BE1006455A3 - Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1006455A3 BE1006455A3 BE9201131A BE9201131A BE1006455A3 BE 1006455 A3 BE1006455 A3 BE 1006455A3 BE 9201131 A BE9201131 A BE 9201131A BE 9201131 A BE9201131 A BE 9201131A BE 1006455 A3 BE1006455 A3 BE 1006455A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- elements
- consist
- different
- group
- same
- Prior art date
Links
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 48
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 22
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 18
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van (meth) acrylonitril door het ammoxideren van een mengsel C3-5 alkeen en alkaan waarbij een mengverhouding van 50-98% C3-4 alkeen en 2-50% alkaan wordt toegepast , en de ammoxidatie plaatsvindt ondertoepassing van een katalysatorsamentelling die zowel alkaan als alkeen omzet. De katalysatorsamenstelling heeft bij voorkeur en meer dan 10% alkaan wordt omgezet.
Description
<Desc/Clms Page number 1>
WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN (METH) ACRYLONITRIL
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van (meth) acrylonitril door het ammoxideren van een mengsel C3-4 alkaan en alkeen.
Een dergelijke werkwijze is reeds bekend uit US-A-4788173. Hierin staat beschreven dat een mengsel van bijvoorbeeld propaan en ondergeschikte hoeveelheden propeen als voeding voor de reactie tot acrylonitril kan worden gebruikt.
Het nadeel van de werkwijze als beschreven in US-A-4788173 is dat bij gebruik van hoofdzakelijk propaan als voeding de conversie laag is en daarom grotere gasstromen vereist zijn om in vergelijking met propeen een even grote capaciteit te kunnen bereiken. Bovendien wordt met propaan als voeding relatief veel warmte geproduceerd.
Dit houdt in dat een grote reactor noodzakelijk is met een groot warmtewisselend oppervlak. Propaan is weliswaar ten opzichte van propeen-dat jarenlang als grondstof voor de bereiding van acrylonitril is gebruikt- een goedkopere grondstof, maar een bestaande productie-installatie zal geheel moeten worden vervangen indien in plaats van propeen, propaan toegepast moet worden. Dit is niet alleen noodzakelijk vanwege het grotere reactorvolume maar ook vanwege de (economische) noodzaak de extra gegenereerde energie te benutten. Bijvoorbeeld zijn er dan turbines of generatoren nodig.
Een ander nadeel van het gebruik van propaan, vergeleken met propeen, is dat de opbrengst aan acrylonitril relatief laag is. Een verder nadeel is dat de waardevolle grondstof propeen wordt geproduceerd, welke niet volledig benut kan worden.
Het doel van de uitvinding is nu om de zojuist genoemde nadelen op te heffen.
Dit doel wordt bereikt doordat een mengverhouding
<Desc/Clms Page number 2>
van 50-98% alkeen en 2-50% alkaan wordt toegepast en de ammoxidatie plaatsvindt onder toepassing van een katalysatorsamenstelling die zowel alkaan als alkeen omzet.
Met % wordt in deze aanvrage volume% bedoeld, tenzij anders staat aangegeven.
Als C3-4 alkaan en alkeen wordt of de combinatie propaan/propeen, of de combinatie isobutaan/isobuteen toegepast ter verkrijging van respectievelijk acrylonitril en (meth) acrylonitril. Bij voorkeur wordt propeen en propaan toegepast.
Door de uitvinding wordt bereikt dat de opbrengst aan (meth) acrylonitril nagenoeg hetzelfde blijft en dezelfde installaties kunnen worden gebruikt, terwijl propaan of isobutan in substantiële hoeveelheden benut wordt.
Bij voorkeur wordt een mengverhouding van 65-96% alkeen en 4-35% alkaan toegepast.
Volgens een eerste voorkeursuitvoeringsvorm is het van voordeel de werkwijze volgens de uitvinding toe te passen met "chemical grade" propeen, waar zo'n 4% propaan in aanwezig is. Deze grondstof wordt zodoende optimaal benut.
