in Kontakt kommt, Mierdurch kann der Ladungszustand und somit die Ladungsdichte des Gegenstandes je nach Bedarf eingestellt werden, Ein geeignetes Beispiel für eine pH-abhängig geladene (kationische} Gruppe stellt
gine primäre Aminogruppe dar,
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform hat die tanische Gruppe einer (durchschnittlichen, gemittelten) Abstand zu der Oberfläche des Polymers bzw, des Gegenstandes im Bereich van 0,3 bis 5 nm, insbesondere von 0,5 bis 4 nm, Insbesondere von 0,8 bis 2,5 nm, insbesondere von 1 bis 2 nm. Hierzu hat der Abstandhalter vorzugsweise eine (durchschnittliche, gemittelte) Moleküllänge von 0,3 bis 5 nm, Insbesondere von 0,5 bis 4 nın, insbesondere von 0,8 bis 2,5 nm, Iinsbesandere von 1 bis 2 nm, Der Abstand der lonischen Gruppe zu der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes lässt sich durch die Wahl des Abstandhalters gezielt einstellen, wodurch beispielsweise der Faltung bei Peptidstrukturen Rechnung getragen werden kann, Der (durchschnittliche, gemittelte) Abstand der ionischen Gruppe zu der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes sowie die (durchschnittliche, gemittelte) Moleküllänge des Abstandhalters lässt sich insbesondere anhand der (bekannten) Bindungslängen der Bindungen zwischen den Atomen im Abstandhaltermolekül berechnen, Der (durchschnittliche, gemittelte) Abstand der jonischen Gruppe zu der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes sowie die (durchschnittliche, gemittelte} Moleküllänge des Abstandhalters lässt sich beispielsweise mittels eines Elektronenmikroskops, z.B. eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) oder eines hochauflösenden
Rasterelektrenenmikroskops (REM), bestätigen,
Geeignete Beispiele für Abstandhalter und deren entsprechenden Längen sind in nachstehender Tabelle angegeben:
Länge [pm]
a) Abstandhalter mit kationischen Endgruppen
-[CH2-O-CH2]-(N+*RıR2R3} 440 TCH2-O-CH2-CH2]-(N+R41R2Ra3)} 590 ACH2-O-CO-CH(NH2)-CHal-(N*RaR2R3) 740 [CH2-O-CHa-CH(OH)-CHaT-(N*RiRıRa) 740 -ACH2-0-502-CH2-CH21-(N*R;RoR3) 780 „-[CH2-0-Si{=0)-(CH2)z]-(N*RıR2Ra) 930 „F[CH2-O-CO-CH2-CH2-CO-O-CH2]-(N*RiR2R3) 1180 „FCH2-O-CO-(CH2)sT-(N+RıR2Ra) 1200 „[CH2-Q-CO-CH(NH2)-(CH2)4]-(N+RiRoR3) 1200 „[CH2-O-CO-CH(NH2)-(CH2)z-NH-CC=NH)I-(N*R.RoRa) 1340 „[CH2-O-CH2-CH2-S02-CH2-CH2-O-CH2-CH2]-(N*RıRaRa) 1540 „-[CH2-O-CO-CH2-CH2-(CHICOOCH2)-CH2)h-CH2-CH2-COOCH2- | 1950 (x=1) CH21-(N+RiR2Ra) 4720 (X= 10} -FCH2-0O-CO-NH-(CHz)e-NH-CO-Q-CH2-CH2]-(N+RıRoR3) 2200 [CH2-O-SH{=O)-(CH2)z-NH-CO-NH-CHo-CH2-(O-CH2-CHo)xr 2550 (x=1) CH2-CH2]-(N+RiR2Ra) 4000 (x=5) 6200 (X= 10) b) Abstandhalter mit anionischen Endgruppen „[CH2-O-CH2]-(COO) 440 -[CH2-O-CHz-CH21-(COO) 590 „[CH2-O-CH2-NH-CO-CH2-CH2-S-CH2]-(COO) 1400
Die Länge der Abstandhalter kann bel Bedarf vergrößert werden, Dazu sind gehräuchliche Methoden der präparativen Chemie, in Anlehnung an polyrmmeranaloge Synthesemethoden, geeignet. Solche sind beispielsweise: Kettenverlängerung durch Additions- und/oder Kondensationsreaktianen, z.B.
mittels nativen oder verkappten Diisocyanaten, Bis-2-Oxazolinen, Bis-Acyl-
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Lactamaten, bifunktionellen Silanen und Sioxanen, Diepoxiden und
Alkylenoxiden.
Gemäß einer beispielhaften. Ausführungsform hat der Abstandhalter einen (durchschnittlichen, gemittelten) Abstand von 1 bis 100 nm, insbesandere 2 bis 50 nm, insbesondere 5 bis 25 nm, zu einem benachbarten. Abstandhalter, insbesondere dern nächstgelegenen benachbarten Abstandhalter, Der Abstand zwischen benachbarten Abstandhaltern und somit die Ladungsdichte lässt sich durch die Wahl des Abstandhalters (zum Beispiel dessen sterischen Ausdehnung) bzw. durch die Menge an Abstandhalter pro Oberflächeneinheit gezielt einstellen, was insbesondere bei der Bindung von großen Proteineinheiten von Bedeutung sein kann und auch sonstigen sterischen Effekten Rechnung getragen werden können. Der (durchschnittliche, gemittelte) Abstand des Abstandhalters zu einem benachbarten Abstandhalter lässt sich beispielsweise mittels eines Elektronenmikroskops, z.B. eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) ader eines hochauflösenden
Rasterelektronenmikroskops {REM}, bestimmen,
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform weist die Oberfläche Bindungsstellen (reaktive Gruppen, funktionelle Gruppen) auf, wobei an 0,5 bis 20 %, insbesendere an 1 bis 10 %, insbesondere an 2 bis 5 %, der Bindungsstellen ein Abstandhalter gebunden ist, Der Rest der Bindungsstellen kann in diesem Fall Im Wesentlichen ungebunden (frei) sein, Insbesondere im Wesentlichen frei von Abstandhaltern und/oder jonischen Gruppen sein. Auch hierdurch kann das Bindungsvermögen der funktionalisierten Oberfläche je nach Bedarf eingestellt werden und insbesondere zur Bindung van größeren,
sterisch anspruchsvollen Molekülen geeignet sein.
