BE1007421A3 - Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenolverbinding. - Google Patents
Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenolverbinding. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1007421A3 BE1007421A3 BE9300854A BE9300854A BE1007421A3 BE 1007421 A3 BE1007421 A3 BE 1007421A3 BE 9300854 A BE9300854 A BE 9300854A BE 9300854 A BE9300854 A BE 9300854A BE 1007421 A3 BE1007421 A3 BE 1007421A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- sep
- alcohol
- process according
- compound
- acid
- Prior art date
Links
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims description 3
- -1 aliphatic ortho-ester Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- WEBRDDDJKLAXTO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1OCCO1 WEBRDDDJKLAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FAYGEALAEQKPDI-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methoxyethyl)phenol Chemical compound COCCC1=CC=C(O)C=C1 FAYGEALAEQKPDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YCCILVSKPBXVIP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenyl)ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(O)C=C1 YCCILVSKPBXVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 abstract description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N p-hydroxybenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C(O)C=C1 BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229960004275 glycolic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YENFRIPPRDTIBH-UHFFFAOYSA-N methoxymethanediol Chemical compound COC(O)O YENFRIPPRDTIBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Een aromtische verbinding met de algemene formule I laat zich selectief alkyleren wanneer men ze samen met een alifatische ortho-ester in overmaat laat reageren bij aanwezigheid van (een) alifatische alcohol bij zure katalyse, volgens onderstaande vergelijking : waarin Y=H, OH, OCH3, gesubstitueerd op de para- of ortho-plaats R1,R2,R3 = een alkylgroep met 1-3 primaire of secondaire C-atomen en R1 en R2 eventueel een ethyldioxolan vomen Z=H,-CH3, -C6H5.
Description
<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol teqenover een fenolverbindinq -----------------
De onderhavigeuitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenol-en/of een aromatische verbinding.
Zij vindt haar belangrijkste toepassing in de farmaceutische industrie en in de fijn-chemie, want zij opent een nieuwe weg voor de synthese van 1- (p-hydroxyfenyl) -2-metho- xyethaan.
Het octrooischrift BE-A-885030 beschrijft een werkwijze voor het bereiden van l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxy- ethaan uitgaande van p-hydroxystyreen en methanol of methoxyde bij aanwezigheid van fluoro-sulfonzuur en trifluorazijnzuur volgens de vergelijking
EMI1.2
Het l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxyethaan wordt uit het reactiemengsel geëxtraheerd met behulp van dichloromethaan, afdampen in vacuo en winning door gefractioneerde destillatie onder een vacuum van 0, 01-0, 05 mmHg van de behandelde fractie tussen 1300C en 150 C.
De aldus verkregen verbinding l- (p-hydroxyfenyl)-2methoxyethaan wordt toegepast als tussenprodukt voor de bereiding van farmaceutisch-actieve verbindingen in de vorm van p-methoxy-ethylfenoxypropanolaminen.
Het nadeel van deze werkwijze is gelegen in het feit, dat het p-hydroxystyreen, ondanks de aanwezigheid van polymerisatievertragers nog altijd de neiging heeft te polymeriseren en bijprodukten te vormen.
<Desc/Clms Page number 2>
Het l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxyethaan kan eveneens worden verkregen uitgaande van-l- (p-hydroxyfenyl)-2-hydroxy- ethaan. Echter zijn tenminste 3 trappen noodzakelijk nl. : de bescherming van de fenolfunctie, de methylering van de alifatische alcohol en het verwijderen van de bescherming van de fenolalcohol.
Om dit probleem op te lossen en in een enkele trap met beter rendement een zuiverder produkt te verkrijgen, wordt door de onderhavige uitvinding een werkwijze voor het berei-
EMI2.1
den van l- alkyleren van p- dat in- dustrieel is verkregen door reductie van hydroxyazijnzuur.
Bovendien stelt de uitvinding in staat de werkwijze voor het alkyleren tot alle fenolderivaten en/of aromatische alcoholen in het bijzonder de verbindingen p-hydroxyfenyl--alkanol van de algemene formule (I) uit te breiden door hen om te zetten met een ortho-ester in overmaat bij aanwezigheid van alcohol en bij zure katalyse volgens de reactievergelijking
EMI2.2
waarin Y = H, OH, OCH3 op de para- of ortho-plaats
EMI2.3
X = 0, CH2 n 0 1, 2 Z l 2 3 R, = een alkylgroep met 1-3 primaire of secon-
H",-CH-, **C.-H-daire koolstofatomen R =R2=R3=Methyl, Ethyl, Propyl
EMI2.4
l 2 RenR vormen eventueel een ethyldioxolangroep.
