BE1000629A4 - Composition cosmetique filtrante sous forme d'emulsion huile-dans-l'eau comprenant un filtre uv-a et un filtre uv-b et son utilisation pour la protection de peau contre les radiations ultraviolettes. - Google Patents

Abstract

Composition cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-l'eau filtrant les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, qui comprend en combinaison l'acide benzène 1,4-(di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)), partiellement ou totalement neutralisé, et le N-(2-éthylhexyl) 4-(3'méthylidène camphre) benzène sulfonamide. Une telle composition solaire possède un indice de protection élevé permettant de l'utiliser sur des peaux très sensibles ou continuellement exposées au rayonnement solaire.

Description

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  Composition cosmétique filtrante sous forme d'émulsion huile-dansl'eau comprenant un filtre UV-A et un filtre UV-B et son utilisation pour la protection de la peau contre les radiations ultraviolettes 
La présente invention concerne une composition cosmétique filtrant les radiations ultraviolettes, sous forme d'émulsion huiledans-l'eau, comprenant en association un filtre UV-A hydrosoluble et un filtre UV-B oléosoluble sélectionnés de façon à accroire l'indice de protection de la composition filtrante, ainsi que l'utilisation de ladite composition pour protéger l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes. 



   On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connus sous la dénomination UV-B provoquent également des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au developpement du bronzage. 



   Toutefois, si les rayons UV-B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm jouent un   rô1e   preponderant dans la production de l'erytheme solaire et doivent être filtres,   11   n'en reste pas moins vrai que les rayons UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire également une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire.

   Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement   prématuré. vils   favorisent le déclenchement de la 

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 réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques. 
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  11 peut done etre avantageux de filtrer l'ensemble du rayonne- ment de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm. 



   Ainsi, on a déjà proposé l'utilisation de composés actifs absorbant fortement les rayons UV sur une large bande dont, plus particulibrement, des dérivés du. benzène [di(méthylidène camphre)] sulfonés sur le radical   methyle   en position 10 du camphre tels que décrits dans le brevet français   n    2 528 420 de la demanderesse. Ces filtres absorbent fortement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm avec des maxima d'absorption compris entre 320 et 400 nm pour les composes ayant des radicaux   methylidene eamphre   se trouvant en position para par rapport   au-noyau   benzenique, et notamment aux alentours de 345 nm. 



     L'efficacite   des compositions cosmétiques renfermant ces filtres UV à large spectre, exprimée par le facteur de protection solaire que l'on convient d'appeler "indice de protection ou IP", est bonne, mais s'avere encore insuffisante pour des peaux tres sensibles ou continuellement exposées au rayonnement solaire. 



   L'indice de protection ou IP peut s'exprimer par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil   erythematogene   avec le filtre UV au temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogene sans filtre UV. 



   On a régalement proposé des sulfonamides dérivés du 3-benzyliden camphre tels que ceux décrits dans le brevet français de la demanderesse   no 2   529 887 et, plus   particulièrement, le N- (2-éthylhexyl)   4- (3'-methylidene camphre) benzene sulfonamide. Ces filtres absorbent fortement les rayons UV de longueurs d'onde comprises entre 280 et 380 nm avec des maxima d'absorption compris le plus souvent entre 280 et 320 nm, le N-(2-éthylhexyl) 4-(3'-méthylidène camphre) benzene sulfonamide ayant un maximum d'absorption à 294 nm. 



   Cependant, l'indice de protection des compositions cosmétiques renfermant ce dernier filtre est encore, lui aussi, insuffisant dans le cas de peaux extrêmement sensibles. 

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   Par ailleurs, sur le plan industriel, il est bien sûr avantageux de disposer de filtres UV qui permettent, à des concentrations fai-   bles,   d'obtenir des compositions solaires à indice de protection élevé. 