Gemäß einer beispielhaften: Ausführungsform kann ein Stoff, der eine zweite jonische Gruppe an einer Oberfläche aufweist, an der ersten lonischen Gruppe (mittels ianischer Wechselwirkung, also physikalisch) gebunden werden bzw.
gebunden sein, Hierzu sollte die zweite lonische Gruppe entgegengesetzt zu
der ersten lonischen Gruppe geladen sein, Falls die erste tonische Gruppe eine kationische Gruppe ist, sallte die zweite fanische Gruppe somit eine anionische bzw. (partiell) negativ geladene Gruppe sein. Falls die erste jonische Gruppe eine anlonische Gruppe Ist, sollte die zweite jonische Gruppe somit eine
5 kationische bzw, (partiell) positiv geladene Gruppe sein.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist der Stoff Im Wesentlichen permanent bzw. irreversibel an der ersten lonischen Gruppe gebunden, Dies ist insbesondere dann von Vorteil, wenn es sich bei dem Stoff um einen
10 störenden ader schädlichen Stoff handelt, der möglichst dauerhaft gebunden
und somit der Umgebung entzogen werden soll.
Gemäß einer anderen beispielhaften Ausführungsform ist der Stoff reversibel (latent} an der ersten lonischen Gruppe gebunden ist, Dies ist insbesondere
15 dann von Vorteil, wenn lediglich ein vorübergehendes Binden des Stoffes an
dem Gegenstand gewünscht ist,
Zum Beispiel kann es sich bei dem Stoff um einen Arzneistoff und/oder einen kosmetisch wirksamen Stoff handeln, der wieder von dem Gegenstand
20 abgegeben werden soll, Ein erfindungsgemäßer Gegenstand, zum Beispiel ein Verbandsmaterlal (wie eine Wundauflage, eine Binde oder ein Pflaster), kann somit mit einem pharmazeutisch wirksamen Stoff, wie einem peptidischen Arzneistoff, einerm entzündurngshemmenden Arzneistoff und/oder einern antibletischen Arzneistoff, ausgestattet werden, der bei Bedarf verzögert über
25 einen längeren Zeitraum abgegeben werden kann. Auch eine solche verzögerte Freisetzung kann durch eine erfindungsgemäße gezielte
Funktionalisierung bedarfsgerecht eingestellt werden.
Germäß einer beispielhaften Ausführungsform kann ein Arzneistaff reversibel 30 (latent) oder dauerhaft (permanent) an der ersten lonischen Gruppe gebunden sein. Beispielhafte Arzneistoffe hierfür beinhalten anfonische Fungizide und
Bacterizide, wie zum Beisniet Pirocton, Octapirax, Cielopirax, Pyrithion und
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Periiasäure, Dies kann für Filter und medizinische topische Anwendungen von
besonderem Interesse sein.
Gemäß einer heispielhaften Ausführungsform Ist der Stoff ausgewählt aus der S Gruppe, bestehend aus Peptiden, Proteinen, Mikroorganismen, wie Zum Beispiel Bakterien, Viren, Hefen und Pilze, Stoffwechselprodukte, wie zum Beispiel Allergene, Toxine, Enzyme, Kleinlebewesen, wie zum Beispiel Milben, organisches Material mit Peptidoberflächenstrukturen, wie zum Beispiel Sporen, Pollen, Hautpartiket und Milbeneier, Hierbei handelt es sich 10 Überwiegend um störende bzw, schädliche Stoffe, die meist dauerhaft an dem
Gegenstand gebunden werden sollen,
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Funktionalisierung eines Gegenstandes, Als ein Ergebnis des Verfahrens Zur 15 Funktionalisierung kann insbesondere ein Gegenstand gemäß dem ersten Aspekt, wie oben beschrieben, erhalten werden. Das Verfahren kann daher auch als ein Verfahren Zur Herstellung eines (funktionalisierten) Gegenstandes
bezeichnet werden.
20 Bei dem zu funktionalisiterenden Gegenstand kann es sich beispielsweise um Fasern, Filamenten, Garne (Fäden), Roving, Folien und/oder einen Schaumstoff bzw. um ein texties Flächengebilde (Gewebe, \iies, Gewirke, Gelege), eine Membran, einen Filter, ein Wischtüch, eine Maske (Z.B. eine Mund-Nase-Bedeckung, medizinische Maske, FFP2-Maske), einen Bezug für
25 Matratzen, einen Bettbezug, Bettwäsche, Polster, eine Decke, ein Polstermöbel, einen Sitzbezug (zum Beispiel einen Sitzbezug für Kraftfahrzeuge, Züge oder Flugzeuge), einen Teppich, einen Vorhang und/oder ein Verbandsmaterial (wie eine Wundauflage, eine Binde ader ein Pflaster} handeln.
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In einem ersten Schritt wird ein Gegenstand, der (zumindest auf einer Oberfläche des Gegenstandes) ein Polymer aufweist, mit einer Bindungsstelle
(reaktiven Gruppe) an einer Oberfläche bereitgestellt.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform weist das Polymer, das sich an einer Oberfläche des Gegenstandes befindet, bereits von sich aus Bindungsstellen bzw. reaktive Gruppen auf. Geeignete Beispiele für solche Polymere beinhalten. Cellulose, Polyvinylalkohol und Ethylen-VinylalkahalCopalymer (EVOM) (jeweils mit Hydraxylgruppe (-OH)), Polyamide (mit Amidgruppe (-CONH-)) Polyester (mit Estergruppe (-COO-)) Polyketanen (mit Ketongruppe (-CO)-) Chitosan (mit Aminagruppe (-NH2)) Palyurethan (mit Urethan-Gruppe (-NH-COO-Y), Polyvinylhalogenide {mit Halogen, beispielsweise Chlar (-Cl)) Epoxide (mit beispielsweise -CH(OH)-CH2-NH-3 und Polyacrylnitril (mit Nitrilgruppe (-CN)). In diesen Fällen ist keine spezielle Oberflächenbehandlung zur Erzeugung von Bindungsstellen an der Oberfläche erforderlich, kann aber dennoch durchgeführt werden, zum Beispiel zur
Verstärkung oder Optimierung der Bindungsstellen oder aus anderen Gründen,
Gemäß einer anderen beispielhaften Ausführungsform weist das Folymer, das sich an einer Oberfläche des Gegenstandes befindet, von sich aus keine (geeigneten) oder nur wenige hzw. nur gering reaktive Bindungsstellen auf, Beispiele für solche Polymere beinhalten Pofyolefin, insbesondere Polyethylen
oder Polypropylen, Polyethylenterephthalat und Polystyrol,
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform beinhaltet das Bereitstellen des Gegenstandes mit einer Bindungsstelle an einer Oberfläche somit eine OÖberflächenhehandlung zur Bildung von Bindungsstellen an der Oberfläche des Gegenstandes bzw. des Polymers,
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist die Oberflächenbehandlung
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Plasmabehandlung,
Oxidationsbehandlung und Flammenbehandlung (Abflammen)}), Insbesondere
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eine Plasmabehandiung, vor allem unter Verwendung von reaktivem Gas oder Gasgemischen, die beispielsweise Ammoniak oder Hydrazin enthalten,
ermöglichen ein breites Spektrum an Bindungsstellen an Polymeroberflächen.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform handelt es sich. Def der Bindungsstelle, die auch als eine reaktive Gruppe bezeichnet werden kann, um eine aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe (-OH), einer Carboxyigruppe (-COOH), einer Amidgruppe (-CONH-), einer Estergruppe (-COO-), einer Carbonylgruppe (-CO-), insbesondere einer Ketongruppe oder einer Aldehydgruppe, einer Aminogruppe (-NH2), einer Urethan-Gruppe (-NHCOO-), einem Halogen, insbesondere Chlor (-Cl) oder Brom (-Br}, und einer Epoxidgruppe (Oxirangruppe), Auch Kombinationen verschiedener Bindungsstellen sind möglich, insbesondere wenn verschiedene Funktionalisterungsmittel appliziert werden sollen, wodurch beispielsweise unterschiedliche Bindungsmöglichkeiten für einen oder mehrere Zu
entfernende Stoffe geschaffen werden können.
