BE1003671A3 - Baths and method for chemically polishing stainless steel surfaces. - Google Patents

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Abstract

Bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un acide hydroxybenzoïque éventuellement substitué, un composé abiétique et un additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique.Baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces, comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, an optionally substituted hydroxybenzoic acid, an abietic compound and an additive selected from perchloric acid and the water-soluble salts of perchloric acid.

Description

       

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  Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable 
La présente invention a pour objet la composition de bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable. 



   Le polissage chimique des surfaces métalliques constitue une technique bien connue (Polissage électrolytique et chimique des   métaux-V.   J.   Mc   G.   TEGART-Dunod-1960-p.   122 et suivantes) ; elle consiste à traiter les surfaces métalliques à polir avec des bains oxydants. Pour le polissage chimique des aciers inoxydables austénitiques, on utilise généralement des bains comprenant un mélange, en solution aqueuse, d'acides chlorhydrique, phosphorique et nitrique (brevet US-A-2662814). Pour améliorer la qualité du polissage, il est habituel d'incorporer à ces bains des additifs adéquats tels que des agents tensio-actifs, des régulateurs de viscosité et des agents de brillantage.

   Ainsi, dans le brevet US-A-3709824, on décrit une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide phosphorique, d'acide nitrique et d'acide chlorhydrique, un régulateur de viscosité choisi parmi les polymères hydrosolubles, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage. 



   Ces bains de polissage connus présentent la particularité d'attaquer le métal à très grande vitesse. Un traitement de polissage d'une surface en acier inoxydable avec de tels bains ne peut généralement pas excéder quelques minutes, sous peine d'engendrer des corrosions locales. Cette grande vitesse d'action des bains de polissage connus est un inconvénient, car elle les rend inutilisables pour certaines applications, notamment pour le polissage de la face interne des parois de cuves de grandes dimensions, telles que des chaudières, des autoclaves ou des cristalliseurs.

   Le temps nécessité pour le remplissage et la vidange de telles cuves étant en général largement supérieur à la durée du traitement de polissage chimique optimum, il devient en 

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 effet impossible d'obtenir un poli uniforme de la paroi, certaines zones de celle-ci étant insuffisamment polies, d'autres étant profondément corrodées. La grande vitesse d'action des bains de polissage chimique connus rend par ailleurs le contrôle du polissage difficile. 



   Dans le document EP-A-274776 (SOLVAY & Cie), on décrit des bains de polissage chimique à action très lente, qui évitent dès lors les inconvénients précités. Ces bains connus comprennent, en solution aqueuse, un mélange d'acides chlorhydrique, nitrique et phosphorique, de l'acide sulfosalicylique et un composé abiétique, tel   qu'une abiétamine.   



   Ces bains de polissage connus à action lente sont conçus pour travailler à des températures supérieures à   500 C,   généralement comprises entre 60 et   80 C.   



   L'invention vise à fournir des bains conçus pour réaliser un polissage chimique lent et efficace de surfaces en acier inoxydable, à des températures de travail inférieures à   50*C.   



   En conséquence, l'invention concerne des bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un acide hydroxybenzoïque éventuellement substitué, un composé abiétique et un additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique. 



   Dans les bains selon l'invention l'acide hydroxybenzoique sert d'agent de brillantage. Il peut être non substitué tel que l'acide salicylique ou substitué tel que l'acide sulfosalicylique. L'acide salicylique est préféré. 



   Dans le cadre de l'invention, les composés abiétiques sont des composés chimiques comprenant un radical abiétyle de formule générale : 

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 EMI3.1 
 ou un radical hydroabiétyle ou déhydroabiétyle. 



   Conformément à l'invention, le composé abiétique doit être soluble dans la solution aqueuse. 



   Des composés abiétiques utilisables dans les bains selon l'invention sont les abiétamines. 



   Des abiétamines spécialement recommandées pour les bains. selon l'invention sont celles de formule générale : 
 EMI3.2 
 dans laquelle : - Rl désigne un radical abiétyle, hydroabiétyle ou déhydro- abiétyle défini ci-dessus,   - Xi   désigne un radical comprenant au moins un groupe carbonyle, et - X2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical comprenant au moins un groupe carbonyle. 