   La demanderesse vient de découvrir qu'en associant dans une emulsion huile-dans-l'eau, le dérivé du benzene   Ldi (méthylidène   camphre)7 sulfoné sur le radical méthyle en position 10 du camphre constitué par 1'acide benzene 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl   sulfoniquel/,   qui est un filtre UV-A ayant un maximum d'absorption à 342   nm,   avec un sulfonamide dérivé du 3-benzylidène camphre constitue par le N- (2-éthylhexyl) 4-(3'-méthylidène camphre) benzène sulfonamide, qui est un filtre UV-B ayant un maximum d'absorption   294   nm,   on obtenait, de façon surprenante, pour une emulsion huile-dans-l'eau renfermant une concentration donnée des deux filtres précités pris en combinaison,

   un indice de protection supérieur aux indices de   protee-   tion d'émulsions huile-dans-l'eau renfermant l'un ou l'autre de ces 
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 deux filtres A la même concentration et dans le même support. 



   La présente invention a donc pour objet une composition   eosmeti-   que filtrant les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400   nm   renfermant, dans une émulsion huile-dansl'eau, l'acide benzene   1, 4-/di (3-methylidène camphométhyl   sulfonique) j, partiellement ou totalement neutralise, en combinaison avec le N- (2-éthylhexyl)4-(3'-méthylidènecamphre)benzènesulfonamide. 



   La présente invention a également pour objet un procédé de protection de l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, consistant à appliquer sur la peau une   quantite   efficace de la composition   eosmé-   tique filtrante précitée sous forme d'emulsion huile-dans-l'eau   ccmprenant   en association l'acide benzene l, 4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)], partiellement ou totalement neutralisé, et le 
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 N- Pour neutraliser lacide    (2-éthylhexy1) 4- (3'-méthylidène camphre) benzène sulfonamide.methyl     sulfonique,   on peut utiliser les hydroxydes alcalins et plus particulierement de sodium ou de potassium, l'ammoniaque, les alcanolamines, la triéthanolamine étant préférée.

   

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  Les compositions cosmetiques filtrantes selon l'invention présentent en outre l'avantage d'être thermiquement et photochimiquement stables de n'eire pas toxiques et de présenter une parfaite innocuite vis-à-vis de la peau. 



  Les émulsions solaires huile-dans-l'eau selon l'invention renferment l'acide benzène 1, sulfoniquey, ou totalement qui est un compose hydrosoluble, dans la phase aqueuse. 11 est utilisé dans des proportions, calculées sur la base de l'acidecomprises entre 0, 10% en poids, de preference comprises entre 0, 5 et 7, en poids et plus particu1ièrement entre 2 et 5% par rapport au poids total de la composition. 



  Les émulsions solaires huile-dans-l'eau. l'invention renferment camphre) benzene sulfonamide, qui est un compose liposoluble, dans la phase huileuse dans des proportions comprises entre 0, 5 et 10% en poids, de prefsrence entre 1 et 10% en poids et plus particu1ièrement entre 2 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 



  Le pH de ces emulsions est compris entre 4 et 9 et de preference entre 5, et 8. 11 peut être ajuste ä l'aide d'un agent alcalinisant ou acidifiant usuel. 



  La phase grasse des emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention represente environ de 15 ä 60% du poids total de l'emulsion et est constituee de corps gras tels que : - des huiles minerals comme l'huile de vaseline, - des huiles vegetales ou animales modifiées ou non telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophyllum, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la lanoline et ses dérivés, le perhydrosqualene, d'arachide, l'huile de germes de ble, l'huile de lin, l'huile de jojoba, l'huile de noyaux d'abricots, l'huile de noix, l'huile de palme, l'huile de pistache, l'huile de sésame, l'huile de colza, l'huile de cade, l'huile de germes de mats, l'huile de noyaux de pèches l'huile d'oeillette, de pin, l'huile de soja, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de noisette,

   l'huile de pepins de raisin ou encore l'huile de tournesol 

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 - des esters d'acides gras saturés ou insaturés ou des huiles de synthèse comme le palmitate d'éthyle ou   d'isopropyle,   les myristates d'alkyle tels que ceux d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexyle, les triglycérides des acides gras en C8-C18, le ricinoléate de cétyle, l'octanoate de stéaryle (huile de   Purcellin),   l'éthyl-2 hexanoate de cétostéaryle, les esters d'acides gras et de glycérol, le polyisobutène hydrogéné. 



