BE1004606A3

BE1004606A3 - Nouveaux composes monoazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants reactifs.

Info

Publication number: BE1004606A3
Application number: BE9001065A
Authority: BE
Original assignee: Sandoz Sa
Priority date: 1989-11-13
Filing date: 1990-11-12
Publication date: 1992-12-22
Also published as: IT9048468A1; GB2238056A; FR2658528A1; JP2956908B2; GB2238056B; US5693765A; JPH03170562A; GB9024362D0; IT9048468A0; ES2026409A6; IT1242009B; HK70595A; CH679400A5; FR2658528B1

Abstract

La présente invention a pour objet les composés monazoïques de formule I dans laquelle R1 et R2 signifient des radicaux variés, sous forme d'acide libre ou d'un sel, et les mélanges de ces composés. Ces composés peuvent être utilisés comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression de substrats organiques contenant des groupes hydroxy ou de l'azote.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveaux composés   monoazoiques,   leur préparation et leur utilisation comme colorants réactifs 
La présente invention a pour objet de nouveaux composés monoazoïques, leur préparation et leur utilisation comme colorants réactifs. 



   L'invention concerne en particulier les composés de formule I 
 EMI1.1 
 et leurs sels, formule dans laquelle chaque Rl signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, et
R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en
Cl-C6, un groupe alcényle en C2-C4, un groupe alcynyle en C2-C4, un groupe cyclo- hexyle, un groupe phényle ou (phényl)-alkyle en   Ci-&num;

  4   dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en   Ci-C4,   alcoxy en   Cl-C4, -S03H   et - COOH, ou un groupe- (alkylène en   Ci-Cg)-Y   où Y   signifie-COOH,-COO-alkyle   en C1-C4, -SO3H, -OSO3H, -OH, -CN, alcoxy en Cl-C4,   - NH,   un groupe amino protonable aliphatique, cycloaliphatique, aromatique ou hétérocyclique, ou un groupe ammonium quaternaire, et les mélanges de composés de formule I ou de leurs sels. 



   Dans la présente demande, les groupes alkyle, alcényle, alcynyle ou   alkylène   sont linéaires ou ramifiés, sauf indication contraire. 



   Dans les groupes alkyle ou alkylène 

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 substitués par un groupe hydroxy ou alcoxy et fixés à un atome d'azote, le groupe hydroxy ou alcoxy est situé de préférence sur un atome de carbone autre que celui fixé directement à l'atome d'azote. 



   Par halogène, on entend de préférence le fluor, le chlore ou le brome, plus préférablement le chlore ou le brome, spécialement le chlore. 



   De préférence, chaque Rl signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle ; plus préférablement, chaque Rl signifie l'hydrogène. 



   Y signifie de préférence   Y,,   Y4 signifiant   - COOH,-S03H,-OS03H,-OH,-CN,-OCH3,-NR3R4   ou   -#NR5R6R7 An#, où   R3 et R4 signifient indépendamment l'hydrogène, un 
 EMI2.1 
 groupe alkyle en Cl-C4 non substitué ou monosubstitué par un groupe hydroxy, alcoxy en C1-C4, -COOH, -S03H,   - NH-alkyle   en Cl-C4 ou-N- (alkyle en C1-C4) 2, un groupe cyclohexyle non substitué ou substitué par 1 à 3 
 EMI2.2 
 groupes méthyle, ou un groupe phényle ou (phényl)alkyle en C1-C4 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes (de préférence le chlore) et les groupes alkyle en   Cl-C4,   alcoxy en   C1-C4, -S03H et -COOH,   ou bien - NR3R4 signifie un cycle pipéridine, morpholine ou pipérazine,

   le cycle pipérazine pouvant porter éventuellement jusqu'à 3 groupes méthyle,   Rg   et R6 ont indépendamment l'une des significations de R3 et R4, mais indépendamment de R3 et R4, sauf l'hydrogène, et R7 signifie un groupe alkyle en C1-C4 ou benzyle, ou bien   - NRgRgR ?   signifie un groupe pyridinium éventuellement substitué par un ou deux groupes méthyle, et   AnO   signifie un anion non chromophore. 



   Y signifie plus préférablement Yb, Yb signi- 

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   fiant -COOH, -SO3H, -OSO3H, -OH ou -NR3aR4a, où     Rg,   et R4. signifient indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle ou   (phenyl) -   alkyle en C1-C2, ou bien -NR3aR4a signifie un cycle pipéridine, morpholine ou pipérazine. 