   Des exemples de telles abiétamines, qui conviennent bien dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles l'un au moins des radicaux Xl et X2 est un radical de formule générale : 
 EMI3.3 
 dans laquelle   R   désigne un reste alkyle linéaire ou cyclique, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, comprenant au moins un groupe carbonyle. Parmi ces composés, on préfère ceux dans lesquels le   groupe-chest   relié à un groupe carbonyle du reste R2 par un atome de carbone portant au moins un atome d'hydrogène. De telles abiétamines substituées et le moyen de les obtenir sont décrits dans le brevet GB-A-734665.

   Des exemples 

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 d'abiétamines de ce type, utilisables dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles le reste alkyle R2 est sélectionné parmi les restes acétonyle, 2-céto butyle, 4-méthyl 2-céto pentényle-3,4-hydroxy 4-méthyl 2-céto pentyle, 2-céto cyclopentyle, 4-hydroxy 2-céto pentényle-3,2-céto cyclohexyle, 2,5-dicéto hexyle et 2-phényl 2-céto éthyle. 



   Dans les bains selon l'invention, il convient que les quantités respectives d'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles, d'une part, et de composé abiétique, d'autre part, soient réglées pour rendre possible une coadsorption sur la surface de l'acier à polir, tout en évitant de dépasser leur produit de solubilité. En règle générale, il est opportun que les bains selon l'invention contiennent, par litre, entre 0,001 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles et entre 0,005 et 1 g du composé abiétique. 



   Les quantités pondérales adéquates des divers constituants des bains selon l'invention dépendent de la nuance de l'acier inoxydable soumis au polissage ainsi que des conditions du polissage, notamment du profil de l'objet en acier soumis au polissage, de son volume, du volume du bain, de sa température et de l'agitation à laquelle on le soumet éventuellement. Elles doivent dès lors être déterminées dans chaque cas particulier par des essais de routine au laboratoire.

   Des exemples de bains conformes à l'invention, adaptés au polissage d'aciers inoxydables austénitiques alliés au chrome et au nickel, à des températures comprises entre 25 et   50 C   comprennent, par litre de solution aqueuse : . entre 0,5 et 5 moles d'acide chlorhydrique (de préférence
0,5-3 moles), . entre 0,005 et 1 mole d'acide nitrique (de préférence
0,05-0, 5 mole), . entre 0,005 et 1 mole d'acide phosphorique (de préférence
0,01-0, 5 mole),   . entre 0, 0005   et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles (de préférence 

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0,001-0, 2 mole), . entre 0,005 et 1 g de composé abiétique (de préférence
0,01-0, 5 g), .

   entre 0,001 et 5 g d'acide hydroxybenzoique substitué ou non substitué (de préférence 0,005-0, 3 g dans le cas de l'acide non substitué). 



   Les bains de polissage selon l'invention peuvent éventuellement contenir des additifs habituellement présents dans les bains connus pour le polisage chimique des métaux, par exemple des agents tensio-actifs, des alcools et des régulateurs de viscosité. Ils peuvent notamment comprendre des produits de la marque DEHYQUART (Henkel), qui sont des agents tensioactifs sélectionnés parmi les sels d'alkylpyridinium et les sels d'ammonium quaternaires, comprenant des radicaux alkyl, phényl ou benzyl, substitués ou non substitués. 



   Les bains selon l'invention conviennent pour le polissage chimique de toutes surfaces en acier inoxydable austénitique. Ils sont spécialement adaptés au polissage des aciers austénitiques contenant entre 16 et 26 X en poids de chrome et entre 6 et 22   %   en poids de nickel, tels que les aciers de nuance 18/8 et 18/10, exempts de molybdène (norme AISI-304 et 304L). Les bains selon l'invention présentent la particularité de réaliser le polissage de tels aciers à vitesse lente, nécessitant généralement un temps de contact compris entre 2 et 20 heures, généralement entre 5 et 12 heures. Ils peuvent être utilisés à toutes températures comprises entre   200C   et la température d'ébullition.

   Ils présentent toutefois la particularité remarquable de présenter 
 EMI5.1 
 une excellente efficacité à des températures inférieures à 50 C, généralement comprises entre 35 et 45 C, à la pression atmosphé- rique normale, ce qui facilite leur mise en oeuvre et simplifie les mesures à prendre pour assurer la salubrité des ateliers de polissage. Les bains selon l'invention présentent l'avantage supplémentaire de réaliser des polissages de bonne qualité d'assemblages soudés selon les règles de l'art. 



   L'invention concerne aussi un procédé pour le polissage d'une surface en acier inoxydable, selon lequel on met la surface 

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 en contact avec un bain de polissage chimique conforme à l'invention. 