Die werkwijze is niet van toepassing op fenolverbin-
<Desc/Clms Page number 3>
=dingen, die op de meta-plaats ten opzichte van de alkylketen zijn gesubstitueerd of tweemaal op de meta-plaats zijn ge- substitueer en op p-hydroxybenzylalcohol.
Voorbeeld 1
EMI3.1
1) Synthese van het l- (p-hydroxyfenyl)-2-methoxyethaan (MEP)
In een rondbodemkolf van 50 ml met twee halzen, die voorzien is van een magnetische staaf, een refluxkoeler (waarop een val met H2S04) en van een tussenschot, brengt men 2 g 4-hydroxyfenetylalcohol (mol. gew. = 138 ; 0, 0145 mol ; zuiverheid 98%) opgelost in 15 ml vers gedestilleerd methylortho- formaat (mol. gew. = 106, d = 0, 97 zijnde 0, 138 mol- ; zuiverheid 99%, kpt tot -102OC) en een 1 ml droge methanol.
Men volgt langzaam 10 druppels vers gedestilleerd trifluormethaansulfonzuur toe (Mol. gew. = 150, d = 1, 696 zijnde
EMI3.2
200 mg, 0, zuiverheid 99%, kpt. 162 C).
Men brengt het reactiemengsel op 60 C en volgt het verloop van de reactie door dunne-laag-chromatografie (silica op kunststofdrager Cl-Ac. H- 70-30 ontwikkelaar UV en I2) en door chromatografie in de gasfase (capillaire kolom van polydimethylsiloxan RSL 150 ; 50 m x 0, 25 mm ; temperatuur-programmering van 70 tot 290 C ä raison van 10 C/min.
Na 1 uur is het uitgangsprodukt verbruikt (c. c. m.).
Men destilleert in vacuo (rotavapor) de overmaat methylortho- formaat, voegt 5 ml gedestilleerd water aan het residu toe en neutraliseert (pH tussen 7 en 3) met een verzadigde NaHCO-- oplossing. Men extraheert met 3 x 15 ml ethylacetaat.
<Desc/Clms Page number 4>
De organische fase wordt gedroogd over MgS04 en geconcentreerd aan de rotavapor. Het MEP wordt gezuiverd door horizontale destillatie onder een vacuum van 5.10-2 mmHg (tempe- ratuur van de oven = 220 C)
EMI4.1
Rendement ruw : 86% Rendement gedest. : 77% g. c. = chromatografie in de gasfase : retentietijd = 10, 5 min RMNIH (CDC13-TMS, 200 M. H.).
EMI4.2
<tb>
<tb>
S <SEP> Koppeling-
<tb> (verschuiving) <SEP> veelheid <SEP> integratie <SEP> constante <SEP> toekenning
<tb> (J <SEP> (H2) <SEP>
<tb> 2, <SEP> 82 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> a
<tb> 3, <SEP> 39 <SEP> s <SEP> 3 <SEP> c
<tb> 3, <SEP> 61 <SEP> t <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> b
<tb> 6, <SEP> 02 <SEP> brede <SEP> s <SEP> 1 <SEP> f
<tb> 6, <SEP> 70 <SEP> d <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> d
<tb> 7, <SEP> 04 <SEP> d <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> e
<tb>
Voorbeeld 2
De werkwijze levert goede resultaten onder de eerder vermelde werkwijzevoorwaarden met de volgende fenol- en/of aromatische alcoholen :
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb>
<tb> y <SEP> - <SEP> x- <SEP> :'1 <SEP>
<tb> # <SEP> CH3-C <SEP> op <SEP> de <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> para-plaat
<tb> # <SEP> H <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> OH
<tb> # <SEP> HC <SEP> op <SEP> de <SEP> ortho- <SEP> -CH2- <SEP> 1
<tb> plaats
<tb> # <SEP> H <SEP> -CH2- <SEP> 0
<tb> # <SEP> HO <SEP> op <SEP> de <SEP> para- <SEP> plaats <SEP> -CH2- <SEP> 2
<tb> # <SEP> OH <SEP> op <SEP> de <SEP> ortho- <SEP> plaats <SEP> -0- <SEP> 2
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
Voorbeeld 3
EMI6.2
EMI6.3
<tb>
<tb> R', <SEP> R2,R3
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> C2H5 <SEP> CH2-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> N-C2H7 <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> I-C2H7 <SEP> H-
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
Voorbeeld 3
EMI7.2
EMI7.3
<tb>
<tb> R', <SEP> R2,
R3
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> C2H5 <SEP> CH2- <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> n-C2H7 <SEP> H-