In een tweede voorkeursuitvoeringsvorm wordt de werkwijze volgens de uitvinding toegepast met 85-95% alkeen en 15-5% alkaan, omdat in dat geval een optimaal gebruik kan worden gemaakt van het alkaan terwijl er (vrijwel) geen investeringen in bestaande (meth) acrylonitrilfabrieken nodig zijn.
In US-A-3280166 is beschreven dat samen met een olefine als grondstof voor de ammoxidering een overeenkomstige verzadigde verbinding als (inert) verdunningsgas toegepast kan worden. Er is geen aanwijzing dat verzadigde alkanen cmgezet zcuden worden.
De bereiding van bijvoorbeeld acrylonitril is gebaseerd op katalytische ammoxidering van bijvoorbeeld propeen met ammoniak en zuurstof (lucht) volgens de
<Desc/Clms Page number 3>
onderstaande reactievergelijking :
CH2=CH-CH3 + NH3 + 3/2 O2 CH2=CH-CN + 3 H20 Deze reactie vindt plaats in een "fluid bed" reactor bij temperaturen variërend tussen 350 en 700 C. Meestal ligt de temperatuur tussen 400 en 550 C. De reactiedruk ligt in de regel tussen 1 en 3 atmosfeer.
Het C3-4 alkeen/alkaan mengsei wordt in de reactiezone in de gasfase in contact gebracht met ammoniak, moleculaire zuurstof en eventueel een inert verdunningsmiddel en een katalysator.
De molverhouding van NH3 : alkaan/alkeen ligt meestal tussen de 0, 2 en 20, bij voorkeur tussen 0, 6 en 10. De molverhouding van O2 : alkeen/alkaan varieert meestal van 1 tot 10, bij voorkeur van 1,5-5.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt gebruik gemaakt van een katalysatorsamenstelling.
De katalysatorsamenstelling heeft onder reactiecondities bij voorkeur een dusdanige activiteit dat meer dan 80% alkeen en meer dan 10% alkaan wordt omgezet.
Met bijzonder voorkeur is de activiteit dusdanig, dat meer dan 90% alkeen en meer dan 50% alkaan wordt omgezet.
Een katalysatorsamenstelling die toegepast kan worden om zowel C alkaan als alkeen om te zetten kan bestaan uit een homogene samenstelling, of uit een fysisch mengsel van verschillende, bij voorkeur twee, katalysatoren. Het is mogelijk verschillende reacties te definiëren.
Het is mogelijk een mengsel van katalysatoren toe te passen, waarbij een eerste katalysator alkaan omzet in alkeen en een tweede katalysator alkeen omzet in (meth) acrylonitril. Deze katalysatoren staan bijvoorbeeld beschreven in US-A-4788173, US-A-4783545, US-A-4767739, US-A-4769355, US-A-4814478, US-A-4801727, US-A-4888438, US-A-4866195, US-A-4837191, US-A-4843055, US-A-4897504, US-A-4835125, US-A-4874738, US-A-4912214, US-A-4866024 en
<Desc/Clms Page number 4>
US-A-4883895.
Deze katalysatorsamenstelling kan er als volgt uitzien : Een eerste katalysator bestaat voor 10-99 gew. % uit een verdunner/drager en voor 90-1 gew. % uit een verbinding die aan de volgende algemene formule voldoet VSbmAaBbC, T, 0, (l) waarbij A uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van W, Sn, Mo, B, P en Ge
B uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Fe, Co, Ni, Cr, Pb, Mn, Zn, Se, Te, Ga, In, en As
C uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van alkalimetalen en Tl
T uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Ca, Sr en Ba
EMI4.1
1 < m < 20, OalO, 20, c20, t20, m, m, Oibc < m,
tm en x wordt bepaald door de oxidatiegraad van de andere elementen, Sb heeft een gemiddelde valentie groter dan +3 en V heeft een gemiddelde valentie lager dan +5.
De tweede katalysator bestaat voor 0-99 gew. % uit verdunner/drager en voor 100-1 gew. % uit een verbinding met de volgende algemene formule BinCepDdEeFfM012WgOy (2) waarbij D uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Fe, Mn, Pb, Co, Ni, Cu, Sn, P, Cr, Y, Mg, Ca, Sr en Ba
E uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Sb, Ge, As, Se, Te en V
<Desc/Clms Page number 5>
F uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van alkalimetalen, Tl, Ag en Sm
EMI5.1
0, n24, p24, 24, d10, e10, 0f6, g8 en y wordt bepaald door de oxidatiegraad van de andere elementen.