   Dans l'exécution du procédé selon l'invention, la mise en contact de la surface métallique avec le bain peut être réalisée de toute manière adéquate, par exemple par immersion. Le temps de contact de la surface à polir avec le bain doit être suffisant pour réaliser un polissage efficace de la surface. Il ne peut toutefois pas excéder une valeur critique au-delà de laquelle le bain perd ses propriétés polissantes. Le temps de contact optimum dépend de nombreux paramètres tels que la nuance de l'acier, la configuration et la rugosité initiale de la surface à polir, la composition du bain, la température de travail, l'agitation éventuelle du bain au contact de la surface, le rapport entre l'aire de la surface à polir et le volume du bain ; il doit être déterminé dans chaque cas particulier par un travail de routine au laboratoire. 



   Dans une forme d'exécution préférée du procédé selon l'invention, le bain est mis en oeuvre à une température comprise entre 20 et   50 C,   de préférence entre 35 et   45OC,   à la pression atmosphérique normale, et on maintient la surface à polir au contact du bain pendant un temps compris entre 5 et 12 heures. 



   L'intérêt de l'invention va être mis en évidence à la lecture des exemples exposés ci-après. 



   Dans les exemples dont la description suit, on a utilisé des plaques en acier inoxydable de nuance 18/10 [acier allié au chrome (18,0   %)   et au nickel (10,0 %) et exempt de molybdène]. 



   Dans chaque exemple, la plaque a été immergée dans le bain de polissage, maintenu à une température sensiblement constante et soumis à une agitation modérée. A l'issue de la période d'immersion, la plaque a été retirée du bain, rincée à l'eau déminéralisée et séchée. On a mesuré les paramètres suivants :

   . la profondeur moyenne d'attaque du métal, définie par la relation 
 EMI6.1 
 

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 où S désigne l'aire de la plaque (en   cm2),   d désigne la masse spécifique du métal (en   g/cm3),  
AP désigne la perte en poids (en g) de la plaque pendant l'immersion dans le bain,
Ae désigne la profondeur d'attaque (um),   . la   rugosité moyenne arithmétique Ra, qui est la déviation moyenne par rapport à la surface moyenne de la plaque (Encyclopedia of Materials Science and Engineering, Michael
B. Bever, Vol. 6,1986, Pergamon Press, pages 4806 à 4808 (page   4806) :   
 EMI7.1 
 les mesures étant effectuées avec un palpeur muni d'une pointe de 5   pm   de diamètre et correspondant à une valeur de cut-off égale à 0,25 mm. 



    . la   brillance de la surface. 



  Exemple 1 (conforme à l'invention)
On a mis en oeuvre un bain de polissage conforme à l'invention, comprenant, par litre : . 2,0 moles d'acide chlorhydrique,   . 0,   2 mole d'acide nitrique,   . 0,   2 mole d'acide phosphorique,   . 0,   1 mole d'acide perchlorique,   . 0,   1 g d'acide sulfosalicylique,   . 0,   1 g du produit RODINE 213, qui est un mélange d'abiétamines substituées, d'isopropanol et d'agents tensioactifs (RODINE étant une marque déposée de Amchem Products Inc.). 



   Les conditions opératoires furent les suivantes : . volume du bain : 1940 cm3,   . aire   de la surface soumise au polissage : 87   cm2,   . température :   35OC,   . durée de l'immersion : 11 heures. 



   On a relevé les résultats suivants : . profondeur moyenne d'attaque : 27   um ;   

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 . rugosité moyenne arithmétique : . avant le polissage : 0,3   0,   1   pm,   . après le polissage : 0,11 0,02   um.   



   L'aspect de la surface est satiné. 



  Exemple 2 (conforme à l'invention)
On a mis en oeuvre un bain de polissage conforme à l'invention, comprenant, par litre : . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,   . 0,   1 mole d'acide nitrique,   . 0,   2 mole d'acide phosphorique,   . 0,   02 mole d'acide perchlorique,   . 0,   1 g d'acide salicylique, . 0, 15 g du produit RODINE 213 défini à l'exemple 1. 



   Les conditions opératoires furent les suivantes : . volume du bain : 970 cm3,   . aire   de la surface soumise au polissage : 43 cm2, . température :   3sac,   . durée de l'immersion : 12 heures. 