   Y signifie spécialement Yc,   Y.   signifiant -OH, -SO3H ou -NR3bR4b où R3b et   R4b   signifient indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. 



   L'anion   An 0   signifie de préférence un ion chlorure ou acétate. 



   R2 signifie de préférence   R2., R2.   signifiant l'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, cyclohexyle, un groupe phényle ou (phényl)-alkyle en Cl-C2 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement un ou deux substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy, -SO3H et -COOH, ou un groupe   - (alkylène   en   Ci-C4)-Y.. R2   signifie plus préférablement R2b,   R2b   signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, cyclohexyle,   (phênyl)-alkyle   en Cl-C2   ou- (alkylène   en Cl-C3)-Yb. R2 signifie spécialement R2c, R2c signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle   ou - {CH2) n-Yc,   où n signifie 2 ou 3 et Yc a la signification donnée plus haut. 



   Les composés préférés sont ceux répondant à la formule Ia 
 EMI3.1 
 dans laquelle R2b est tel que défini plus haut, et leurs sels. 



   Les composés particulièrement préférés sont les composés de formule la dans lesquels R2b signifie 

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 R2c tel que défini plus haut. 



   Lorsqu'un composé de formule I se présente sous forme de sel, le cation des groupes sulfo et de n'importe quel groupe carboxy n'est pas déterminant et peut être l'un quelconque des cations non chromophores usuels dans le domaine des colorants réactifs, à condition que les sels correspondants tels qu'ils sont obtenus soient hydrosolubles. Comme exemples de tels cations, on peut citer les cations de métaux alcalins et le cation ammonium éventuellement substitué, comme les ions lithium, sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri-et tétraméthylammonium, triéthylammonium et mono-,   di- et tri-éthanolammonium.   



   Les cations préférés sont les cations de métaux alcalins et le cation ammonium, le sodium étant tout spécialement préféré. 



   Dans les composés de formule I, les cations des groupes sulfo et carboxy peuvent être identiques ; ils peuvent également être différents, par exemple être constitués par un mélange des cations cités précédemment, le composé de formule I se présentant alors sous forme d'un sel mixte. 



   L'invention concerne également un procédé de préparation des composés de formule I ou de leurs mélanges, procédé selon lequel on fait réagir le sel de diazonium d'une amine de formule II 
 EMI4.1 
 dans laquelle Ri est tel que défini plus haut, ou un mélange de ces composés, avec un composé de formule III 

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 EMI5.1 
 dans laquelle R2 est tel que défini plus haut, ou un mélange de ces composés. 



   La copulation du sel de diazonium d'une amine de formule II avec un composé de formule III est effectuée de façon appropriée en milieu aqueux, de préférence à un pH d'environ 7. 



   Les composés de formule II peuvent être préparés en faisant réagir un composé de formule IV 
 EMI5.2 
 dans laquelle Rl est tel que défini plus haut, avec la 5-chloro-2,4, 6-trifluoropyrimidine. 



   La condensation d'un composé de formule IV contenant un groupe amino primaire ou secondaire avec la 5-chloro-2,4, 6-trifluoropyrimidine, est effectuée de préférence à une température comprise entre   0   et   200C   et à un pH compris entre 3,0 et 8,0, plus préférablement à un pH compris entre 4,5 et 6,0. 



   Les produits de départ de formule III et IV sont connus ou peuvent être préparés selon les méthodes connues en utilisant des produits de départ connus. 



   Les composés de formule I peuvent être isolés selon les méthodes connues, par exemple par relargage avec un sel de métal alcalin, filtration et séchage éventuellement sous vide et à des températures légèrement élevées. 



   Suivant les conditions de réaction et d'isolement, on obtient les composés de formule I sous forme d'acides libres ou de préférence sous forme de 

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 sels, ou même sous forme de sels mixtes contenant, par exemple, un ou plusieurs des cations mentionnés précédemment. Les composés sous forme d'acides libres peuvent être transformés en sels ou en sels mixtes ou vice versa ; les sels peuvent être transformés en d'autres sels selon les méthodes habituelles. 



