AT61089B

AT61089B - Process for the preparation of acid chlorides using phosphorus trichloride.

Info

Publication number: AT61089B
Authority: AT
Inventors: Armin Dr Hochstetter
Original assignee: Armin Dr Hochstetter
Priority date: 1911-12-16
Filing date: 1912-01-15
Publication date: 1913-09-10

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 
 EMI1.4 
 
 EMI1.5 
 
 EMI1.6 
 
 EMI1.7 
 
 EMI1.8 
 
 EMI1.9 
 
 EMI1.10 
 
 EMI1.11 
 
 EMI1.12 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 vom Chlorid trennen   lässt   und daher nicht bloss eine Verminderung der Ausbeute, sondern auch eine Verunreinigung des Produktes darstellt. Somit bedeutet das Verfahren der Erfindung einen wesentlichen Fortschritt gegenüber den bekannten Verfahren, wonach die Säure mit   PCg im ebenen Gefäss   oder ohne weiteren Zusatz im geschlossenen Gefäss erhitzt wird. Der Chlorwasserstoff kann entweder als solcher-am besten schon zu Beginn der Reaktion - in den Autoklaven eingepresst werden, oder man setzt dem Reaktionsgemisch Substanzen zu, die im weiteren Verlauf Chlorwasserstoff entwickeln.

   In der denkbar einfachsten Weise erreicht man diesen Zweck, indem man dem Reaktion-   gemisch etwas Wasser zusetzt und selbstverständlich auch einen zur Zersetzung dieses Wasserquantums hinreichenden Überschuss von P Cl3 hinzufügt. Das Wasser wird zweck-   mässig in ein separates Gefäss gegeben, das in den Autoklaven offen hineingestellt wird, worauf man bei geschlossenem Autoklaven durch Kippen desselben das Wasser zum Reaktionsgemisch fliessen lässt. Bei der Trägheit, mit der Wasser mit   P CL,   reagiert, kann bei schnellem Ftllen des Autoklaven das Wasser auch ohneweiters in das Reaktionsgemisch eingegossen werden, oder es kann die organische Säure einfach in feuchtem Zustande angewendet werden, was häufig auch einen billigeren Preis des Ausgangsmaterials ermöglicht.

   Diese Massregeln sehen zunächst ganz absurd aus, da man in den bisherigen Vorschriften zur Darstellung von Säurechloriden meist im Gegenteil die Angabe fand, dass das Ausgangsmaterial möglichst wasserfrei zur Anwendung kommen müsse. 



     Beispiel l :   15 kg Monochloressigsäure und 12 kg Phosphortrichlorid werden gemischt, 200 g Wasser hinzugegeben und das Gemisch im Autoklaven auf etwa   1500   erhitzt. P2 03 scheidet sich hiebei in fester Form ab, so dass das flüssige   Chloracetyl-   chlorid leicht davon getrennt werden kann. Ausbeute an letzterem 18 kg, also quantitativ. 



   Beispiel 2 : 15 kg Eisessig von   20/0 Wassergehalt   und 17   PCJL ; werden   im Autoklaven auf   80  erhitzt. Auch   hier lässt sich das   flüssige Azetylchlorid   von dem festen Phosphortrioxyd bequem trennen und kann in theoretischer Ausbeute (19 kg) gewonnen werden. 



   PATENT-ANSPRÜCHE : 
 EMI2.1 
 trichlorid, dadurch gekennzeichnet, dass man eine geringe Menge Chlorwasserstoff zweckmässig zu Beginn der Reaktion in das Reaktionsgemisch einführt und gleichzeitig im geschlossenen Gefäss arbeitet.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 
 EMI1.2
 
 EMI1.3
 
 EMI1.4
 
 EMI1.5
 
 EMI1.6
 
 EMI1.7
 
 EMI1.8
 
 EMI1.9
 
 EMI1.10
 
 EMI1.11
 
 EMI1.12
 

 <Desc / Clms Page number 2>

 can be separated from the chloride and therefore not only represents a reduction in the yield, but also a contamination of the product. Thus, the method of the invention represents a significant advance over the known method, according to which the acid is heated with PCg in a flat vessel or without any further addition in a closed vessel. The hydrogen chloride can either be pressed into the autoclave as such, preferably at the beginning of the reaction, or substances which develop hydrogen chloride in the further course of the reaction are added to the reaction mixture.

   This purpose can be achieved in the simplest possible way by adding some water to the reaction mixture and, of course, also adding an excess of P Cl3 sufficient to decompose this water quantum. The water is expediently placed in a separate vessel which is placed open in the autoclave, whereupon, with the autoclave closed, the water is allowed to flow to the reaction mixture by tilting it. Given the slowness with which water reacts with P CL, if the autoclave is filled quickly, the water can also be poured into the reaction mixture without further ado, or the organic acid can simply be used in a moist state, which often also means a cheaper price for the starting material enables.

   At first glance, these measures look quite absurd, since in the previous regulations for the preparation of acid chlorides one found, on the contrary, the statement that the starting material must be used as free of water as possible.



     Example 1: 15 kg of monochloroacetic acid and 12 kg of phosphorus trichloride are mixed, 200 g of water are added and the mixture is heated to about 1500 in the autoclave. P2 03 separates out in solid form, so that the liquid chloroacetyl chloride can easily be separated from it. Yield of the latter 18 kg, i.e. quantitative.



   Example 2: 15 kg of glacial acetic acid with 20/0 water content and 17 PCJL; are heated to 80 in an autoclave. Here, too, the liquid acetyl chloride can be easily separated from the solid phosphorus trioxide and can be obtained in theoretical yield (19 kg).



   PATENT CLAIMS:
 EMI2.1
 trichloride, characterized in that a small amount of hydrogen chloride is expediently introduced into the reaction mixture at the beginning of the reaction and at the same time it is carried out in a closed vessel.

Claims

2. Modification of the method according to claim 1, characterized. substances that give off hydrogen chloride, in particular a small amount of water and an excess of phosphorus trichloride sufficient to decompose this amount of water, are added to the reaction mixture.

3. Further modification of the method according to claim 2. characterized. that moist starting material is heated with phosphorus trichloride in a closed infestation.