   On a relevé les résultats suivants : . profondeur moyenne d'attaque : 25   um ;   . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage : 0,3   pm,   . après le polissage : 0,11   um.   



  . Brillance [sous un angle de 30 degrés (selon la norme ASTM
E430)] : 28   %.   



  Exemple 3 (essai de référence)
On a répété l'essai de l'exemple 2 avec un bain de polissage non conforme à l'invention, ne contenant ni l'acide perchlorique, ni le composé abiétique. Le bain comprenait, par litre : . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,   . 0,   1 mole d'acide nitrique,   . 0,   2 mole d'acide phosphorique,   . 0,   1 g d'acide salicylique. 



   Les conditions opératoires furent les suivantes : . volume du bain : 970 cm3,   . aire   de la surface soumise au polissage : 43 cm2, 

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 . température :   35OC,   . durée de l'immersion : 9 heures, 30 minutes. 



   On a relevé les résultats suivants : . profondeur moyenne d'attaque : 25 um ; . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage : 0,23  m, . après le polissage : 0,27   um.   



  . On observe une augmentation de la rugosité.



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  Baths and process for chemical polishing of stainless steel surfaces
The present invention relates to the composition of baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces.



   Chemical polishing of metal surfaces is a well known technique (electrolytic and chemical polishing of metals-V. J. Mc G. TEGART-Dunod-1960-p. 122 et seq.); it consists of treating the metal surfaces to be polished with oxidizing baths. For the chemical polishing of austenitic stainless steels, baths are generally used comprising a mixture, in aqueous solution, of hydrochloric, phosphoric and nitric acids (patent US-A-2662814). To improve the quality of the polishing, it is usual to incorporate in these baths suitable additives such as surfactants, viscosity regulators and brighteners.

   Thus, in patent US-A-3709824, a composition of a bath for the chemical polishing of stainless steel surfaces is described, comprising, in aqueous solution, a mixture of phosphoric acid, nitric acid and acid. hydrochloric acid, a viscosity regulator chosen from water-soluble polymers, a surfactant and sulfosalicylic acid as a brightening agent.



   These known polishing baths have the particularity of attacking the metal at very high speed. A polishing treatment of a stainless steel surface with such baths can generally not exceed a few minutes, on pain of causing local corrosions. This high speed of action of known polishing baths is a drawback, because it makes them unusable for certain applications, in particular for polishing the internal face of the walls of large tanks, such as boilers, autoclaves or crystallizers .

   The time required for filling and emptying such tanks being generally much greater than the duration of the optimum chemical polishing treatment, it becomes

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 effect impossible to obtain a uniform polish of the wall, certain zones thereof being insufficiently polished, others being deeply corroded. The high speed of action of known chemical polishing baths also makes polishing control difficult.



   In document EP-A-274776 (SOLVAY & Cie), chemical polishing baths with very slow action are described, which therefore avoid the abovementioned drawbacks. These known baths comprise, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric, nitric and phosphoric acids, sulfosalicylic acid and an abietic compound, such as an abietamine.



   These known slow-acting polishing baths are designed to work at temperatures above 500 C, generally between 60 and 80 C.



   The invention aims to provide baths designed to carry out slow and efficient chemical polishing of stainless steel surfaces, at working temperatures below 50 ° C.



   Consequently, the invention relates to baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces, comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, an optionally substituted hydroxybenzoic acid, a compound abietic and an additive selected from perchloric acid and the water-soluble salts of perchloric acid.



   In the baths according to the invention, hydroxybenzoic acid serves as a brightening agent. It can be unsubstituted such as salicylic acid or substituted such as sulfosalicylic acid. Salicylic acid is preferred.



   In the context of the invention, the abietic compounds are chemical compounds comprising an abietyl radical of general formula:

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 or a hydroabietyl or dehydroabietyl radical.



   According to the invention, the abietic compound must be soluble in the aqueous solution.



   Abietic compounds which can be used in the baths according to the invention are abietamines.



   Abietamines specially recommended for baths. according to the invention are those of general formula:
 EMI3.2
 in which: - R1 denotes an abietyl, hydroabietyl or dehydroabietyl radical defined above, - Xi denotes a radical comprising at least one carbonyl group, and - X2 denotes a hydrogen atom or a radical comprising at least one carbonyl group .