   Les composés de formule I et leurs mélanges peuvent être utilisés comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats organiques contenant de l'azote ou des groupes hydroxy. Les substrats préférés sont le cuir et les matières fibreuses constituées, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques ou, en particulier, de cellulose naturelle ou régénérée comme le coton, la viscose et la fibranne. Les substrats particulièrement préférés sont les matières textiles constituées, en totalité ou en partie, de coton. 



   La teinture et l'impression sont effectuées selon les méthodes connues dans le domaine des colorants réactifs. La teinture avec les composés de formule I est effectuée de préférence selon le procédé par épuisement à des températures comprises entre 30 et 60 C. 



   Les composés de l'invention sont tout à fait compatibles avec d'autres colorants réactifs ; ils peuvent être appliqués seuls ou en association avec des colorants réactifs appropriés appartenant à la même classe et possédant des propriétés tinctoriales analogues, par exemple en ce qui concerne les solidités générales et le pouvoir de montée sur la fibre. Les teintures obtenues avec de telles combinaisons de colorants présentent de bonnes solidités et sont comparables à celles obtenues avec un colorant unique. 



   Les composés de formule I sont parfaitement solubles dans des bains de teinture contenant des électrolytes. En raison de leur remarquable pouvoir de 

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 montée, les composés de formule 1 donnent des taux d'épuisement et de fixation élevés. Le colorant non fixé peut être éliminé facilement du substrat par lavage. Les teintures et les impressions ainsi obtenues présentent des solidités à la lumière particulièrement bonnes (à l'état sec ou mouillé). Elles présentent également de bonnes solidités au mouillé, par exemple au lavage, à l'eau, à l'eau de mer et à la transpiration, et sont stables aux agents oxydants, par exemple à l'eau chlorée, au blanchiment aux hypochlorites et aux bains de lavage contenant des peroxydes ou des perborates.

   En outre, les teintures et les impressions obtenues avec les composés de formule I présentent une stabilité élevée à l'hydrolyse acide, un tissu d'accompagnement non teint n'étant par exemple que très faiblement coloré lorsqu'il est mis en contact avec le tissu teint et de l'acide acétique dilué. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, toutes les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. Les températures sont indiquées en degrés Celsius. 



  Exemple 1 :
Dans 600 parties d'eau, on agite 68,4 
 EMI7.1 
 parties d'acide 3-amino-4'- (5"-chloro-2", 6"-difluoropyrimidinylamino)-l-benzoylaminobenzène-4-sulfonique. A ce mélange, on ajoute 38 parties d'une solution de nitrite de sodium 4N. A 0-50 et en l'espace de 30 minutes, on ajoute goutte à goutte la suspension résultante à un mélange de 300 parties de glace et de 45 parties d'acide chlorhydrique à 30%. On agite ensuite le mélange réactionnel à 0-50 pendant une heure, et on décompose l'excès de nitrite avec une faible quantité d'acide sulfamique. On ajoute ensuite 44,5 parties de   l-éthyl-6-hydroxy-4-méthyl-3-sulfométhylpyridone   (2) dissoute dans 500 parties d'eau. On ajuste le pH du 

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 mélange réactionnel à 7,0 par addition de 320 parties d'une solution de carbonate de sodium à 20%.

   A partir de la suspension jaune obtenue, on fait précipiter le produit en ajoutant 450 parties de chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche. On obtient le composé répondant à la formule 
 EMI8.1 
 Il teint le coton en une nuance jaune verdâtre brillante. Les teintures et les impressions sur le coton obtenues selon les méthodes habituelles présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et sont en outre résistantes aux agents oxydants et à l'hydrolyse acide. 



  Exemples 2-13 :
En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer d'autres composés de formule I. Ils répondent à la formule (A) 
 EMI8.2 
 dans laquelle les symboles sont tels que définis dans le tableau suivant. 



   Les composés des exemples 2 à 13 peuvent être appliqués sur les fibres cellulosiques, en particulier sur le coton, selon les procédés habituels de teinture par épuisement ou d'impression ; les teintures et les impressions obtenues sont d'une nuance 

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 jaune verdâtre. Ces teintures et impressions sur le coton présentent de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et résistent à l'oxydation. 