   La phase huileuse des emulsions selon l'invention peut également contenir certaines cires et notamment de la cire de Carnauba, de la cire d'abeille, de l'ozokérite, de la cire de Candelilla et des cires micro-cristallines ou des huiles de silicone, par exemple de dimé- 
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 thylpolysiloxane ou encore des acides gras et des alcools gras en C-Cg. 



   La phase aqueuse des émulsions huile-dans-i'eau selon l'invention constitue environ 40 à 85% du poids total de l'émulsion. 



   La phase aqueuse des emulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peut également contenir des monoalcools ou   polyalcools infe-   rieurs contenant 1 à 6 atomes de carbone. Les monoalcools ou polyalcools   particulièrement préférés   sont l'ethanol, l'isopropanol, le propylèneglycol et la glycérine. 



   Les émulsiconants sont présents soit dans la phase grasse soit dans la phase aqueuse ou dans les deux phases   a   la fois lorsqu'on utilise un melange. 



   La proportion des émulsionnants est généralement comprise entre   1   et 15% par rapport au poids total de l'emulsion. 



   Ces émulsionnants sont choisis parmi : 
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 - les alkyl (Ce"C) phénols polyoxyethylenes 9 à 15 moles d'oxyde d'éthylène - les alcools gras en C. -C, au moins 4 et de préférence 4   A   35 motifs   éthoxy ;   - les alcools gras en C10-C18 polyglycérolés comportant 4   A   10 motifs glycérol ; - les esters d'acides gras en C12-C18 polyéthoxylés et polyglycérolés ; 

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 - les esters d'acides gras en   C-C, g   du sorbitan,   polyoxyethy-   lénes, contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène; - les copolymères oxyde de propylène/oxyde   d'ethylene ;   - la lécithine de soja ou de jaune d'oeuf ;

   - les esters d'acides gras en C12-C18 de polyéthylèneglycol comportant au moins 2 motifs   ethoxy   et de preference 4 à 20 motifs ethoxy ; - l'huile de ricin polyoxyéthylénée contenant 10 à 60 moles 
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 d'oxyde d'ethylene - les sucroglycérides; - les savons ; - les esters phosphoriques d'alcools gras ; - les sulfates d'alcools gras éventuellement oxyéthylénés; - les alcools de lanoline polyoxyéthylénés et comportant au moins 4 motifs   ethoxy.   



   Les émulsions huile-dans-l'eau selon l'invention peuvent également contenir des epaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des colorants ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-meme ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement 
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 utilisé en cosmétique. 



  Ces emulsions huile-dans-l'eau peuvent se présenter sous différentes formes telles qu'un lait, une creme, et etre conditionnées en aérosol. 



   Ces émulsions peuvent eventuellement renfermer, outre l'association des deux filtres selon l'invention, d'autres filtres UV hydrosolubles ou oleosolubles bien connus tels que, à titre d'exemple, l'huile de café, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de l'acide cinnamique, les esters et derives de l'acide p-amino benzolque, les anthranilates, les dérivés de benzophenone, les derives du camphre tels le p-methylbenzylidene camphre, les dérivés du diben-   zoyimethane,   les derives du benzotriazole, les derives du benzoxazole et les dérivés du benzimidazole. 



   L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants. 