In einem weiteren Schritt wird ein Funktionalisierungsmittels, das eine erste jonische Gruppe und einen Abstandhalter umfasst, auf die Oberfläche des Polymers bzw, des Gegenstandes appliziert, Es können auch mehrere verschiedene Funktionalisierungsmittel appliziert werden, Zum Beispiel kann zunächst ein (erstes) Funktionalisierungsmittel, das den Abstandhalter umfasst, appliziert werden und anschließend ein weiteres (zweites) Fünktionalisierungsmittel, das die erste jonische Gruppe umfasst, appliziert: werden. Hierbei kann das erste Funktionalisierungsmittel an die Bindungsstelle an der Oberfläche des Gegenstandes gebunden werden, bevor das zweite Funktionalisierungsmittel appliziert wird, welches wiederum an das erste Funktionalisiterungsmittel (insbesondere an eine geeignete funktionelle Gruppe
davan)} gebunden wird,
Das Applizieren des Funktionalisierungsmittels, das vorzugsweise In einem
Lösungsmittel gelöst oder dispergiert appliziert wird, Ist nicht besonders
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beschränkt und kann auf jede geeignete Weise durchgeführt werden, wie es einem Fachmann bekannt ist, Zum Beispiel kann das Funktionalisierungsmittel durch Sprühen auf die Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes appliziert oder der Gegenstand kann In das Funktionalisierungsmittel getaucht werden, Es kann auch ein Foulardverfahren (also ein Verfahren unter Verwendung eines Foulards) eingesetzt werden, insbesondere für die Funktionalisierung eines textien Gegenstandes, Ein Foulard beinhaltet typischerweise ein System von zwei oder mehreren Walzen und einem. Trog (auch als Chassis bezeichnet) zur Aufnahme einer Fiotte des Funktionalisierungsmittels. Beim Faoulardverfahren wird das Textilgut typischerweise Im breiten Zustand in die Flotte eingetaucht und anschließend mittels Walzen der Überschuss an aufgenommener Flotte gleichmäßig über die gesamte Warenbreite entfernt. Das Funktionalisierungsmittel kann aber auch dürch Bedampfen (ohne dass es in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert ist} auf die Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes
appliziert werden.
Das Funktionalisierungsmittel weist eine erste jonische Gruppe und einen Abstandhalter (Spacer) auf, Hierbei kann es sich insbesondere um eine erste jonische Gruppe bzw. um einen Abstandhalter, wie oben im Zusammenhang
mit dem ersten Aspekt ausführlich dargelegt, handeln,
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform umfasst das Funktionalisiterungsmittel ferner eine funktionelle Gruppe, die in der Lage ist, mit der Bindungsstelle an der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes wechselwirken, insbesondere reagieren, zu können. Hierdurch kann eine {feste} Bindung des Funktionalisierungsmittels ar die Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes erreicht werden, Insbesondere kann in vorteilhafter Weise die funktionelle Gruppe des Funktionalisierungsmittels mit der Bindungsstelle an der Oberfläche des Palymers unter Bildung einer kavalenten
Bindung reagieren,
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Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist die funktionelle Gruppe ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe (+-OM3), einer Carboxylgruppe (-COOH), einer Amidgruppe (-CONH-), einer Estergruppe (-COO-), einer Carbanylgruppe (-CO-), insbesondere einer Ketongruppe oder einer Aldehydgruppe, einer Aminogruppe (+-NM2), einer Urethan-Gruppe (-NbCOO-)}, einem Halagen, insbesondere Chlor (CI) ader Brom (Br), und einer Epoxidgruppe (Oxirangruppe), Die Auswahl der funktionellen Gruppe des Funktionalisierungsrmiüttels erfalgt insbesondere unter Berücksichtigung der Art der Bindungsstelle auf der Oberfläche des Polymers, Falls zum Beispiel die Bindungsstelle eine Hydroxylgruppe oder eine Aminogrunpe umfasst, kann die funktionelle Gruppe des Funktionalisierungsmittels insbesondere eine
Carboxylgruppe umfassen und umgekehrt.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist das Funktionalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Betaln, Cholin, Taurin, Caprolactam, Laurolactam, Alkoxysilanen, Lysin, Arginin, Ornithin, Histidin, Kreatinin und Succinyichalinbetain, Diese Funktionalisierungsrnittel haben sich als besonders geeignet erwiesen, um eine erfindungsgemäße Funktionalisierung einer Polymeroberfläche zu verwirklichen, insbesondere um eine Polymeroberfläche, beispielsweise aus Cellulose, mit einer kationischen
Gruppe zu funktionalisieren.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform Ist das Funktionalisierungsmittel ein Oligemer und/oder ein Copohymer, insbesondere ein Terpolymer, Unter einem „ÖOligemer“ wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung insbesondere eine Struktur mit bis zu zehn Monomereinheiten verstanden, zum Beispiel von zwei bis 8 Manamereinheiten, Unter einem „Copalymer” wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ein Oligomer oder ein Polymer mit mindestens zwei unterschiedlichen Monomereinheiten verstanden, Unter einem „Terpolymer“ wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ein Oligomer ader ein Palymer
mit (genau) drei unterschiedlichen Monomereinheiten verstanden,
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Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist das. Funktionalisterungsmittel ein Terpolymer, das ein erstes Monamer, ein zweites Monamer und ein drittes Maonomer umfasst, wobei das erste Monomer die erste jonische Gruppe umfasst, das zweite Monomer den Abstandhalter umfasst und das dritte Maonomer eine funktionelle Gruppe umfasst, die in der Lage ist, mit der Bindungsstelle an der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes
wechselwirken, insbesondere reagieren, Zu könnert.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform ist das erste Monomer ein kationisches Monomer, das zweite Monomer ist ein neutrales (ungeladenes) Maonomer und das dritte Monaemer Ist ein anionisches Manamer, Für ein besonders leicht herstellbares Terpalymer kann das erste Monamer ein kationisches Vinylmaornomer (z.B. Acrylsäure-2-(dimethylamino)ethylester) sein, das zweite Monomer kann ein neutrales Vinylmonomer (z.B. Methylmethacrylat) sein und das dritte Manomer kann ein Carboxylgruppenhaltiges Vinylmonomer (z.B. Acrylsäure) sein, Das dritte Monomer kanrnı beispielsweise an eine Bindungsstelle des Polymers, insbesondere eine Hydroxylgruppe, zum Beispiel eine primäre Hydroxylgruppe von Cellulose, binden und das erste Monomer kann für eine kationische Gruppe als erste jonische Gruppe sorgen. Die Länge des Abstandhalters lässt sich wiederum durch die Anzahl an zweiten (neutralen) Monomeren einstellen. Ein weiterer Vorteil derartiger Terpolymere liegt darin, dass sie entweder in Wasser gut löslich oder leicht emulgierbar sind, Geeignete weitere Beispiele für das zweite Menomer beinhalten Acrylate, Methacrylate, Maleinester und Styrol, Ein geeignetes weiteres Beispiel für das erste Monomer ist Diallyldimethylammeoniumchlorid, womit eine permanent positiv geladene erste
ionische Gruppe bereitgestellt werden kann.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform wird eine unterstöchlometrische Menge an Funktionalisierungsmittel in Bezug auf die Bindungsstelle appliziert. Insbesondere kann es vorteilhaft sein, dass das (molare} Verhältnis von
Funktionalisierungsmittel zur Bindungsstelle im Bereich von 11200 bis 1:5,
insbesondere von 1:100 bis 1:10, insbesendere von 1:50 bis 1:20, betragen,
Hierdurch kann in besonders einfacher Weise der Funktionalisierungsgrad bzw,
die Ladungsdichte der Polymeroberfläche eingestellt werden, zum Beispiel so
dass hur an 0,5 bis 20 %, insbesandere an 1 bis 10%, insbesondere an 2 bis 5 5 %, der Bindungsstellen der Abstandhalter gebunden ist, während der Rest
der Bindungsstellen im Wesentlichen ungebunden (frei) ist.
In einem weiteren Schritt erfolgt ein Binden des Funktionalisierungsrmittels an die Bindungsstelle, in einer Weise dass die erste jonische Gruppe über den
10 Abstandhalter an der Oberfläche des Polymers bzw. des Gegenstandes gebunden ist, Mit anderen Worten wird das Funktionalisierungsmittel so an die Bindungsstelle gebunden, dass die erste jonische Gruppe weg von der
Bindungsstelle gerichtet ist,
15 Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform umfasst das Binden des
Funktionalisierungsmittels an die Bindungsstelle eine chemische Reaktion unter Bildung einer kavalenten Bindung (zwischen dem Funktionalisierungsmittel, insbesondere dessen funktioneller Gruppe, und der Bindungsstelle).
20 Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform umfasst das Binden des Funktionalisierungsmittels an die Bindungsstelle ein Erwärmer auf eine Temperatur im Bereich von 50 bis 220 °C, Insbesondere von 100 bis 200 °C, insbesondere von 150 bis 190 °C, insbesandere von 160 bis 180 °C, über
25 einen Zeitraum von 5 s bis 5 min, insbesondere von 10 s bis 2 min,
insbesondere von 15 s bis 60 s. In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Gegenstand,
der durch. ein Verfahren zur Funktionalisierung, wie vorstehend beschrieben,
30 erhältlich Ist bzw, erhalten wird,
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren Zum
Binden (und dadurch Entfernen) eines (unerwünschten/schädlichen} Stoffes,
Bei dem Stoff kann es sich insbesondere um ein Peptid, Protein,
5 Mikroorganismus, wie zum Beispiel Bakterien, Viren, Hefen und Pilze, Stoffwechselpradukt, wie zum Beispiel Allergene, Taxine, Enzyme, Kieinlebewesen, wie zum Beispiel Milben, organisches Material rnit Peptidoberflächenstrukturen, wie zum Beispiel Sporen, Pollen, Hautpartike] und Milbeneier, handeln.
10 Das Verfahren umfasst ein In-Kontakt-Bringen des Stoffes mit einem (funktionalisierten) Gegenstand, wie vorstehend beschrieben, der eine erste jonische Gruppe aufweist, Der Stoff weist an einer Oberfläche eine zweite jonische Gruppe auf, die zu der ersten lonischen Gruppe entgegengesetzt 15 geladen ist, Dadurch kann der Stoff an der ersten lonischen Gruppe (mittels
ionischer Wechselwirkung, also physikalisch) gebunden werden.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform wird der Stoff reversibel an der ersten lonischen Gruppe gebunden. Dies ist insbesondere dann von Vorteil, 20 wenn lediglich ein vorübergehendes Binden des Stoffes an dem Gegenstand
gewünscht Ist.
Gemäß einer anderen beispielhaften Ausführungsform wird der Stoff dauerhaft bzw. irreversibel an der ersten lonischen Gruppe gebunden, Dies ist
25 Insbesondere dann von Vorteil, wenn es sich bei dem Stoff um einen störenden oder schädlichen Stoff handelt, der möglichst permanent gebunden
und somit der Umgebung entzogen werden soll.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorlbegende Erfindung die Verwendung 30 eines (funktionalisierten) Gegenstandes, wie vorstehend beschrieben, zum Binden (und dadurch Entfernen) eines (unerwünschten/schädlichen) Stoffes,
der eine zweite fonische Gruppe an einer Oberfläche aufweist, wobei die zweite
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jonische Gruppe entgegengesetzt. zu der ersten janischen Gruppe geladen ist (so dass der Stoff an der ersten ionischen Gruppe {mittels jonischer
Wechselwirkung, physikalisch} gebunden wird}.