Normaal gesproken is de drager c. het verdeelmiddel van (1) geen oxide van een element van (1), dit geldt ook voor (2). Zie voor de bereiding van deze katalysatoren de bovengenoemde octrooien.
Deze katalysatoren kunnen ook ammoxidatie activiteit vertonen ten aanzien van propaan.
Het is ook mogelijk een katalysator toe te passen voor het omzetten van bijvoorbeeld zowel propeen als propaan in acrylonitril. Een dergelijke katalysator staat beschreven in US-A-4760159 en EP-A-282314 en voldoet aan de onderstaande algemene formule BihVvLIMkTqOr (3) waarbij L uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van K, Cs, Rb, en Tl M uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Mo, W, Cr, Ge of Sb T uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Ce, Zn, B, Nb en Ta h=I-25, v=1-50, 1=0-1, bij voorkeur 0-0, 2, k=0, 1-20, q=0-20 en r wordt bepaald door de oxidatiegraad van de andere elementen, (h+v) :
(1+k+q) =20 : 1-1 : 5, h : v=1 : 5-5 : 1, bij voorkeur 1 : 3-3 : 1.
Deze katalysator kan als zodanig worden gebruikt maar bevat meestal een anorganische oxide als drager of verdunner.
<Desc/Clms Page number 6>
Katalysatoren kunnen ook bestaan uit een fysisch mengsel van een katalysator specifiek voor de propeenammoxidatie en een voor de propaanammoxidatie. In dat geval is er in de regel minder anorganisch-oxide als drager/verdunner noodzakelijk.
Het is ook mogelijk, de katalysatoren uit de verschillende klassen als mengsel toe te passen, omdat de mogelijke reacties bij de verschillende katalysatoren tot op zekere hoogte plaatsvinden.
Katalysatoren voor de ammoxidatie van C3-4 alkaan staan bijvoorbeeld beschreven in US-A-4736054, US-A-4746641, US-A-4788317, US-A-4873215, US-A-4797381 en US-A-4871706. Bij voorkeur wordt een katalysator zoals beschreven in US-A-4788317 toegepast.
Katalysatoren voor de ammoxidatie van alkeen staan bijvoorbeeld beschreven in US-A-4495109, US-A-4659689, US-A-4724135, US-A-4766102 en US-A-4801727.
Een zeer geschikte katalysator voor de ammoxidatie van C3-4 alkeen is bijvoorbeeld beschreven in US-A-4855275 en voldoet aan de onderstaande algemene formule MeaSbbXcRdQeOf (4) waarbij Me uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Fe, Co, Ta, Ni, Mn, U, Ce, Sn en Cu X uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van V, Mo, W, Nb en Ta R uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van B, P, Bi en Te Q uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Mg, Ca, Sr, Ba, La, Ti, Zr, Cr, Re, Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt, Ag,
<Desc/Clms Page number 7>
Cd, Al, Fa, In, Tl, Si, B, Ge, As en Se, a = 10, b = 5-50, c = 0-30,
d = 0-10, e = 0-20 en f wordt bepaald door de oxidatiegraad van de andere elementen.
De katalysatoren toepasbaar in de werkwijze volgens de uitvinding hebben in de regel een samenstelling volgens formules (1)- (4). Het heeft dan ook de voorkeur een of meer katalysatoren toe te passen met een samenstelling volgens formule (1), (2), (3) en/of (4).
Bij voorkeur wordt gebruik gemaakt van fysische mengsels van katalysatoren. De verhouding van katalysatoren kan gevarieerd worden al naar gelang de verhouding van de voeding, alkeen : alkaan. De hoeveelheid in het mengsel zal in de regel liggen tussen 40 : 60 en 98 : 2 (gew. %) katalysator voor de omzetting van alkeen en de omzetting van alkaan.
De uitvinding zal verder worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
Voorbeeld
Aan een eerste oplossing van 89 g ammoniumparawolframaat bij 55 C werd 73 g ammoniummetavanadaat opgelost. Vervolgens werd hierin bij 35 C 406 g ammoniumparamolybdaat opgelost.