  TABLEAU/Composés de formule (A) 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> No <SEP> Position <SEP> R2
<tb> Ex. <SEP> de-CONH-
<tb> 2 <SEP> 3 <SEP> -CH2CH3
<tb> 3 <SEP> 4-CHs
<tb> 4 <SEP> 3 <SEP> do.
<tb> 



  5 <SEP> 4 <SEP> H
<tb> 6 <SEP> 3 <SEP> H
<tb> 7 <SEP> 4 <SEP> -CH2CH2SO3H
<tb> 8 <SEP> 4- <SEP> (CH2) <SEP> 3NHCH3
<tb> 9 <SEP> 3- <SEP> (CH2) <SEP> 3NHC2Hs
<tb> 10 <SEP> 4- <SEP> (CH2) <SEP> 3N <SEP> (C2Hs) <SEP> 2
<tb> 11 <SEP> 3- <SEP> (CH2) <SEP> 2N <SEP> (CH3) <SEP> 2
<tb> 12 <SEP> 4-CH2CH20H
<tb> 13 <SEP> 4- <SEP> (2) <SEP> 2NHC2H <SEP> :
<tb> 
 
En procédant comme décrit à l'exemple 1, on obtient les composés des exemples 1 à 13 sous forme de sel de sodium. Ils peuvent, en fonction des conditions de réaction et d'isolement ou par réaction des sels de sodium selon les méthodes connues, être également obtenus sous forme d'acides libres ou sous forme d'autres sels, par exemple sous forme de sels contenant un ou plusieurs des cations indiqués plus haut. 



  Exemple d'application A
On dissout 0,3 partie du composé de l'exemple 1 dans 300 parties d'eau déminéralisée et on ajoute 15 parties de sulfate de sodium (calciné). On chauffe le bain de teinture à 400 et on y introduit 10 parties d'un tissu de coton blanchi. Après 30 minutes à 

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 400, on ajoute successivement toutes les 10 minutes 0,2, 0,6, 1,2 et finalement 4,0 parties de carbonate de sodium (calciné). Pendant l'addition du carbonate de sodium, on maintient la température à   40 .   On poursuit ensuite la teinture pendant encore une heure à 40 . 



   On rince ensuite le tissu à l'eau courante froide pendant 3 minutes, puis à l'eau courante chaude pendant 3 minutes. Le tissu teint est lavé à l'ébullition pendant 15 minutes dans 500 parties d'eau déminéralisée en présence de 0,25 partie de savon de Marseille. Après rinçage à l'eau courante chaude pendant 3 minutes et essorage, on sèche le tissu à environ   70 .   On obtient un tissu teint en une nuance jaune verdâtre possédant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé et résistant à l'oxydation. 



  Exemple d'application B
A un bain de teinture contenant 300 parties d'eau déminéralisée et 10 parties de sulfate de sodium (calciné), on ajoute 10 parties d'un tissu de coton blanchi. On chauffe le bain à   400   en l'espace de 10 minutes et on ajoute 0,5 partie du composé de l'exemple 1. Au bout de 30 minutes à   40 ,   on ajoute 3 parties de carbonate de sodium (calciné) et on continue la teinture à   40    pendant encore 45 minutes. 



   On rince ensuite le tissu teint avec de l'eau courante froide puis avec de l'eau courante chaude et on le lave à l'ébullition selon la méthode indiquée à l'exemple d'application A. Après le rinçage et le séchage, on obtient une teinture jaune verdâtre sur le coton, présentant d'ausi bonnes solidités que celles indiquées à l'exemple d'application A. 



   On peut également utiliser les composés des exemples 2 à 13 ou leurs mélanges pour teindre le coton selon la méthode décrite aux exemples d'application A ou B. Les teintures obtenues sur le coton ont une nuance jaune verdâtre et présentent de bonnes solidi- 

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 tés. 



  Exemple d'application C
Une pâte d'impression ayant la composition suivante :
40 parties du composé de l'exemple 1 100 parties d'urée 350 parties d'eau 500 parties d'un épaississant à 4% d'alginate de sodium et
10 parties de bicarbonate de sodium 1000 parties est appliquée sur un tissu de coton selon les méthodes d'impression classiques. 



   On sèche le tissu imprimé et on fixe l'impression à la vapeur à 102-1040 pendant 4 à 8 minutes. On rince ensuite le tissu à l'eau froide et ensuite à l'eau chaude, on le lave à l'ébullition (selon la méthode décrite à l'exemple d'application A) et on le sèche. On obtient une impression jaune verdâtre présentant de bonnes solidités générales. 