Gemäß einer beispielhaften Ausführungsform wird der Stoff reversibel an der
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ersten jonischen Gruppe gebunden. Gemäß einer anderen beispielhaften Ausführungsform wird der Stoff dauerhaft
bzw. Irreversibel an der ersten fonischen. Gruppe gebunden,
Bei dem Stoff karın es sich insbesondere um ein Peptid, Protein, Mikroorganismus, wie zum Beispiel Bakterien, Viren, Hefen und Pilze, Stoffwechselprodukt, wie zum Beispiel Allergene, Taxine, Enzyme, Kleinlebewesen, wie Zum Beispiel Milben, organisches Material mit Peptidoberflächenstrukturen, wie zum Beispiel Sporen, Pollen, Hautpartikel
und Milbenejer, handeln,
Die vorliegende Erfindung wird weiterhin an Hand der folgenden Beispiele beschrieben, die aber lediglich der Verdeutlichung der erfindungsgemäßen Lehren dienen und in keiner Weise den Umfang der vorliegenden Erfindung beschränken sollen.
Beispiels
Die Aufbringung auf organische Fasern und Textilien beruht auf der Imprägnierung mittels wässriger Bäder und Anwendungsflatten, die die bindungsfählgen Agentien entweder gelöst oder dispergiert enthalten, eventuell! gleichzeitig mit weiteren Appretturhilfsmitteln, Derartige Verfahren sind unter dem Begriff „Foulardierung” industriell etabliert. Dabei wird das Substrat durch das Bad (Flotte) geführt, vollständig getränkt und nachfolgend durch mehrere Walzenpaare der Flottenüberschuss auf ein definiertes Maß
reduziert, Daran schließt sich in der Regel unmittelbar ein Trocknungs-
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/Fixierprozess an, gefolgt von geometrischer Endyerformung (Strecken, Bügeln...) Diese Methode kann noch modifiziert werden, wie diverse Auszieh-, Sprüh- oder Schaumapplikationsverfahren zeigen, Die grundsätzlichen Schritte:
Imprägnieren = Überschüsse entfernen - thermisch fixieren und tracknen Finishing, bleiben erhalten. Die Aufbringung auf glatten. (Folien)-oberflächen ist damit vergleichbar: Sprühen — thermisch fixieren = Entfernen von
nichtgebundenen Überschüssen (spülen) - trocknen,
Vergleichsbeispiel 1
Die Lehre aus EP 3 192 923 lässt den Schluss zu, dass Milbenkotallergene (DerP1) positiv (+) geladen sind, somit an anionischen (-} Oberflächen durch elektrostatische Wechselwirkungen gebunden werden, Im Widerspruch dazu,
wird die allergenbindende Wirkung der Textile einer „amidefunktionellen
Aminopeolydiarganosilexan Verbindung“ zugeschrieben; also einer Verbindung mit mäßiger kationischer Ladung, Dementsprechend ist eine Beladung der Textilie mit großen Mengen (30-200g/l Flotte = 3-20%) vorzusehen. Dies bedeutet einen großen stöchlometrischen Überschuss im Vergleich zu den reaktiven OM-Gruppen der (vermutlichen) Zellstofftextilie, Dennoch werden nur max. 75% der Allergene ausreichend fixiert. Erst weitere Zusätze erhöhen
die Fixierungsrate,
Belspiel_1
Ein Mischgewebe aus 55% TENCEL (Cellulosefaser nach dem Lyoceliverfahrer: der Fa, LENZING AG) und 45% Baumwolle, mit einem Flächengewicht von 150g/m* (150g/m* = m 1 Mol Cellulose/Glukose per m*) nahm bei der Foulardierung und nachfolgenden Walzenquetschung 42% Flotte auf. Die Flotte enthielt als Wirksubstanz 1,2% (einer mit NaCH auf pM 10 eingestellten
wässrigen Zubereitung):
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2-12-(2-Chlorethysulfenyf]ethoxyethanamin- HC CHEH2-CH2-SO;-CH2-CH2-O-CH2-CHarNHo- HC] (CeH15ChNO3S) MG: 252,15 CAS:98231-71-1 Spacerlänge: Cell-O- bis -NH2: 1400 pm = 1,4 nm
Die Konzentration entspricht: 100 g Textil + 42 9 Flotte entspricht (0,5 qg Wirksubstanz)} 150 qg Textil + 63 qg Flotte entspricht (0,75 qg Wirksubstanz)
bzw. jede 30, Primäre OH-Gruppe der Cellulose ist substitulert,
Das abgequetschte Textil wurde in der Folge hei 180-200°C während 10-15
Sekunden getrocknet (IR-Strahler mit Belüftung)
Mittels ELISA-Test (Enzyme-Linked-Immuno-Sorbent-Assay} wurde die DerP1Absorption mit über 99% quantifiziert,
Dieses Beispiel zeigt, dass bereits eine kleine Spacerverlängerung und geringe Erhöhung der Basizität, zu einer bemerkenswerten Steigerung der
Absorptionsfähigkeit gegenüber anlanischen Peptiden führe,
TENCEL € {LENZING AG) ist eine Lyocellfaser mit Kern aus Cellulose und integrierter Schicht (außen) von Chitosan.
Chitosan. hat im Unterschied zu Cellulose anstelle der primären Hydraxygruppe (-CH,OH) eine Aminogruppe (-CHNH2) und ist somit deutlich kationenaktiv, Dies äußert sich In einer antimikrobiellen, antiviralen und (auch) fungiziden
Wirkung, die auf Ladungsaustausch beruht,
Gewebe (Textilien) aus TENCEL € werden bevorzugt für Sportkleidung, Sockenwolle usw, verwendet, Die erfindungsgemäße weitere
Funktionalisterung steigert die Bindungsfähigkeit deutlich:
5 Ein Gewebe aus TENCEL € (50%) und VISKOSE-MODAL (50%) mit einern Fiächengewicht von S0g/m”* wird foulardiert.
Flotte: Enthält 6% einer 50%ig technischen Cyanamidiäsung (SKW-Cyanamid LS500) mittels Essigsäure auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt und während
10 der Foulardierung dabei gehalten. Temperatur: 70-85°C. Abpressen auf 35 Gew% Flottengehalt, Trocknen bei 150°C.