In een tweede vat werd aan 54 kg van een waterige oplossing van metaalnitraten (4, 3% Fe, 1, 5% Cu, 1, 3% Te en 23,7% NO3), 363 kg 70% HN03 toegevoegd.
Een vat met een reflux-condensor en een roerder werd met 32 kg water en 32 kg 40% silicasol (ammonium gestabiliseerd) onder roeren gevuld. Vervolgens werd de inhoud van het tweede vat toegevoegd en, na 5 min roeren, 12 kg SbO. Vervolgens werd de eerste oplossing toegevoegd. Na 5 min roeren werd een 15% waterige ammoniakoplossing in porties toegevoegd, zodat de temperatuur rond 35 C bleef en een pH van 2, 35 (bij 40 C) was bereikt.
De slurry werd verwarmd tot reflux, en gedurende 4 uur bij refluxtemperatuur gehouden. De slurry werd
<Desc/Clms Page number 8>
afgelaten en gesproeidroogd. Het gedroogde materiaal werd verhit gedurende 3 hr bij 290 C, 3 hr bij 425 C, gemalen en gecalcineerd bij 825 C (3 hr).
Tevens werd een katalysator (katalysator II) vervaardigd die in het bijzonder geschikt was voor het ammoxideren van propaan, en daarnaast nog enige propeen produceerde.
Bismuthnitraat, opgelost in verdund salpeterzuur werd gemengd met een oplossing van ammoniummetavanadaat, ammoniumheptamolybdaat in heet water, en met chroomnitraat opgelost in water. Aan de oplossing werd silicasol en aluminasol toegevoegd en de verkregen slurry werd gedroogd. Het droge materiaal werd verhit gedurende 3 uur
EMI8.1
bij 290 C, 3 uur bij 425 C en 3 uur bij 550 C. De samenstelling van deze katalysatorcomponent was 50% BiVo gCrQgO + 40% Si02 + 10% AlO.
Een 2 cm (interne diameter) glas reactor, voorzien van een thermokoppel, werd gevuld met een mengsel van katalysatoren I en II (totaal 40 g, verhouding I : II was 2 : 1). Vervolgens werd aan de reactor-door een glasfilter-een gasstroom gedoseerd met de volgende samenstelling: 1,7 Nl/h (propaan:propeen = 30 : 70 v/v) ; 3, 9 Nl/h zuurstof ; 14, 8 Nl/h stikstof en 1, 8 Nl/h ammonia. De reactieproducten werden geanalyseerd met gaschromatografie. De geëxpandeerde bed-hoogte van de katalysator in het fluid bed was ongeveer 32 cm, zodat de dichtheid van het katalysatorbed ongeveer 400 kg/m3 bedroeg. Bij een reactortemperatuur van 470 C bedroeg de propeenconversie 95% en de propaanconversie 67%. De opbrengst op molaire basis op propeen en propaan van acrylonitril, HCN, CO2 en CO waren respectievelijk 63, 9% ; 4, 8% ; 10, 7% en 4, 7%.
Op basis van deze gegevens kon een produktiviteit berekend worden van 25, 6 kg ACN per kubieke meter reactor per uur bij een energieproduktie van 0, 49 GJ/m3hr.
<Desc/Clms Page number 9>
Vergelijkend experiment A
Het in het voorbeeld gegeven ammoxidatie experiment werd herhaald onder toepassing van alleen katalysator I en zuiver propeen. De conversie van propeen was 95%. De produktiviteit van de reactor was 29, 9 kg ACN/ m3hr bij een energieproduktie van 0, 51 GJ/m3hr.
Voorbeeld II
Voorbeeld I werd herhaald, waarbij bij de bereiding van katalysator I 20% minder silica werd gebruikt en voor katalysator II 10% minder. Bij verder vergelijkbare omstandigheden werd een produktiviteit van 27, 5 kg ACN/m3hr verkregen, bij een energieproduktie van 0, 53 GJ/m3hr.
