BE1001633A5

BE1001633A5 - Composition de revetement de silicone sans solvant.

Info

Publication number: BE1001633A5
Application number: BE8800915A
Authority: BE
Inventors: William Th Saad; George F Medford
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1987-03-26
Filing date: 1988-08-10
Publication date: 1990-01-02
Also published as: JPH0563512B2; DE3807825A1; FR2612932A1; AU2110288A; US4780338A; AU613394B2; ZA88834B; DE3807825C2; CA1327087C; FR2612932B1; GB2203749A; GB8806009D0; JPS63258964A; GB2203749B

Abstract

On décrit des compositions de revetement de silicone sans solvant qui contiennent une résine de silicone et un fluide de polydiorganosiloxane. Ces compositions sont utiles comme revetements protecteurs de divers substrats, et particulièrement de substrat exposés à des températures élevées, supérieures à 260 degrés C.

Description


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  COMPOSITION DE REVETEMENT DE SILICONE SANS SOLVANT
La présente invention concerne des compositions de 
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 revêtement de silicone sans solvant. La présente invention eve r concerne plus particulièrement des compositions de revête- ment de silicone sans solvant contenant certaines résines de silicone et certains fluides de silicone. 



   On utilise des compositions de silicone pour diverses applications comme revêtements protecteurs. Les compositions de silicone sont particulierement appropriées aux applications dans lesquelles le substrat est destiné à être expose a des températures élevées, c'est-à-dire des températures comprises entre 2600C et environ   538OC.   Ces températures accéléreraient, par exemple, la dégradation de résines époxy ou acryliques ordinaires. 



   En général, on produit des compositions de   revete-   ment de silicone à partir de résines de silicone qui sont des polymères de silicone fortement ramifiés et réticulés. On ajoute à ces résines de silicone des fluides de polydiorganosiloxane pour modifier certaines propriétés de la résine. Les fluides de polydiorganosiloxane sont des polymeres de silicone essentiellement linéaires ayant des groupes fonctionnels qui réagiront avec la résine de silicone. 

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   Ces dernieres années on a   Stabil   une réglementation plus stricte concernant l'environnement qui a fait pression sur l'industrie des revetements pour éliminer les solvants des compositions de revêtement. Dans le passe, on appliquait des compositions de   revetement   de silicone contenant d'environ 20 ä environ 90% en poids de solvant. L'élimination du solvant de ces compositions constitue donc une difficulté. 



   La presente invention a pour objet de produire des compositions de revêtement de silicone sans solvant. 



   La présente invention a en outre pour objet de produire des compositions de revêtement de silicone sans solvant contenant des résines de silicone et des fluides de silicone. 



   En bref, conformément ä la presente invention, on fournit une composition de revêtement utile ä température   élevée   comprenant : (a) 100 parties en poids d'au moins une résine de silicone ayant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy,   pressentant   une viscosité comprise entre environ 10 et environ 200. 000 centipoises à   250C   et de la formule 
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 generale:

  RSiO,.., dans laquelle R est un radical a tt-a/z hydrocarboné substitué ou non possédant d'environ 1 ä environ 10 atomes de carbone et "a" varie en moyenne d'environ   0, 75 à   environ   1, 9,   (b) d'environ 5 ä environ 2. 000 parties en poids d'au moins un fluide de polydorganosiloxane présentant une viscosité comprise entre environ 5 et 5. 000 centipoises ä   250C   et ayant des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy de la résine de silicone et, (c) une quantité efficace d'un catalyseur de condensation pour durcir la composition. 



   Les resines de silicone convenant pour etre utilisees ici présentent une viscosité comprise entre environ 10 et environ 200. 000 centipoises ä 25 C, et de préférence, une   viscositb c w rise   entre environ 25 et environ 2. 500 

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 centipoises à 25"C.

   Ces résines contiennent généralement d'environ 0 à environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy, d'environ 0 à environ 30% en poids en equivalents molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy et on peut globalement les représenter par la formule   generale   :   Ra (4-a)/2' < )   dans laquelle R représente un radical   hydrocarbone   substitué ou non ayant de 1   a   environ 10 atomes de carbone et "a" est compris, en moyenne, entre environ 0, 75 et environ 1, 9 et de   preference   entre environ 0, 9 et environ 1, 5.