   On peut utiliser les composés des exemples 2 à 13 ou leurs mélanges pour imprimer le coton selon la méthode décrite à l'exemple d'application C. Les impressions obtenues sont d'une nuance jaune verdâtre et présentent de bonnes solidités.

Claims

REVENDICATIONS 1. Les composés de formule 1 EMI12.1 et leurs sels, formule dans laquelle chaque Ri signifie indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6, un groupe alcényle en C2-C4, un groupe alcynyle en C2-C4, un groupe cyclo- hexyle, un groupe phényle ou (phényl)-alkyle en C1-C4 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en Cl-C4, -S03H et - COOH, ou un groupe- (alkylène en Ci-Ce)-Y où Y signifie-COOH,-COO-alkyle en C1-C4, - S03H,-OS03H,-OH,-CN, alcoxy en C1-C4, - NH, un groupe amino protonable aliphatique, cycloaliphatique, aromatique ou hétérocyclique,

ou un groupe ammonium quaternaire, et les mélanges de composés de formule 1 ou de leurs sels.
2. Un composé selon la revendication 1, EMI12.2 caractérisé en ce que Y signifie-COOH,-S03H,-OS03H, - OH,-CN,-OCH3,-NR3R4 ou-ONRgR6R7 AnO, où R3 et R4 signifient indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 non substitué ou monosubstitué par un groupe hydroxy, alcoxy en C1-C4,-COOH,-S03H, - NH-alkyle en C1-C4 ou-N- (alkyle en C1-C4) 2, un groupe <Desc/Clms Page number 13> cyclohexyle non substitué ou substitué par 1 à 3 groupes méthyle, ou un groupe phényle ou (phenyl) - alkyle en C1-C4 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en Ci-C4,-SO3H et-COOH, ou bien - NR3R4 signifie un cycle pipéridine, morpholine ou pipérazine,

le cycle pipérazine pouvant éventuellement porter jusqu'à 3 groupes méthyle, Rg et R6 ont indépendamment l'une des significations de R3 et R4, mais indépendamment de R3 et R4, sauf l'hydrogène, et R ? signifie un groupe alkyle en Ci-&num;4 ou benzyle, ou bien -#NR5R6R7 signifie un groupe pyridinium éventuellement substitué par un ou deux groupes méthyle, et An# signifie un anion non chromophore.
3. Un composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R2 signifie l'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, cyclohexyle, un groupe phényle ou (phényl)-alkyle en C1-C2 dans lesquels le cycle phényle porte éventuellement un ou deux substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy, -S03H et -COOH, ou un groupe- (alkylène en C1-C4)-Ya où Ya a la signification donnée pour Y à la revendication 2.
4. Un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que Ri signifie l'hydrogène.
5. Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule la EMI13.1 <Desc/Clms Page number 14> dans laquelle R2b signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, cyclohexyle, (phényl)-alkyle en C1-C2 ou - (alkylène en C1-C3) -Yb où Yb signifie-COOH, -SO3H, -OSO3H, -OH ou -NR3aR4a, où R3a et Rua signifient indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle ou (phényl)-alkyle en C1-C2, ou bien - NR3aR4a signifie un cycle pipéridine, morpholine ou pipérazine.
6. Un composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que R2b signifie l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou- (CH2) n-Yc, où n signifie 2 ou 3 et Yc signifie -OH, -SO3H ou -NR3bR4b, où R3b et R4b signifient indépendamment l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle.
7. Un procédé de préparation des composés de formule I spécifiés à la revendication 1, ou d'un mélange de ces composés, caractérisé en ce qu'on fait réagir le sel de diazonium d'une amine de formule II EMI14.1 dans laquelle Ri est tel que défini à la revendication 1, ou un mélange de ces composés, avec un composé de formule III EMI14.2 dans laquelle R2 est tel que défini à la revendication 1, ou un mélange de ces composés. <Desc/Clms Page number 15>
8. L'utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6, et des mélanges de ces composés, comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression des substrats contenant des groupes hydroxy ou de l'azote.
9. L'utilisation des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6 et des mélanges de ces composés, comme colorants réactifs pour la teinture ou l'impression du coton.
10. Les substrats contenant des groupes hydroxy ou de l'azote, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés à l'aide d'un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 6, ou d'un mélange de ces composés.
11. Le coton, caractérisé en ce qu'il a été teint ou imprimé à l'aide d'un composé tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 6, ou d'un mélange de ces composés.