Verqeliikend experiment B
Het in voorbeeld I beschreven ammoxidatie experiment werd herhaald onder toepassing van alleen katalysator II, en zuiver propaan. De conversie van propaan was 67%, waarbij 40% ACN, 2, 7% HCN en 6% propeen werd gevormd. De produktiviteit bedroeg 15, 5 kg ACN/m3hr bij een energieproduktie van 0, 45 GJ/m3hr.
Uit de voorbeelden en de vergelijkende experimenten blijkt, dat bij de toepassing van mengsels van propeen en propaan bij een bepaalde energieproduktie per volume eenheid een hoge opbrengst aan acrylonitril kan worden verkregen, die dicht aanligt tegen de waarde die bij zuiver propeen wordt verkregen.
Claims (9)
- CONCLUSIES 1. Werkwijze voor het bereiden van (meth) acrylonitril door het ammoxideren van een mengsel van C3-4 alkaan en alkeen, met het kenmerk, dat een mengverhouding van 50-98% C3-4 alkeen en 2-50% alkaan wordt toegepast, en de ammoxidatie plaatsvindt onder toepassing van een katalysatorsamenstelling die zowel alkaan als alkeen omzet.
- 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de mengverhouding 65-96% alkeen en 4-35% alkaan is.
- 3. Werkwijze volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat een mengsel wordt toegepast van propeen en propaan.
- 4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de mengverhouding 85-95 alkeen en 15-5 alkaan is.
- 5. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat een mengsel wordt toegepast met ongeveer 4% propaan en ongeveer 96% propeen.
- 6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat een katalysatorsamenstelling wordt toegepast die het alkeen voor meer dan 80% omzet en het alkaan voor meer dan 10%.
- 7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat een katalysatorsamenstelling wordt toegepast die het alkeen voor meer dan 90% omzet en het alkaan voor meer dan 50%.
- 8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat voor de ammoxidatie gebruik wordt gemaakt van twee katalysatoren.
- 9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de katalysatoren verbindingen van de onderstaande algemene formules (1), (2), (3) en/of (4) omvat VSbmAaB, C, Tt x (l) <Desc/Clms Page number 11> waarbij A uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van W, Sn, Mo, B, P en Ge B uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Fe, Co, Ni, Cr, Pb, Mn, Zn, Se, Te, Ga, In, en As C uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep alkalimetalen en Tl T gelijk of verschillend kan zijn en gekozen wordt uit de groep van Ca, Sr en Ba EMI11.1 1 < m < 20, OalO, .c20, 20aim, m, m, Oibtm en x wordt bepaald door de oxidatiegraad van de andere elementen, Sb heeft een gemiddelde valentie groter dan +3 en V heeft een gemiddelde valentie lager dan +5 ; EMI11.2 Bi, W, (2) waarbij D uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Fe, Mn, Pb, Co, Ni, Cu, Sn, P, Cr, Y, Mg, Ca, Sr en Ba E uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Sb, Ge, As, Se, Te en V F uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van alkalimetalen, Tl, Ag en Sm EMI11.3 0, n24, p24, n+p24, dilO, lO, 0f6, g8 en y wordt bepaald door de oxidatiegraad van de andere elementen ;BihVvLIMkTqOr (3) <Desc/Clms Page number 12> waarbij L uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van K, Cs, Rb, en Tl M uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Mo, W, Cr, Ge of Sb T uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Ce, Zn, B, Nb en Ta h=1-25, v=1-50, 1=0-1, bij voorkeur 0-0, 2, k=0, 1-20, q=0-20 en r wordt bepaald door de oxidatiegraad van de andere elementen, (h+v) :(I+k+q) =20 : 1-1 : 5, h : v=I : 5-5 : 1, bij voorkeur 1 : 3-3 : 1 ; MeaSbbXcRdQeOf (4) waarbij Me uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Fe, Co, Ta, Ni, Mn, U, Ce, Sn en Cu X uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van V, Mo, W, Nb en Ta R uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van B, P, Bi en Te Q uit een of meer elementen kan bestaan, die gelijk of verschillend kunnen zijn, gekozen uit de groep van Mg, Ca, Sr, Ba, La, Ti, Zr, Cr, Re, Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt, Ag, Cd, AI, Fa, In, Tl, Si, B, Ge, As en Se, a = 10, b = 5-50, c = 0-30, d = 0-10, e = 0-20 en f wordt bepaald docr de oxidatiegraad van de andere elementen.LO. Werkwijze zoals in hoofdzaak is vervat in de beschrijving en de voorbeelden.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9201131A BE1006455A3 (nl) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril. |