Die Entstehung von Guanylgruppen wird durch C NMR bzw, FT-IR bestätigt, Eine Elementaranalyse zeigt, dass der Sticksteffgehalt des Gewebes von 15 0,41% (entspricht. ca. 9,5% Chitosangehalt des TENCEL C- Anteiles) auf 0,52% steigt, was darauf schließen lässt, dass jede fünfte: -CHNH2 Gruppe aus Chitosan in -CH2-NH-CO=NH}-NH2 umgewandelt wurde,
20 Gleichzeitig steigt bei dieser Substitution die Spacerlänge um ca. 300 pm, wird also beweglicher, Ebenso steigt die Basizität und damit das elektrische (+)Potenzial zur Fixierung von anionenaktiven Proteinen, Dies äußert sich dahingehend, dass die Immoobilisierung von Hüllproteinen aus Pseydoamonas
aeruginosa und Escherichia Col steigt,
25 Beispiel 3 Anionisch modifizierte Cellulosefasern Grundlage ist die 43 %ige Lösung von 3-{(1-Carboxyethy/)-thio-NHydroxymethyl-propion-säureamid (Na-Salz):
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weiches nach Beispiel 4 der EP 0 189 373 erhalten wird,
Cellulosefasergewebe oder -vlies kann entsprechend stöchtometrischen Erfordernissen mit einer etwa 10-20 %igen wässrigen Lösung, die mittels Salzsäure auf pH 3 eingestellt wurde, foulardiert und die NHydroxymethylgruppe bei einer Temperatur = 130°C (bevorzugt 180-200°C)} an die primäre Hydroxylgruppe der Glucoseeinhelt in der Polymerkeitte
kondensiert.
Man kann so erfindungsgemäß den Substitutionsgrad einstellen (2.B. jede OHMGruppe, jede 2,, 3,, 4,, 5... 16.). Die so anionisch modifizierte Cellulose kann dazu verwendet werden, kationische antimikrobielie Mittel jonisch zu binden. Solche sind bevorzugt: Gentamicin, Erythromycin, Gramieidine, Kanamyein, Neomycin, Streptomycin, Tetracycline, Tyrathricin, Paromormycin, Chinolone, Floxacine, Penicilline, Cepheme, Macrolide, Ferner Fungizide, Akarizide, etc, Anwendungen: Verbandmaterlal, Wundbehandlung, Dermatologie, Aber auch Filter für OP-Räume, Masken ete,
Beispiele 4 bis 10
Ein Gewebe aus Cellulosefaser, das gemäß Beispiel 3 (statistisch) an jeder zehnten primären Hydroxylaruppe anfonisch ausgerüstet wurde, wird in einem nachgeschalteten Foulardierprozess kationisch ausgerüstet. Dies geschieht durch Neutralisation der Carhoxylgruppen mit einem Überschuss an palykationisch ausgerüsteten Polymeren, insbesandere mit deren freien Amino/Iminogruppen,
Versucht wurden:
Beispiel 4: Paolyethylenimin (Luprasol Fa. BASF} MW = 25,000 Beispiel &5: Polylysin (CAS 25104 - 18 - 1) MW > 4700
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Beispiel 6; Polyarginin (CAS 26982 - 20-7) MW > 5000
Beispiel 7: Pelyvinylimidazol (CAS 25232 - 42 - 2) MW > 10000
Beispiel 8: Copoalymer von DADMAC mit Dialiylamin (10:1)
Beispiel 9: Kondensat aus Dicyandlamid/Formaldehyd/Ammoniumchloric) 1:3:1 (Molverhältnisse)
Beispiel 10; Copolymer aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (LUV/QUANT FC550, Fa, BASF)
Wenn die Trocknung/Fixierung nach dem 2. Faulardprozess unterhalb SO — 100 °C bleibt, entstehend die prognostizierten Salze, Diese sind somit nicht waschbeständig, aber hochaktiv gegenüber anlonischen Peptidstrukturen (Viren, Bakterien, Milben) und somit insbesondere fl Verbandmaterial oder Filter geeignet. Wird der Trocknungsprozess auf über 150°C, bevorzugt 180°C erhöht, erfolgt intramolekulare Kondensation zu Amiden, die in der Folge waschbeständig sind (und somit geeignet für die Textiausrüstung), Dies trifft für Beispiele 4, 5, 6, 8 und 9 zu, da diese Amine freie NH2-Gruppen aufweisen (nicht bei Bsp. 7 und 101}.
Abbildung % veranschaulicht die Funktionalisierung eines Gewebes aus Cellulosefaser mit einem kationischen Funktionalisierungsmittel gemäß Beispiel 4 (Polyethylenimin (PET).
Die bei den Beispielen 4 und 5 nach Tracknung und Fixierung vorhandenen Aminegruppen können analog Beispiel 2 In. einem weiteren Reaktiornsschritt mittels Cyanamıd in Guanidylreste umgewandelt werden. Damit erhöht sich die Ionendichte und damit die Basizität (siehe Abbildung 1, Prozess 4: TIonendichte erhöhen),
Waiter ist anzumerken, dass die Amidbildung aus -COOHM (Spacer) und -NH. (kat. Polymer) leichter auszuführen ist als eine Kondensation von COOH mit -NH- wie es bei den Beispielen 7 und 10 der Fall ist. Trocknungszeit ist dort > 180°C, bevorzugt 200°C/2 min notwendig.
Ferner Ist anzumerken, dass also in Schritt 2. und 3 Parallelketten zur Cellulose entstehen, die per Spacer auf Distanz gehalten werden, Es ist davon auszugehen, dass bei der üblichen Helixbildung der Cellulose, diese
S Paralleistrukturen mitverwunden werden und die zur Absorption vorgesehenen
{noch ungebundenen) kationischen Zentren, gleichmäßig positioniert bleiben,
Beispiele 11_- 13 (Vorbemerkung)
iQ Besonders geeignet als katlionenaktive Funktionalisierungsmittel sind sogenannte „Quabs?““, die als reaktive Epoxide oder als Chlorhydrine in stark alkalischen Milieu kovalent an Cellulose ankoppeln, wie In Abbildung 2 dargestellt,
15 Diese Modifizierung von Cellulosefasern ist aus dem Stand der Technik bekannt und wird zur Farbfixierung In Färbeverfahren mit sauren Farbstoffen (-SO:H-Gruppen) breit angewendet, Neu ist die Anwendung als kationische Zentren zur Absorption von anionischen Proteinoberflächen, Dies gelingt bereits bei R = Ci — Ce. Bet R = > Ce, bevorzugt Ca. - Czo, besonders bevorzugt
20 Ci - Cu kommt noch eine ausgeprägte antimikrobielle Wirksamkeit dazu, die neben der Absorption von Bakterien (Immobilisierung) auch zur Lyse der
Hüllproteine führen kann und somit zum Tod der Mikroorganismen,
Beispiele 11. 13 25 Cellulosegewebe oder Vliese werden ein Foulardoprozess im pH 8,5 - 11,5, bei > 50°C bevorzugt >» 80°C mit einer jeweils 0,1 - 5,0%igen QUAB’"- Lösung (je nach gewünschter Funktionalisierungsgrad und adäquater Flottenaufnahme) in Reaktion gebracht. Nach der Abquetschung wird bei einer Temperatur von 30 20-35°C pH-neutral (in Waschwasser gemessen} gewaschen und getrocknet, Durch die rasche chemische Reaktian, bereits in der Flotte, ist eine
nachträgliche Fixierung bef erhöhter Temperatur nicht nötig.