   Examples of such abietamines, which are very suitable in the baths according to the invention, are those in which at least one of the radicals Xl and X2 is a radical of general formula:
 EMI3.3
 in which R denotes a linear or cyclic alkyl radical, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least one carbonyl group. Among these compounds, preference is given to those in which the chest group linked to a carbonyl group of the residue R2 by a carbon atom carrying at least one hydrogen atom. Such substituted abietamines and the means of obtaining them are described in GB-A-734665.

   Examples

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 of abietamines of this type, which can be used in the baths according to the invention, are those in which the alkyl radical R2 is selected from acetonyl, 2-keto butyl, 4-methyl 2-keto pentenyl-3,4-hydroxy 4 radicals -methyl 2-keto pentyl, 2-keto cyclopentyl, 4-hydroxy 2-keto pentenyl-3,2-keto cyclohexyl, 2,5-diketo hexyl and 2-phenyl 2-keto ethyl.



   In the baths according to the invention, the respective amounts of additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts, on the one hand, and of abietic compound, on the other hand, should be adjusted to make coadsorption possible. on the surface of the steel to be polished, while avoiding exceeding their solubility product. As a general rule, it is expedient that the baths according to the invention contain, per liter, between 0.001 and 0.5 mole of the additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts and between 0.005 and 1 g of the abietic compound.



   The adequate weight quantities of the various constituents of the baths according to the invention depend on the grade of the stainless steel subjected to polishing as well as on the polishing conditions, in particular on the profile of the steel object subjected to polishing, on its volume, on the volume of the bath, its temperature and the agitation to which it is possibly subjected. They must therefore be determined in each particular case by routine laboratory tests.

   Examples of baths in accordance with the invention, suitable for polishing austenitic stainless steels alloyed with chromium and nickel, at temperatures between 25 and 50 C include, per liter of aqueous solution:. between 0.5 and 5 moles of hydrochloric acid (preferably
0.5-3 moles),. between 0.005 and 1 mole of nitric acid (preferably
0.05-0.5 mole),. between 0.005 and 1 mole of phosphoric acid (preferably
0.01-0.5 mole),. between 0. 0005 and 0.5 mole of the additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts (preferably

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0.001-0.2 mole). between 0.005 and 1 g of abietic compound (preferably
0.01-0.5 g),.

   between 0.001 and 5 g of substituted or unsubstituted hydroxybenzoic acid (preferably 0.005-0.3 g in the case of unsubstituted acid).



   The polishing baths according to the invention may optionally contain additives usually present in baths known for the chemical polishing of metals, for example surfactants, alcohols and viscosity regulators. They may in particular comprise products of the DEHYQUART brand (Henkel), which are surfactants selected from alkylpyridinium salts and quaternary ammonium salts, comprising substituted or unsubstituted alkyl, phenyl or benzyl radicals.



   The baths according to the invention are suitable for the chemical polishing of all austenitic stainless steel surfaces. They are specially suitable for polishing austenitic steels containing between 16 and 26% by weight of chromium and between 6 and 22% by weight of nickel, such as steels in grades 18/8 and 18/10, free of molybdenum (AISI standard -304 and 304L). The baths according to the invention have the particularity of carrying out the polishing of such steels at slow speed, generally requiring a contact time of between 2 and 20 hours, generally between 5 and 12 hours. They can be used at all temperatures between 200C and the boiling temperature.

   However, they have the remarkable characteristic of presenting
 EMI5.1
 excellent efficiency at temperatures below 50 C, generally between 35 and 45 C, at normal atmospheric pressure, which facilitates their use and simplifies the measures to be taken to ensure the sanitation of the polishing workshops. The baths according to the invention have the additional advantage of performing good quality polishing of welded assemblies according to the rules of the art.



   The invention also relates to a method for polishing a stainless steel surface, according to which the surface is placed

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 in contact with a chemical polishing bath according to the invention.



   In carrying out the method according to the invention, the contacting of the metal surface with the bath can be carried out in any suitable manner, for example by immersion. The contact time of the surface to be polished with the bath must be sufficient to achieve effective polishing of the surface. However, it cannot exceed a critical value beyond which the bath loses its polishing properties. The optimum contact time depends on many parameters such as the grade of steel, the initial configuration and roughness of the surface to be polished, the composition of the bath, the working temperature, the possible agitation of the bath in contact with the surface, the ratio between the area of the surface to be polished and the volume of the bath; it must be determined in each particular case by routine laboratory work.



   In a preferred embodiment of the method according to the invention, the bath is carried out at a temperature between 20 and 50 ° C., preferably between 35 and 45 ° C., at normal atmospheric pressure, and the surface to be polished is maintained in contact with the bath for a time between 5 and 12 hours.