   On peut citer comme exemples de radicaux hydrocarbonés que peut représenter R, des radicaux alkyle comme des radicaux méthyle, 
 EMI3.1 
 A éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle et butyle secondaire aussi bien que des radicaux octyle ; des radicaux cycloalkyle comme les radicaux cyclopentyle, cyclohexyle et cycloheptyle ; des radicaux   alci ? nyle   comme les radicaux vinyle et allyle ; des radicaux aryle comme le radical phényle   :   des radicaux alcaryle comme le radical tolyle et des radicaux aralkyle comme le radical benzyle.

   On peut citer comme exemples de radicaux hydrocarbonés substitués que peut représenter R, les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés comme le radical trifluoro-1, 1, 1 propyle et le radical alpha, alpha, alpha-trifluorotolyle aussi bien que des radicaux chlorophényle et dichlorophényle et divers autres radicaux n'intervenant pas dans la fabrication de la résine, y compris des radicaux acryloxypropyle, glycidoxypropyle, gamma-aminopropyle, etc. Toutefois, parce qu'ils sont plus accessibles, il est préférable qu'au moins 85% des radicaux R soient des radicaux méthyle ou phényle et qu'au moins 50% des radicaux R soient des radicaux méthyle. On recommande parmi les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy, des groupes alcoxy liés au silicium et des groupes acyloxy 

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 liés au silicium ayant de 1 à environ 8 atomes de carbone. 



   On peut classer les résines de silicone recommandées en résines MQ, c'est-à-dire en résines contenant des motifs R3SiO1/2 et SiO4/2 ou en résines DT, c'est-àdire en résines contenant des motifs   RSiO-   et RSiO3/2. On recommande tout particulièrement de mettre la présente invention en pratique avec des résines DT. 



   Une résine MO est un copolymere ayant des motifs 
 EMI4.1 
 RSiO--et SiO-dans lequel le rapport numérique des j U, o motifs RSiO-e motifs Si02 est compris entre j u environ 0, 25 : 1 et environ 2 : 1. Les résines MDQ sont des copolymeres ayant des motifs RSiO--, des motifs R2SiO et des motifs SiO., dans lesquels le rapport des motifs R-SiO-aux motifs SiO-est compris entre j u t- * environ 0, 25 : 1 et environ 0, 8 : 1 et le rapport des motifs R2SiO aux motifs Si02 peut aller jusqu'à environ 0, 1 : 1. 
Dans les formules précédentes, R peut représenter n'importe quel radical alkyle, radical aryle, radical aralkyle, ra- dical alcaryle, radical alcényle ou un de leurs dérivés   halogénés   ou cyano comme on l'a décrit plus haut. La fabrication des résines MO solides est bien connue de l'homme de l'art de par divers brevets des Etats-Unis d'Amérique.

   On peut adapter les enseignements de ces brevets pour produire des résines MQ satisfaisant aux exigences requises ici. 



   Une résine DT est un copolymere ayant des motifs R2SiO2/2   et R5i03/2   dans lequel le rapport des motifs D aux motifs T est compris entre environ 0 : 1 et environ 1, 5 : 1 et de préférence entre environ 0, 05 : 1 et environ   1 : 1.   Les résines DT appropriées ainsi que leur procédé de préparation sont bien connus, et l'homme de l'art pourra facilement adapter les enseignements de l'art antérieur à la production de ces résines. 



   Comme on l'a indiqué plus haut, les résines de silicone convenant pour être utilisées ici contiennent d'environ 0 à environ¯10% en poids de groupes fonctionnels 

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 hydroxy et d'environ 0 à environ 30% en poids en équivalents molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. On peut obtenir le poids en équivalents molaires de groupes   méthoxy   en remplaçant des groupes fonctionnels acyloxy ou alcoxy réels par des groupes méthoxy théoriques   équimo1aires.   En règle générale, une résine de silicone qui présente une proportion élevée de groupes fonctionnels hydroxy sera solide   a   température ambiante.

   D'autre part, en fonction de la masse molaire, plus une résine de silicone contient un nombre élevé de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy, plus elle a tendance à être liquide   a   température ambiante. 11 est donc essentiel que les résines utilisées ici contiennent au moins une quantité suffisante de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy ou présente un rapport suffisant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy pour présenter une viscosité se trouvant à l'intérieur de l'écart voulu.