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   EXEMPLE 1
On prépare la composition solaire suivante :
A-Phasegrasse : - Lanoline 8,0 g - Triester de glycérine et d'acide gras    coo   5, 5 g - Ester d'acide oléique polyethoxyle et de glycérol vendu sous la dénomination"LABRAFIL M 1969 CS" par la Société GATTEFOSSE 3, 0 g - Melange de stéarate de glycéryle et de stéarate de   po1yéthylèneg1ycol   100 5, 0 g - Alcool cétylique 1,0 g - Acide stéarique 2,5 g    - Triéthanolamine 0,   2 g - Melange de phosphate de cétyle et de phosphate de cetyl et de diéthanolamine vendu sous la dénomination "AMPHISOL" par la Société GIVAUDAN 0, 5 g - Mélange d'éthyl-2 hexanoate de cétostéaryle et de myristate d'isopropyle 4, 0 g - Huile de tournesol 4, 0 g - N-(2-éthylhexyl) 4-(3'-méthylidène camphre) benzène sulfonamide 2,5 g - Parfum, conservateur qs 
36,

   2 g
B-Phase aqueuse - Acide benzene 1,4 [di(3-méthylidène camphométhyl   sulfonique)} 2, 5   g - Triethanolamin 1, 7 g - Conservateur qs - Eau 59, 6 g 
On réalise l'émulsion en additionnant la phase grasse A portée aux environs de   800C     ä   la phase aqueuse B portée ä la   meme   temperature et sous agitation rapide. On obtient une émulsion huile-   dans-l'eau   se présentant sous la forme d'une creme. 

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   EXEMPLE 2
On prepare la composition solaire suivante :
A - Phase grasse : - Mono et distéarate de glycerol non auto- émulsionnable 2 g - Polydiméthylsiloxane 1,5 g - Alcool cétylique 1, 5 g 
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 - Miglyol 812 : triglycerides d'acides gras en Cl-cl 30 - Alcool cetylstearylique 5, - Alcool cetylstearylique oxythyléné a 33 moles d'oxyde d'éthylène 1, - N- gbenzène sulfonamide 2,5 g - Parfum, conservateur qs. 



     44, 5   g 
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 B - Acide benzène l, camphométhylsulfonique17 2, g - Triéthanolamine 1, g - Glycerine 20 g - Conservateur qs. 



  - Eau 31, 30 g 
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 On realise l'emulsion de la même façon, que dans l'exemple 1. On obtient une emulsion huile-dans-l'eau se presentant sous la forme d'une creme. 

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   EXEMPLE 3
On prépare la composition solaire suivante :
A - Phase grasse : - Lanoline 8, 00 g - Triester de glycerine et d'acide gras C10-18 5,50 g - Ester d'acide oléique polyéthoxylé et de glycérol vendu sous la   denomination"LABRAFIL   M 1969 CS" par la société GATTEFOSSE 3, 00 g - Melange de stéarate de glycéryle et de stéarate de   polyéthylene   glycol 100 5, 00 g - Alcool   cétylique   1, 00 g - Acide stéarique 2, 50 g 
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 - Triéthanolamine 0, g - Melange de phosphate de cétyle et de   phosphate   de cétyle et de diéthanolamine vendu sous la dénomination "AMPHISOL" par la société GIVAUDAN 0, 50 g - Mélange   d'éthy1-2-hexanoate   de cetostearyle et de myristate d'isopropyle 4, 00 g - Ruile de tournesol 4, 00 g   - N- (2-éthylhexyl)

   4- (3'-methylidène   camphre) benzène sulfonamide 1, 20 g - Parfum, conservateur qs. 



     34, 90   g
B - Phase aqueuse - Acide benzene l, 4 [di(3-méhylidène camphométhyl   sulfoniquetl 1, 20   g 
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 - Triéthanolamine 0, - Conservateur qs. 



  - Eau 65,10 g
On realise l'emulsion en additionnant la phase grasse A portee aux environs de 80 C ä   1a   phase aqueuse B portée ä la même température et sous agitation rapide. On obtient une émulsion huiledans-l'eau se présentant sous la forme d'une creme.