   The advantage of the invention will be highlighted on reading the examples set out below.



   In the examples, the description of which follows, stainless steel plates of grade 18/10 (steel alloyed with chromium (18.0%) and nickel (10.0%) and free from molybdenum) were used.



   In each example, the plate was immersed in the polishing bath, kept at a substantially constant temperature and subjected to moderate agitation. At the end of the immersion period, the plate was removed from the bath, rinsed with demineralized water and dried. The following parameters were measured:

   . the average depth of attack of the metal, defined by the relation
 EMI6.1
 

 <Desc / Clms Page number 7>

 where S denotes the area of the plate (in cm2), d denotes the specific mass of the metal (in g / cm3),
AP designates the weight loss (in g) of the plate during immersion in the bath,
Ae denotes the depth of attack (um),. arithmetic mean roughness Ra, which is the mean deviation from the mean surface of the plate (Encyclopedia of Materials Science and Engineering, Michael
B. Bever, Vol. 6.1986, Pergamon Press, pages 4806 to 4808 (page 4806):
 EMI7.1
 the measurements being carried out with a feeler provided with a tip of 5 μm in diameter and corresponding to a cut-off value equal to 0.25 mm.



    . the shine of the surface.



  Example 1 (according to the invention)
A polishing bath in accordance with the invention was used, comprising, per liter:. 2.0 moles of hydrochloric acid,. 0.2 mole of nitric acid,. 0.2 mole of phosphoric acid,. 0.1 mole of perchloric acid,. 0.1 g of sulfosalicylic acid,. 0.1 g of the product RODINE 213, which is a mixture of substituted abietamines, isopropanol and surfactants (RODINE being a registered trademark of Amchem Products Inc.).



   The operating conditions were as follows:. bath volume: 1940 cm3,. area of the surface subjected to polishing: 87 cm2,. temperature: 35OC,. duration of the immersion: 11 hours.



   The following results were noted:. average depth of attack: 27 µm;

 <Desc / Clms Page number 8>

 . arithmetic mean roughness:. before polishing: 0.3 0, 1 pm,. after polishing: 0.11 0.02 µm.



   The appearance of the surface is satin.



  Example 2 (according to the invention)
A polishing bath in accordance with the invention was used, comprising, per liter:. 1.5 moles of hydrochloric acid,. 0.1 mole of nitric acid,. 0.2 mole of phosphoric acid,. 0.02 mole of perchloric acid,. 0.1 g of salicylic acid,. 0.15 g of the RODINE 213 product defined in Example 1.



   The operating conditions were as follows:. bath volume: 970 cm3,. surface area subject to polishing: 43 cm2,. temperature: 3bags,. duration of the immersion: 12 hours.



   The following results were noted:. average depth of attack: 25 µm; . arithmetic mean roughness. before polishing: 0.3 pm,. after polishing: 0.11 µm.



  . Gloss [at an angle of 30 degrees (according to ASTM standard
E430)]: 28%.



  Example 3 (reference test)
The test of Example 2 was repeated with a polishing bath not in accordance with the invention, containing neither perchloric acid nor the abietic compound. The bath included, per liter:. 1.5 moles of hydrochloric acid,. 0.1 mole of nitric acid,. 0.2 mole of phosphoric acid,. 0.1 g of salicylic acid.



   The operating conditions were as follows:. bath volume: 970 cm3,. area of the surface subject to polishing: 43 cm2,

 <Desc / Clms Page number 9>

 . temperature: 35OC,. duration of the immersion: 9 hours, 30 minutes.



   The following results were noted:. average depth of attack: 25 µm; . arithmetic mean roughness. before polishing: 0.23 m,. after polishing: 0.27 µm.



  . An increase in roughness is observed.