   De plus, pour n'importe quelle teneur en groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy donnée, il est essentiel que la masse molaire de la résine soit suffisamment basse pour satisfaire aux restrictions concernant la viscosité. 11 est preferable, pour l'emploi dans la   presente   invention, que la résine de silicone contienne   d'environ 0 a   environ 5% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et   d'environ 10% a   environ 25% en poids en équivalents molaires de groupes méthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy. La masse molaire recommandée variera pratiquement en fonction de la valeur moyenne   de fla" dans 1a   formule 1 ci-dessus et de la teneur en groupes hydroxy, alcoxy et acyloxy.

   Dans les realisations les plus recommandées de la présente invention, on a comme groupes fonctionnels réactifs de la résine de silicone, des groupes methoxy ou un mélange de groupes méthoxy et de groupes hydroxy. 



   Le fluide de polydiorganosiloxane peut être n'importe quel polymère de silicone essentiellement linéaire qui 

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 contient des groupes fonctionnels qui reagiront avec les groupes fonctionnels de la résine de silicone. Ces fluides de polydiorganosiloxane et leurs procédés de préparation sont bien connus de l'homme de l'art. Les groupes fonctionnels réactifs seront, de préférence, par exemple, des groupes silanol, alcoxy, acyloxy, etc. 



   Les fluides de polydiorganosiloxane   particuliere-   ment recommandés contiennent des groupes fonctionnels réac- 
 EMI6.1 
 tifs terminaux et répondent de préférence à la formule generale : 
 EMI6.2 
 
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 dans laquelle Rest indépendamment choisi et tel qu'on i'a défini plus haut : X représente un groupe hydroxy, alcoxy ou acyloxy et n représente un nombre entier tel que la   vises-   site du polydiorganosiloxane soit comprise entre environ 5 centipoises et environ 5000 centipoises à   25OC.   Dans les réalisations plus recommandées de la présente invention, la viscosité du fluide de polydiorganosiloxane est comprise entre environ 10 centipoises et environ 1000 centipoises à   250C   et, mieux encore, entre environ 20 centipoises et 
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 environ 500 centipoises à 25*C. 



   Pour former les compositions de revêtement de la présente invention, le fluide de polydiorganosiloxane doit être compatible avec la résine de silicone de manière à obtenir un revêtement durci présentant des propriétés optimum. Si le fluide de polydiorganosiloxane et la résine de silicone sont compatibles, une composition transparente se forme et on n'observe pas de   Separation   de phases. La com-   patibilité   de la résine et du fluide est améliorée lorsque pratiquement les mêmes groupes R ou substituants organiques sont presents sur chacun d'eux. Par exemple, lorsque la résine contient des groupes phényle, la compatibilité sera 

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 améliorée lorsque le fluide contient des groupes phényle. 



  La compatibilité est également améliore lorsque la longueur de la chaîne de silicone du fluide diminue. L'homme de l'art peut simplement et facilement distinguer une composition 
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 incompatible d'une composition compatible. 



  Dans la formule 2, X peut, par exemple, représenter un groupe hydroxy, méthoxy, propoxy, butoxy, acétoxy, ou etc., tout en sachant que tout groupe autre qu'un groupe hydroxy ne doit pas réagir assez difficilement pour que les vitesses de réaction soient anormalement lentes. 11 faut également comprendre, toutefois, que la vitesse de reaction la plus rapide n'est pas nécessairement la meilleure, par exemple, dans le cas d'une composition de peinture, ou une peinture réagissant lentement permet d'obtenir un brillant plus élevé à l'état durci qu'une peinture durcissant plus rapidement. 



   Pour former les compositions de revêtement de la présente invention, il est nécessaire de mélanger suffisamment de résine de silicone avec suffisamment de fluide de polydiorganosiloxane pour former une composition de revêtement. L'homme de l'art est tout à fait capable de déterminer la proportion appropriée des deux constituants principaux de maniere à obtenir les propriétés voulues. Par exemple, on peut souhaiter pour le revêtement durci une plus grande souplesse et on peut donc augmenter la teneur en fluide ou on peut souhaiter augmenter la dureté du revêtement durci et on peut alors augmenter la teneur en résine. D'une manière large, on recommande d'ajouter d'environ 5 à environ 2000 parties en poids de fluide de polydiorganosiloxane pour 100 parties en poids de résine de silicone.

   Toutefois, les compositions de revêtements recommandées contiennent ici d'environ 50   ss   environ 1000 parties en poids de fluide pour 100 parties en poids de résine. On a trouvé qu'il était particulièrement intéressant de produire une composition de 
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 revêtement contenant d'environ 200 à environ 1000 parties en eve r 

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 poids de fluide pour 100 parties en poids de résine. 