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In Abbildung 3 ist ein entsprechendes mit QUAB'“ funktionalisierte Gewebe
aus Cellulosefaser dargestellt.
Beispiel 11 QUABT“ 188% R = CHs (Methyl) Beispiel 12 QUAB" 3420 Rz CHıiz (Lauryl} Beispiel 13 QUßABIM 426° R = CHıs (Stearyl} +
x) Lieferant: QUAB-Chemicals
Ergebnisse
Proteinbindung arm Beispiel DER p1_(ELISA-Test)}
Versuch Substitutionsgrad/stat, Absorption ı1la 1:6 94,6 % 11b 1:10 88,9 % 12 1: 10 95,0 % 13 1; 10 96,5 Yo
Die Immobilisierung von Bakterien, z.B, Pseudomenas aeruginosa, oder Pilzen, z.B. Aspergillus niger, kann bei Testung in Anlehnung an DIN EN ISO 20743 und DIN EN 14119 bestätigt werden.
Die vorliegende Erfindung wurde an Hand spezifischer Ausführungsformen und Beispiele beschrieben, Die Erfindung ist aber nicht hierauf beschränkt und verschiedene Modifikationen hiervon sind möglich, ohne den Umfang der
vorliegenden Erfindung zu verlassen,
Claims (1)
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ANSPRÜCHE
1, Gegenstand, aufweisend ein Polymer, wobei eine erste lorıische Gruppe
über einen Abstandhalter an einer Oberfläche des Polymers gebunden ist,
2. Gegenstand nach Anspruch 1, wobei die erste loenische Gruppe eine
kationische Gruppe Ist.
3 Gegenstand nach Anspruch 2, wobei die kationische Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Aminogruppe, einer Ammaniumgruppe, einer Guanidinogruppe, einer Imidazolgruppe, einer Triazolgrüppe, einer Tetrazolgruppe, einer Kreatiningruppe, einer
Phosphingruppe und einer Phosphoniumgruppe,
4. Gegenstand nach Anspruch 1, wobei die erste jonische Gruppe eine
arnfonische Gruppe Ist.
5: Gegenstand nach Anspruch 4, wobet die arlonische Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Carboxylgruppe, einer Sulfonatgruppe, einer Sulfatgruppe, einer Phosphonatgruppe und einer Phosphatgruppe.
6. Gegenständ nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die jonische
Gruppe eine permanent geladene Gruppe Ist,
7. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die jonische
Gruppe eine pH-abhängig geladene Gruppe Ist.
8, Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der
Abstandhalter kavalent an der Oberfläche des Polymers gebunden Ist,
8, Gegenstand nach Anspruch 8, wobel der Abstandhalter über mindestens eine von einer Amidbindung, einer Etherbindung, einer Esterbindung und einer
Urethanbindung an der Oberfläche des Polymers gebunden ist,
S 10. Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Abstandhalter eine Gruppe umfasst, die ausgewählt ist aus der Grunpe, bestehend aus einer [inearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substitulerten oder unsubstitulerten Alkylengruppe; einer Iinearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substitulerten oder
10 unsubstituferten Heteroalkylengruppe; einer gesättigten oder ungesättigten, substiüulerten oder unsubstitujerten Cycloalkylengruppe; einer gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstitulerten Heterocycloalkylengruppe; einer substitujerten oder unsubstitulerten Arylengruppe; einer substitujerten oder unsubstituierten Heteroarylengruppe;
15 oder einer Silicium enthaltenden bivalenten Gruppe,
11. Gegenstand mach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die jonische Gruppe einen Abstand zu der Oberfläche des Polymers im Bereich van 1 bis 500 nm hat,
20 12. Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Abstandhalter einen Abstand von 1 his 100 nm, insbesondere 2 bis 50 nm, zu
einem benachbarten Abstandhalter hat,
25 13, Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Oberfläche Bindungsstellen aufweist, wobei an 1 bis 10% der Bindungsstellen der Abstandhalter gebunden ist.
14. Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Polymer 30 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Cellulose, Polyamid, Polyester, Polyketon, Chitosan, Polyurethan, Palyvinylhalogenid, Epoxid, Polyolefin,
insbesondere Polyethylen oder Polypropylen, Polyethylenterephthalat,
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Polystyrol, Palyvinylalkahel, Ethylen-Minylalkahal-Copolymer und
Polyacrylnitril,
15. Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Gegenstand ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Fasern, Flamente,
Garne, Raving, Folien und Schaumstoff,
16. Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobel der Gegenstand ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem fextilen Flächengebilde, Membran, Filter, Wischtuch, Maske, Bezug für Matratzen, Bettbezug, Bettwäsche, Polster, Decken, Polstermöbel, Sitzbezug, Teppich, Vorhang und Verbandsmaterial,
17. Gegenstand nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei ein Stoff, der eine zweite jorılsche Gruppe an einer Oberfläche aufweist, an der ersten
jonischen Gruppe gebunden ist.
18. Gegenstand nach Anspruch 17, wobei der Stoff reversibel an der ersten
(onischen Gruppe gebunden Ist.
19, Gegenstand nach Anspruch 17 oder 18, wobei der Stoff ein Arzneistoff
und/oder ein kasmetisch wirksamer Stoff Ist.
20. Gegenstand nach Anspruch 19, wobel der Stoff ein peptidischer Arzneistoff, ein entzündungshemmender Arzneistoff und/oder ein antibiotischer Arzneistoff ist.