| KR1019950702596A KR950704237A (ko) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | 암모산화에 의한 (메트)아크릴로니트릴의 제조방법(process for the preparation of (meth) acrylonitrile by ammoxdation) |
| PCT/NL1993/000253 WO1994014759A1 (en) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | Process for the preparation of (meth)acrylonitrile by ammoxidation |
| ES94903131T ES2100682T3 (es) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | Procedimiento para la preparacion de (met)acrilonitrilo por amoxidacion. |
| EP94903131A EP0675874B1 (en) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | Process for the preparation of (meth)acrylonitrile by ammoxidation |
| DE69309106T DE69309106T2 (de) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | Prozess zur herstellung von (meth)acrylnitril durch ammoxidation |
| JP6515031A JPH08504809A (ja) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | （メト）アクリロニトリルの製造法 |
| RU95113602/04A RU95113602A (ru) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | Способ получения (мет)акрилонитрила |
| US08/494,186 US5585524A (en) | 1992-12-23 | 1995-06-23 | Method for the preparation of an aldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9201131A BE1006455A3 (nl) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1006455A3 true BE1006455A3 (nl) | 1994-08-30 |
Family
ID=3886603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE9201131A BE1006455A3 (nl) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5585524A (nl) |
| EP (1) | EP0675874B1 (nl) |
| JP (1) | JPH08504809A (nl) |
| KR (1) | KR950704237A (nl) |
| BE (1) | BE1006455A3 (nl) |
| DE (1) | DE69309106T2 (nl) |
| ES (1) | ES2100682T3 (nl) |
| RU (1) | RU95113602A (nl) |
| WO (1) | WO1994014759A1 (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ283697A3 (cs) * | 1996-09-11 | 1998-04-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Způsob přípravy roztoku komplexu rhodia a jeho použití |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| DE10256790A1 (de) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Degussa Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger Kautschukgranulate |
| GB0706887D0 (en) * | 2007-04-10 | 2007-05-16 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Cobalt recovery from cobalt catalysed hydroformylation reactions |
| CN104591960B (zh) * | 2013-10-31 | 2016-06-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 用于烯烃氢甲酰化合成醛和醇的多相催化方法及装置 |
| CN113145176B (zh) * | 2021-05-07 | 2023-06-30 | 中国平煤神马能源化工集团有限责任公司 | 环己烯氢甲酰化反应用钴-锰基催化剂及其制备与应用 |
| CN114920643A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-08-19 | 华东师范大学 | 一种醋酸烯丙酯制备4-乙酰氧基丁醛的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL298115A (nl) * | 1962-09-20 | |||
| NL7017149A (en) * | 1970-11-24 | 1971-05-27 | Ammoxidation of alkanes to nitriles | |
| US4788173A (en) * | 1985-12-20 | 1988-11-29 | The Standard Oil Company | Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins |
| US4855275A (en) * | 1988-02-18 | 1989-08-08 | The Standard Oil Company | Catalyst performance improvement via separate boron addition |
| EP0344884A2 (en) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | The Standard Oil Company | Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor |
| EP0437056A2 (en) * | 1990-01-09 | 1991-07-17 | The Standard Oil Company | Catalyst and process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4248802A (en) * | 1975-06-20 | 1981-02-03 | Rhone-Poulenc Industries | Catalytic hydroformylation of olefins |
| ES2147246T3 (es) * | 1988-12-02 | 2000-09-01 | Celanese Chem Europe Gmbh | Combinaciones complejas con contenido en fenilfosfanos sulfonados. |
| US5177228A (en) * | 1989-07-12 | 1993-01-05 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for hydroformylation |
| TW213465B (nl) * | 1991-06-11 | 1993-09-21 | Mitsubishi Chemicals Co Ltd | |
| US5354908A (en) * | 1993-07-16 | 1994-10-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method and system for cobalt absorption in a hydroformylation process |