   Les catalyseurs de condensation appropries peuvent être les mêmes que ceux que l'on a employés jusque la pour la production de revêtements a partir de compositions de polyorganosiloxane thermodurcissables. On peut citer comme exemple de catalyseurs de condensation appropries, des composés du plomb comme le carbonate de plomb, le carbonate basique de plomb,   c'est-i-dire   un composé correspondant à la formule   Pb3 (OH) 2 {C03) 2' le monoxyde   de plomb, le dioxyde de plomb et le naphtoate de plomb, aussi bien que des sels d'acides carboxyliques de zirconium, de calcium, d'aluminium, de fer, de zinc,   d'étain,   de cobalt et/ou de cérium, comme l'ethyl-2 hexanoate de zirconium, le naphtoate de zinc,   l'ethyl-2   hexanoate de zinc, l'octanoate d'étain, le diacétate de   dibutylétain,

     l'octanoate de cobalt, le naphtoate ferrique, le stearate de calcium, le naphtoate de cobalt, le naphtoate d'aluminium, l'octanoate de cérium et le naphtoate de cérium ; des composés d'ammonium quaternaires comme l'acétate de   tetramethylammonium   et des alcoolates de métaux comme l'isopropylate d'aluminium et le titanate de butyle   polymérique.   On peut ausai employer des mélanges de divers catalyseurs de condensation. Lorsque l'on utilise des catalyseurs de condensation, on peut les employer dans les mêmes quantites que celles utilisées jusque   1à   dans la fabrication de revêtements   a   partir de compositions thermodurcissables contenant des polyorganosiloxanes et des catalyseurs de condensation.

   En général, une quantité efficace de catalyseur de condensation sera comprise entre environ 0, 005 et 5% en poids de   mental,   exprimé par rapport au poids de la totalité des polyorganosiloxanes. 



   On peut ajouter des pigments, des agents de renforcement et des filtres   d'UV, etc., conformement a'la   technique. Bien sûr, il est nécessaire de reconsidérer les   quantites   d'additifs du point de vue de la sensibilité à une augmentation de la viscosité de ces compositions sans sol- 

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 vant. On peut citer parmi les pigments   appropriées,   le dioxyde de titane et parmi les agents de renforcement appropriés, le mica. 



   On prepare les compositions de revêtement durcissables sans solvant de la présente invention en mélangeant simplement la resine de silicone, le fluide de polydiorganosiloxane, le catalyseur de condensation et les pigments. 



  Dans certains cas, on peut mettre en   oeuvre le melange   en agitant ou en secouant doucement alors que dans d'autres cas un melange mécanique avec une énergie élevée peut être nécessaire. Si le mélange se séparait avant l'emploi, une opération de mélange supplementaire le ramènerait à son état de mélange intime d'origine. A ce moment, on peut également obtenir une meilleure compatibilité en faisant partiellement réagir le fluide et la résine en les chauffant en présence d'un catalyseur approprie, de manière   Åa   empêcher une réaction totale. Lorsque l'on a satisfait aux exigences ci-dessus, aucun solvant ne sera nécessaire et le revêtement présentera une teneur en substances solides de silicone de 100% en ne tenant pas compte de la prEsence de pigments ou autres. 



   On applique le revêtement sur un substrat selon des procédés classiques, comme l'enduction par trempage, la pulvérisation, l'enduction au couteau, etc., de manière   a   obtenir une épaisseur   s     1'état   durci d'au moins 0, 0025 millimetres. Ces compositions de revêtement présentent l'avantage particulier de permettre l'application et le durcissement de revêtements épais. Des épaisseurs de revêtement comprises entre environ 0, 127 mm et environ 3, 175 mm sont donc possibles. A la suite de l'application, un durcis-   sement   à température   élevée   est nécessaire.

   On met normalement en oeuvre ce durcissement ultérieur en plaçant le substrat revêtu ou imprégné dans un four maintenu   g   une température comprise entre environ   50'c   et environ   3000C   pendant un temps compris entre environ 1 minute et environ 3 

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 heures ou en chauffant simplement le substrat sur lequel on applique le   revetement.   Les présentes compositions de   revue-   tement présentent encore l'avantage de pouvoir être chauffées immediatement   ci   la température de durcissement.