    

Claims (11)

REVENDICATIONS 1-Bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un acide hydroxybenzoïque éventuellement substitué et un composé abiétique, caractérisés en ce qu'ils comprennent un additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique. CLAIMS 1-Baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces, comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, an optionally substituted hydroxybenzoic acid and an abietic compound, characterized in that 'They include an additive selected from perchloric acid and the water-soluble salts of perchloric acid. 2-Bains selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide hydroxybenzoïque est de l'acide salicylique.  2-baths according to claim 1, characterized in that the hydroxybenzoic acid is salicylic acid. 3-Bains selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide hydroxybenzoïque substitué est de l'acide sulfosalicylique.  3-bath according to claim 1, characterized in that the substituted hydroxybenzoic acid is sulfosalicylic acid. 4-Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que le composé abiétique est une abiétamine substituée de formule générale : EMI10.1 dans laquelle : - R désigne un radical abiétyle, hydroabiétyle ou déhydro- abiétyle, - X désigne un radical comprenant au moins un groupe carbonyle, et - X2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical comprenant au moins un groupe carbonyle.  4-baths according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the abietic compound is a substituted abietamine of general formula:  EMI10.1  in which: - R denotes an abiétyle, hydroabiétyle or dehydroabiétyle radical, - X denotes a radical comprising at least one carbonyl group, and - X2 denotes a hydrogen atom or a radical comprising at least one carbonyl group. 5-Bains selon la revendication 4, caractérisés en ce que l'un au moins des radicaux XI et X2 est un radical de formule générale : EMI10.2 où R2 désigne un reste alkyle linéaire ou cyclique, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, comprenant au moins un groupe <Desc/Clms Page number 11> carbonyle.  5-baths according to claim 4, characterized in that at least one of the radicals XI and X2 is a radical of general formula:  EMI10.2  where R2 denotes a linear or cyclic alkyl radical, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least one group  <Desc / Clms Page number 11>  carbonyl. 6-Bains selon la revendication 5, caractérisés en ce que le reste alkyle R2 est sélectionné parmi les restes acétonyle, 2-céto butyle, 4-méthyl 2-céto pentényle-3,4-hydroxy 4-méthyl 2-céto pentyle, 2-céto cyclopentyle, 4-hydroxy 2-céto pentényle-3,2-céto cyclohexyle, 2,5-dicéto hexyle et 2-phényl 2-céto éthyle.  6-baths according to claim 5, characterized in that the alkyl radical R2 is selected from acetonyl, 2-keto butyl, 4-methyl 2-keto pentenyl-3,4-hydroxy 4-methyl 2-keto pentyl, 2 -keto cyclopentyl, 4-hydroxy 2-keto pentenyl-3,2-keto cyclohexyl, 2,5-diketo hexyl and 2-phenyl 2-keto ethyl. 7-Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils comprennent, par litre de la solution aqueuse, entre 0,001 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles et entre 0,005 et 1 g du composé abiétique.  7-baths according to any one of claims 1 to 6, characterized in that they comprise, per liter of the aqueous solution, between 0.001 and 0.5 mole of the additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts and between 0.005 and 1 g of the abietic compound. 8-Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés en ce qu'ils comprennent, par litre de solution aqueuse, . entre 0,5 et 5 moles d'acide chlorhydrique, EMI11.1 . entre 0, 005 et 1 mole d'acide nitrique, . entre 0, 005 et 1 mole d'acide phosphorique, . entre 0, 0005 et 0, 5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles, . entre 0,005 et 1 g de composé abiétique, . entre 0,001 et 5 g d'acide hydroxybenzoique substitué ou non substitué.  8-baths according to any one of claims 1 to 7, characterized in that they comprise, per liter of aqueous solution,. between 0.5 and 5 moles of hydrochloric acid,  EMI11.1  . between 0.005 and 1 mole of nitric acid,. between 0.005 and 1 mole of phosphoric acid,. between 0.0005 and 0.5 mole of the additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts,. between 0.005 and 1 g of abietic compound,. between 0.001 and 5 g of substituted or unsubstituted hydroxybenzoic acid. 9-Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, pour le polissage chimique des surfaces en aciers austénitiques.  9-bath according to any one of claims 1 to 8, for the chemical polishing of austenitic steel surfaces. 10-Bains selon la revendication 9, pour le polissage chimique de surfaces en aciers austénitiques, alliés au chrome et au nickel et exempts de molybdène 10-bath according to claim 9, for the chemical polishing of surfaces of austenitic steels, alloyed with chromium and nickel and free from molybdenum 11-Procédé pour le polissage d'une surface en acier inoxydable, selon lequel on met la surface en contact avec un bain de polissage chimique, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un bain conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 10, que l'on maintient à une température comprise entre 20 et 50oC. 11-A method for polishing a stainless steel surface, according to which the surface is brought into contact with a chemical polishing bath, characterized in that a bath is used in accordance with any one of claims 1 to 10, which is maintained at a temperature between 20 and 50oC.
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