-
1992
- 1992-12-23 BE BE9201131A patent/BE1006455A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-11-26 RU RU95113602/04A patent/RU95113602A/ru unknown
- 1993-11-26 ES ES94903131T patent/ES2100682T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-26 WO PCT/NL1993/000253 patent/WO1994014759A1/en not_active Ceased
- 1993-11-26 EP EP94903131A patent/EP0675874B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-26 JP JP6515031A patent/JPH08504809A/ja active Pending
- 1993-11-26 DE DE69309106T patent/DE69309106T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-26 KR KR1019950702596A patent/KR950704237A/ko not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-23 US US08/494,186 patent/US5585524A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL298115A (nl) * | 1962-09-20 | |||
| NL7017149A (en) * | 1970-11-24 | 1971-05-27 | Ammoxidation of alkanes to nitriles | |
| US4788173A (en) * | 1985-12-20 | 1988-11-29 | The Standard Oil Company | Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins |
| US4855275A (en) * | 1988-02-18 | 1989-08-08 | The Standard Oil Company | Catalyst performance improvement via separate boron addition |
| EP0344884A2 (en) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | The Standard Oil Company | Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor |
| EP0437056A2 (en) * | 1990-01-09 | 1991-07-17 | The Standard Oil Company | Catalyst and process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMIE-INGENIEUR-TECHNIK deel 38, nr. 7, 1966, bladzijden 701 - 812 R. SCHÖNBECK ET AL. 'Acrylnitril aus Propylen, Ammoniak und Luftsauerstoff' * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0675874A1 (en) | 1995-10-11 |
| US5585524A (en) | 1996-12-17 |
| DE69309106T2 (de) | 1997-10-16 |
| KR950704237A (ko) | 1995-11-17 |
| WO1994014759A1 (en) | 1994-07-07 |
| EP0675874B1 (en) | 1997-03-19 |
| DE69309106D1 (de) | 1997-04-24 |
| ES2100682T3 (es) | 1997-06-16 |
| JPH08504809A (ja) | 1996-05-28 |
| RU95113602A (ru) | 1997-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5281745A (en) | Process for producing nitriles | |
| US6171571B1 (en) | Crystalline multinary metal oxide compositions, process for preparing and processes for using the composition | |
| US6916763B2 (en) | Process for preparing a catalyst for the oxidation and ammoxidation of olefins | |
| US6583316B1 (en) | Catalysts for production of unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid and a process for producing unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid using the catalysts | |
| KR100786051B1 (ko) | 아크릴로니트릴 제조용 개선된 촉매 | |
| US4217309A (en) | Process for producing methacrolein | |
| US4052450A (en) | Catalytic oxidation of α-olefins | |
| BG60911B1 (bg) | Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил | |
| JP2003528706A (ja) | プロピレンの低温度選択的酸化用のモリブデン−バナジウム系触媒、その製造方法及び使用方法 | |
| US5138100A (en) | Method for preparing methacrolein | |
| JP2024180399A (ja) | 選択的副生成物ｈｃｎ生成を有するアンモ酸化触媒 | |
| US20200171468A1 (en) | Catalyst for ethane odh | |
| US4405498A (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts | |
| US4415482A (en) | Oxidation and ammoxidation catalyst | |
| BE1006455A3 (nl) | Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril. | |
| US4461752A (en) | Process for the production of hydrogen cyanide | |
| EP0032012A2 (en) | Oxidation and ammoxidation catalysts and their use | |
| KR19990021570A (ko) | 아크롤레인 및 메타크롤레인 제조 촉매의 제법 | |
| US3879435A (en) | Process for the production of acrylonitrile | |
| US4070390A (en) | Method for the catalytical preparation of acrylonitrile | |
| US7449426B2 (en) | Catalyst composition without antimony or molybdenum for ammoxidation of alkanes, a process of making and a process of using thereof | |
| US4000177A (en) | Catalysts and processes for the preparation of unsaturated nitriles | |
| JP2520279B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| GB2090156A (en) | Ammoxidation Catalysts and Their Use in Ammoxidation Processes | |
| JP4597782B2 (ja) | 流動層アンモ酸化触媒の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: DSM N.V. Effective date: 19941231 |