   11 est nécessaire de faire secher    1'air   ou    des temperatures   inferieures au point d'ébullition du solvant les compositions de   revetement   ordinaires contenant un solvant avant de lea chauffer   à 1a température   de durcissement. Ceci a pour 
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 but d'empêcher la destruction du revetement par le solvant bouillant et la production de volumes importants de fumées de solvant. Les procédés de revêtement de la présente invention présentent donc l'avantage de permettre le chauffage des compositions des qu'on les a appliquées, directement à la température de durcissement ou l'application des revetements sur des substrats chauds. 



   Les substrats sur lesquels les compositions de revêtement de la présente invention   presentent   le plus d'avantages sont des substrats qui sont exposés à des températures   superieures   à environ 260*C. Ces substrats sont généralement des substrats métalliques, comme des substrats d'acier, d'aluminium, de cuivre, etc. On peut également s'attendre à ce que certaines matieres plastiques resistant aux températures élevées supportent ces températures
CONSTITUANTS Résine de silicone-
On a hydrolyse 92 g de méthyltriméthoxysilane (0, 68 mole), 8 g de diméthyldiméthoxysilane (0,67 mole) et 0, 14 g de   m6thy1trichlorosilane   (0, 0009 mole) par addition de   16, 0 9   d'eau (0, 89 mole).

   On a neutralisé l'hydrolysat résultant par addition de   0, 3 9   de carbonate de calcium et on l'a debar- rasse des substances volatiles à 650C sous   266.10-5daN/mm2. La résine résultante présen-   tait une viscosité de 640 centipoises à 25 C. 

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  Fluide de polydiorganosiloxaneFluide de polydiméthylsi1oxane à terminaisons silanol présentant une viscosité d'environ 20 centipoises   9 environ 25"C.   



  Catalyseur -
Octanoate de zirconium, 12% de zirconium, les pourcentages qui suivent pour le catalyseur seront exprimés par rapport au métal et par rapport aux substances solides de silicone de la résine et du fluide. 



   EXEMPLES
Exemples   1 - 3  
On a mélangé les compositions du Tableau 1 qui suit et on les a appliquées sur des plaques à peindre 0 en aluminium sur une épaisseur d'environ 0, 025 mm   à 0, 038   mm. 



  On a placé les plaques des Exemples 1 et 2 dans un four   4     2000C   pendant 60 minutes. On a laisse la plaque de l'Exemple 3 pendant 15 minutes   a   temperature ambiante et on l'a placée dans le four pendant 30 minutes a 200 C puis pendant 60 minutes a 250 C. 

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  TABLEAU 1 l 2 3 Résine de silicone 20 10 20 Fluide de polydiorganosiloxane 80 90 80    Catalyseur, % 0,04 0,04 0,04 TiO--113   Mica,   (45/im)--36   Viscosité du mélange, 
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 centipoises a 250e 27 -- -- Aspect visuel Transpa Transpa Pig- rent rent menté Dureté sclérométrique 3H 2H HB Détachement brusque d'une bande adhésive 5-10 40-60 10 Flexion sur mandrin, cm 1,91 0,32-0,48 0,96 Choc thermique -- -- 900 C.

Claims

Revendication s 1. Composition sans solvant caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) 100 parties en poids d'au moins une résine de silicone ayant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy, présentant une viscosité comprise entre environ 5 et environ 200. 000 centipoises ä 250C et de la formule generale :