21. Gegenstand nach Anspruch 17, wobel der Stoff ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Peptiden, Proteinen, Mikroorganismen, Stoffwechselprodukte, Kleinlebewesen und organisches Material mit
Peptidaberflächenstrukturen,
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22. Verfahren zur Funktionalisierung eines Gegenstandes, wobel das Verfahren folgende Schritte umfasst:
Bereitstellen eines Gegenstandes, aufweisend ein Polymer, mit einer Bindungsstelle an einer Oberfläche;
Applizieren eines Funktionalisierungsmittels, das eine erste jonische Gruppe und einen Abstandhalter umfasst, auf die Oberfläche des Polymers;
Binden des Funktionalisierungsmittels an die Bindungsstelle, sa dass die erste jonische Gruppe über den Abstandhalter an der Oberfläche des Polymers gebunden Ist,
23. Verfahren nach Anspruch 22, wobei das Bereitstellen des Gegenstandes mit einer Bindungsstelle an einer Oberfläche eine Oberflächenbehandlung
beinhaltet,
24. Verfahren nach Anspruch 23, wobel die Oberflächenbehandlung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Plasmabehandlung,
Oxidationsbehandlung und Flammenbehandlung,
25. Verfahren nach einern der Ansprüche 22. bis 24, wobei die Bindungsstelle ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Amidaruppe, einer Estergruppe, einer Carbonylgruppe, insbesondere einer Ketongruppe oder einer Aldehydgruppe, einer Arminogruppe, einer Urethan-Gruppe, einem Halogen,
insbesondere Chlor oder Brom, einer Epoxidgruppe und einer Nitrilgruppe,
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 25, wobei das Funktionalisierungsmittel ferner eine funktionelle Gruppe umfasst, die In der Lage ist, mit der Bindungsstelle an der Oberfläche des Polymers wechselwirken, insbesondere reagieren, zu können.
27. Verfahren nach Anspruch 28, wobei die funktionelle Gruppe ausgewählt
ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Hydroxylgruppe, einer
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Carboxylgruppe, einer Amidgruppe, einer Estergruppe, einer Carbonylgruppe, insbesondere einer Ketongruppe oder einer Aldehydgruppe, einer Arninogruppe, einer Urethan-Gruppe, einem Halogen, insbesendere Chlar oder
Bram, und einer Epoöxidgruppe,
28, Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 27, wobel das Funktionalisierungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Betain, Cholin, Taurin, Caprolactam, Laurolactam, Alkoxysilanen, Lysin,
Arginin, Ornithin, Histidin, Kreatinin und Succinyfcholinbetain.
29, Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 28, wobei das Funktionalisierungsmittel ein Oligomer und/oder ein Copolymer, insbesandere
ein Terpolymer, Ist.
30. Verfahren nach Anspruch 29, wobei das Funktionalisierungsmittel ein Terpolymer ist, das ein erstes Monomer, ein zweites Manamer und ein drittes Monormer umfasst, wobei das erste Maonomer die erste lonische Gruppe umfasst, das zweite Manomer den Abstandhalter umfasst und das dritte Monomer eine funktionelle Gruppe umfasst, die In der Lage ist, mit der Bindungsstelle anı der Oberfläche des Polymers wechselwirken, insbesondere
reagieren, zu können,
31. Verfahren nach Anspruch 30, wobel das erste Monomer ein kationisches Monomer Ist, das zweite Manomer ein neutrales Monomer ist und das dritte
Maonomer ein anlanisches Monomer ist. 32. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 31, wobel eine
unterstöchiometrische Menge an Funktionalisierungsmittel in Bezug auf die
Bindungsstelle appliziert wird.
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33, Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 32, wobei das Binden des Funktionalisierungsmittels an die Bindungsstelle eine chemische Reaktion
unter Bildung einer kovalenten Bindung umfasst.
34, Verfahren nach Anspruch 33, wobel das Binden des Funktionalisierungsmittels an die Bindungsstelle ein Erwärmen auf eine Temperatur im Bereich von 50 bis 220 °C über einen Zeitraum von 5 s bis 5
min umfasst.
35. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 34, wobei der Gegenstand ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Fasern, Filamente, Garne,
Roving, Folien und Schaumstoff,
36. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 35, wobei der Gegenstand ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem textilen Flächengebilde, Membran, Filter, Wischtuch, Maske, Bezug für Matratzen, Bettbezug,
Bettwäsche, Polster, Decken, Polstermöbel, Sitzbezug, Teppich, Vorhang. und
Verbandsmaterfal,
37. Gegenstand, erhältlich durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 36,
38. Verfahren zum Binden eines Stoffes, der eine zweite lonische Gruppe an
einer Oberfläche aufweist, wobei das Verfahren Folgendes umfasst: In-Kontakt-Bringen des Stoffes mit einem Gegenstand nach einem der
Ansprüche 1 bis 21 und 37, wobei die zweite lonhische Gruppe entgegengesetzt
Zu der ersten ljonischen Gruppe geladen ist.
38, Verfahren nach Anspruch 38, wobel der Stoff reversibel an der ersten
jonischen Gruppe gebunden wird,
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40, Verfahren nach Arıspruch 38, wobel der Stoff dauerhaft an der ersten
tonischen Gruppe gebunden wird.
41, Verfahren nach einem der Ansprüche 38 bis 40, wobei der Stoff ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Peptiden, Proteinen, Mikroorganismen, wie zum Beispiel Bakterien, Viren, Hefen und Pilze, Stoffwechselpradukte, wie zum Beispiel Allergene, Taxine, Enzyme, Kleiniebewesen, wie zum Beispiel Milben, organisches Material mit Peptidoberflächenstrukturen, wie zum Beispiel Sporen, Pollen, Hautpartikel
und Milbeneiler.,
42. WVerwendung eines Gegenstandes nach einem der Ansprüche % bis 21 ung 37 zum Binden eines Stoffes, der eine zweite lonische Gruppe an einer Oberfläche aufweist, wobel die zweite jonische Gruppe entgegengesetzt zu der
ersten lorischen Gruppe geladen ist.
43. VWVerwendung nach Anspruch 42, wobei der Stoff reversibel an der ersten
ijonischen Gruppe gebunden wird,
44, Verwendung nach Anspruch 42, wobei der Stoff dauerhaft an der ersten
fonischen Gruppe gebunden wird.
45, Verwendung nach einem der Ansprüche 42 bis 44, wobei der Stoff ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Peptiden, Proteinen, Mikroorganismen, wie zum Beispiel Bakterien, Viren, Hefen und Pilze, Stoffwechselpradukte, wie zum Beispiel Allergene, Toxine, Enzyme, Kleiniebewesen, wie zum Beispiel Milben, organisches Material mit Peptidoberflächenstrukturen, wie zum Beispiel Sporen, Pollen, Hautpartikel
und Mibeneler,
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