Claims (14)

1. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique sous forme d'émulsion huile-dans-l'eau filtrant les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, caractérisée par le fait qu'elle comprend en combinaison l'acide benzene 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfo- nique)7, partiellement ou totalement neutralisé, et le N- (2-éthyl- hexyl) 4- (3'-mêthylidène camphre) benzène sulfonamide.
2. 2. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend 0, 1 A 10% en poids d'acide benzène 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 0, 5 à 10% en poids de N'- (2-ethyl- hexyl) 4-(3'-méthylidène camphre) benzene sulfonamide, sur la base du EMI10.1 poids total de l'emulsion.
3. 3. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comprend 2 ä 5X en poids d'acide benzene 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] avant neutralisation partielle ou totale et 2 à 5% en poids de N-(2-éthylhexyl) 4- (3' -méthylidène camphre) benzene sulfonamide sur la base du poids total de l'émulsion.
4. 4. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 A 3, caractérisée par le fait que l'acide benzene 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)] est partiellement ou totalement neutralise par un hydroxyde alcalin, l'ammoniaque ou une alcanolamine.
5. 5. Composition cosmetique filtrante selon l'une quelconque des des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 9 et de préférence compris entre 5, 5 et 8.
6. 6. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la phase grasse de l'émulsion constitue environ 15 à 60% et la phase aqueuse environ 40 EMI10.2 à 85% du poids total de 1'émulsion.
7. 7. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que la phase grasse de l'émulsion est constituée de corps gras choisis parmi les huiles et cires minerales, végétales ou animales modifiées ou non modifiees, <Desc/Clms Page number 11> les esters d'acides gras saturés ou insaturés, les huiles de synthese, les alcools gras et acides gras en C,--C. Q.
8. 8. Composition cosmetique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que la phase aqueuse de l'emulsion comprend outre de l'eau, des monoalcools ou polyalcools EMI11.1 inférieurs en CI-C6'
9. 9. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 8, caractérisée par le fait que la proportion d'émulsionnants est comprise entre 1 et 15% du poids total de 1'6mul- sion, ces émulsionnants étant dissous dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse ou repartis dans les deux phases.
10. 10. Composition cosmétique filtrante selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les émulsionnants. sont choisis parmi les alkyl (C8-C12) phénols polyoxyéthylénés contenant 9 à 15 moles d'oxyde d'éthylène, les alcools gras en C12-C18 polyoxyéthylénés comportant au moins 4 motifs methoxy, les alcools gras en C10-C18 polyglycerols comportant 4 à 10 motifs glycerol, les esters d'acides gras en C12-C18 polyoxyéthylénés et polyglycérolés, les esters d'acides gras en C12-C18 du sorbitan, polyoxyethylenes, contenant 10 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, les copolymeres oxyde de propylene/ oxyde d'ethylene, la lecithine de soja ou de jaune d'oeuf, les esters d'acides gras en C12-C18 de polyéthylèneglycol comportant au moins 2 motifs éthoxy,

    l'huile de ricin polyoxyéthylénée contenant 10 à 60 moles d'oxyde d'éthylène. les savons, les esters phosphoriques d'alcools gras, les sulfates d'alcools gras éventuellement oxyethyle- nes, les alcools de lanoline polyoxyethylenes comportant au moins 4 motifs ethoxy et les sucroglycérides.
11. 11. Composition cosmétique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 9 10, caracterisee par le fait qu'elle contient en outre des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des colorants et des pigments.
12. 12. Composition cosmetique filtrante selon l'une quelconque des revendications I ! 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre d'autres filtres UV hydrosolubles ou oléosolubles choisis parmi <Desc/Clms Page number 12> l'huile de café, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de l'acide cinnamique, les esters et dérivés de l'acide p-amino benzolque, les anthranilates, les dérivés de benzophénone, les dérivés du camphre, les dérivés de dibenzoylméthane, les derives de benzotriazole, les derives de benzoxazole, les derives de benzimidazole.
13. 13. Composition cosmetique filtrante selon l'une quelconque des revendications 1 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente EMI12.1 sous forme de lait ou creme.
14. 14. Procédé de protection de l'épiderme humain contre les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau une quantité efficace d'une composition cosmétique filtrante sous forme d'émulsion buile-dans-l'eau comprenant en combinaison l'acide benzene 1,4-[di(3-méthylidène camphométhyl sulfonique)], partiellement ou totalement neutralise, et le \,- (2-Ethylhexyl) 4- (3'-méthylidène camphre) benzene sulfonamide.