EMI13.1 dans laquelle R est un radical hydrocarboné substitué ou non possédant d'environ 1 ä environ 10 atomes de carbone et "a" varie en moyenne d'environ 0, 75 ä environ 1, 9 (b) d'environ 5 è environ 2. 000 parties en poids d'au moins un fluide de polyorganosiloxane présentant une viscosité comprise entre environ 5 et 5. 000 centipoises à 250C et ayant des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy de la résine de silicone et, (c) une quantité efficace de catalyseur de condensation pour durcir la composition.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la resine de silicone a pour formule generale : EMI13.2 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitue ou non contenant d'environ 1 ä environ 10 atomes de carbone et "a" est en moyenne compris entre, <Desc/Clms Page number 14> environ 0, 9 et environ 1, 5.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée EMI14.1 en ce que la resine de silicone est un copolymere comportant des unités R-SiO-. et RSiO. .
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 ä environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et jusqu'A environ 30% en poids en equivalenttmolaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy et acyloxy.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 à environ 5% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 10 A environ 25% en poids en équivalents molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy et acyloxy.
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la resine de silicone contient suffisamment de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy pour maintenir la viscosité à l'Interieur de l'écart cité.
7. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la résine de silicone présente un rapport suffisant de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxyssux groupes hydroxy fonctionnels pour maintenir la viscosité à l'intérieur de l'écart cité.
8. Composition selon la revnedication 4, caractérisée en ce que la résine de silicone presente un rapport suffisant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy et une masse molaire suffisamment basse pour maintenir la viscosité A l'interieur de l'écart cite.
9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine de silicone et le fluide de polydiorganosiloxane sont compatibles.
10. Composition selon la revendication 1, caractérisée <Desc/Clms Page number 15> en ce que la résine de silicone et le fluide de polydiorganosiloxane contiennent essentiellement les memes substituants organiques pour rendre la resine et le fluide compatibles.
11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le fluide de polydiorganosiloxane a pour formule generale : EMI15.1 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non ayant de 1 ä environ 10 atomes de carbone ; X est choisi dans le groupe constitu par des radicaux hydroxy, alcoxy et acyloxy et n représente un nombre entier permettant d'obtenir la viscosité citée.
12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine présente une viscosité comprise entre environ 25 et environ 2500 centipoises ä 25 C.
13. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient pour 100 parties en poids de resine de silicone, d'environ 50 à environ 1. 000 parties en poids de fluide de polydiorganosiloxane.
14. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre, des pigments, des agents de renforcement et/ou des filtres d'UV.
15. Procédé de revêtement de substrats, caractérisé en ce qu'il comprend : (a) l'application d'une composition sans solvant comprenant : <Desc/Clms Page number 16> (i) 100 parties en poids d'au moins une resine de silicone contenant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy et présentant une viscosité comprise entre environ 10 et environ 200. 000 centipoises ä 250C et de la formule generale :

RaSio (4-a}/2 dans laquelle R est un radical hydrocarboné substitué ou non possédant d'environ 1 ä environ 10 atomes de carbone et"a"varie en moyenne d'environ 0, 75 ä environ 1, 9, (ii) d'environ 5 ä environ 2. 000 parties en poids d'au moins un fluide de polydiorganosiloxane présentant une viscosité comprise entre environ 5 et 5. 000 centipoises ä 250C et contenant des groupes fonctionnels qui réagiront avec les groupes fonctionnels. alcoxy oçu acyloxy de la resine de silicone et, (iii) une quantité efficace de catalyseur de condensation pour durcir la composition et (b) le durcissement du mélange sur un substrat par chauffage.
16. Procédé selon la revendication 15, caracteris en ce que la résine de silicone a pour formule generale : RaSio (4-a) /2 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non contenant d'environ 1 ä environ 10 atomes de carbone et "an est compris, en moyenne, entre environ 0, 9 et environ 1, 5.
17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 ce que la résine de silicone est un copolymère comportant des unites R-SiO, et RSiO, .
18. procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 ä environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et jusqu'a environ 30% en poids en équivalents molaires de groupes méthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy.
19. procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone contient d'environ 0 ä environ 5% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 10 ä environ 25% en poids en équivalents molaires de groupes mEthoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy.
20. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone contient suffisamment de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy pour maintenir la viscosité ä l'intérieur de l'encart cite.
21. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la résine de silicone présente un rapport suffisant de groupes fonctionnels alcoxy et acyloxy aux groupes hydroxy fonctionnels, pour maintenir la viscosité ä EMI17.2 l'intérieur de l'encart cité.
22. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la résine de silicone présente un rapport suffisant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy et une masse molaire suffisamment basse pour maintenir la viscosité ä l'intérieur de EMI17.3 l'ecart cite.
23.. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la resine de silicone et le fluide de polydiorganosiloxane sont compatibles.
24. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine de silicone et le fluide de polydiorganosiloxane contiennent essentiellement les <Desc/Clms Page number 18> memes substituants organiques pour rendre la résine et le fluide compatibles.
25. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le fluide de polydiorganosiloxane a pour formule EMI18.1 générale : R I x si-x X Si - X I R n EMI18.2 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non ayant de 1 ä environ 10 atomes de carbone ; X est choisi dans le groupe constitué par des radicaux hydroxy, alcoxy et acyloxy et n représente un nombre entier permettant d'obtenir la viscosité citee.
26. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la résine présente une viscosité comprise entre environ 25 et environ 2. 500 centipoises ä 25 C.
27. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition contient pour 100 parties en poids de résine de silicone, d'environ 50 ä environ 1. 000 parties en poids de fluide de polydiorganosiloxane.
28. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'elle comprend en outre, des pigments, des agents de renforcement et/ou des filtres d'UV.
29. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que l'on chauffe directement la composition ä la temperature de durcissement une fois qu'on l'a appliquée.
30. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'on applique la composition sur un substrat chaud.
31. Pièce comprenant un substrat caractérisé en ce qu'il porte sur sa surface un revêtement comprenant les produits de reaction de <Desc/Clms Page number 19> (a) 100 parties en poids d'au moins une résine de silicone contenant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy, présentant une vicosité comprise entre environ 10 et environ 200. 000 centipoises ä 25 C et de la formule générale :

EMI19.1 dans laquelle R est un radical hydrocarbon6 subsqtitué ou non possédant d'environ 1 à environ 10 atomes de carbone et"a"varie en moyenne d'environ 0, 75 ä environ 1, 9, (b) d'environ 5 ä environ 2. 000 parties en poids d'au moins un fluide de polydiorgansiloxane presentant une viscosite comprise entre environ 5 et 5. 000 centipoises a 250C et contenant des groupes fonctionnels qui reagiront avec les groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy de le résine de silicone et, (c) une quantité efficace de catalyseur de condensation pour durcir la composition.
32. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la resine de silicone a pour formule generale : EMI19.2 dans laquelle R représente un radical hydrocarbone substitue ou non contenant d'environ 1 ä environ 10 atomes de carbone et"a"est compris, en moyenne, entre environ 0, 9 et environ 1, 5.
33. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la resine de silicone est un copolymère comportant des unites R-Sio, et rio3/2.
34. Piece selon la revendication 31, caractérise en ce <Desc/Clms Page number 20> que la resine de silicone contient d'environ 0 ä environ 10% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et jusque'à environ 30% en poids en équivalentes molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy.
35. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la resine de silicone contient d'environ 0 a environ 5% en poids de groupes fonctionnels hydroxy et d'environ 10 a environ 25% en poids en équivalentes molaires de groupes methoxy de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy.
36. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que la resine de silicone contient suffisamment de groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy pour maintenir la viscosité ä l'interieur de 1'écart cite.
37. Pièce selon la revendication 34, caractérisée en ce que la résine de silicone presente un rapport suffisant de groupes fonctionnels alcoxy et acyloxy aux groupes hydroxy fonctionnels pour maintenir la viscosité ä EMI20.1 l'interieur de l'ecart cite.
38. Piece selon la revendication 34, caractérisée en ce que la resine de silicone presente un rapport suffisant des groupes fonctionnels alcoxy ou acyloxy aux groupes fonctionnels hydroxy et une masse molaire suffisamment basse pour maintenir la viscosité ä l'intérieur de EMI20.2 l'encart cite.
39. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine de silicone et le fluide de polydiorganosiloxane sont compatibles.
40. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la resine de silicone et le fluide de polydiorganosiloxane contiennent essentiellement les mêmes substituants organiques pour rendre la résine et le fluide compatibles.
41. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que le fluide de polydiorganosiloxane a pour formule' <Desc/Clms Page number 21> générale : EMI21.1 dans laquelle R représente un radical hydrocarboné substitué ou non ayant de 1 à environ 10 atomes de carbone ; X est choisi dans le groupe constitue par des radicaux hydroxy, alcoxy et acyloxy et n représente un nombre entier permettant d'obtenir la viscosité citée.
42. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que la résine présente une viscosité comprise entre environ 25 et environ 2. 500 centipoises ä 25OC.
43. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que la composition contient pour 100 parties en poids de résine de silicone, d'environ 50 ä environ 1. 000 parties en poids de fluide de polydiorganosiloxane.
44. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre, des pigments, des agents de renforcement et/ou des filtres d'UV.
45. Piece selon la revendication 31, caractérisée en ce que le revetement présente une épaisseur comprise entre environ 0, 127 mm et environ 3, 175 mm.
46. Pièce selon la revendication 31, caractérisée en ce que le substrat est choisi dans le groupe constitué par du verre, de l'aluminium, du cuivre, de l'acier et des matieres plastiques resistant ä température élevée.