<tb> # <SEP> R1=R2=R3= <SEP> i=C2H7 <SEP> H-
<tb>
Claims (5)
- CONCLUSIES 1. Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenol- en/of aromatische verbinding, met het kenmerk, dat men een verbinding met de algemene formule (I) en een alifatische ortho-ester in overmaat laat reageren bij aanwezigheid van (een) alifatische alcohol bij zure katalyse, volgens onderstaande vergelijking : EMI8.1 waarin Y = H, OH, OCH-, gesubstitueerd op de para- of orthoplaats X Oil CH 2 n = 1, 2 EMI8.2 l 23 R,R,R een alkylgroep met 1-3 primaire of secondaire l 2 C-atomen en en eventueel een ethyldioxolan vormen Z = H,-CH-,-CgH-.
- 2.Werkwijze voor het alkyleren volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de uitgangsprodukten para-hydroxyfenetylalcohol en methanol zijn bij aanwezigheid van methylorthoformiaat of van <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 0-CH, in overmaat en van een zuur.O-CH3 EMI9.2
- 3. Werkwijze voor het alkyleren volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de methanol of een andere alcohol in het algemeen wordt toegepast als reactie-component in een hoeveelheid van 0-30 gew. % betrokken op de verbinding met de algemene formule I.
- 4. Werkwijze voor het alkyleren volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men als katalysator EMI9.3 toepast FSO-H, H, , fonzuurharsen (nafion), toegevoegd in een hoeveelheid van 5-10 gew. betrokken op de uitgangsverbinding FSO-H, SOH, O, ZnCI-, gefixeerd op een vaste drager te weten montmo- rilloniet of gemodificeerde montmorillonieten.
- 5. Werkwijze voor het alkyleren volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men l- (p-hydroxyfenyl)-2methoxyethaan bereidt door laten reageren van 4-hydroxyfenetylalcohol met vers gedestilleerd methylorthoformiaat bij aanwezigheid van droge methanol en van trifluormethaansulfonzuur.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9300854A BE1007421A3 (nl) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenolverbinding. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9300854A BE1007421A3 (nl) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenolverbinding. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1007421A3 true BE1007421A3 (nl) | 1995-06-13 |
Family
ID=3887268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE9300854A BE1007421A3 (nl) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenolverbinding. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1007421A3 (nl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998012172A1 (en) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Abbott Laboratories | Selective alkylation of an alcohol substituted phenol compound |
| WO1998022416A1 (en) * | 1996-11-18 | 1998-05-28 | Agro-Chemie Növényvédöszer Gyártó Értékesitó És Forgalmazó Kft. | Process for the preparation of benzyl-ethers |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE885030A (fr) * | 1979-09-25 | 1980-12-31 | Astra Pharma Prod | Procede pour la preparation de 1-(p-hydroxy-phenyl)-2-methoxyethane |
| US4328206A (en) * | 1981-02-27 | 1982-05-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Method of attracting and destroying tobacco beetles with alkyl phenethylethers |
| GB2110676A (en) * | 1981-12-02 | 1983-06-22 | Wyeth John & Brother Ltd | Preparation of 3-alkoxycycloalk- 2-en-1-ones |
| EP0449602A1 (en) * | 1990-03-28 | 1991-10-02 | Hoechst Celanese Corporation | Method for producing 4-(2'-methoxyethyl) phenol |
-
1993
- 1993-08-20 BE BE9300854A patent/BE1007421A3/nl not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE885030A (fr) * | 1979-09-25 | 1980-12-31 | Astra Pharma Prod | Procede pour la preparation de 1-(p-hydroxy-phenyl)-2-methoxyethane |
| US4328206A (en) * | 1981-02-27 | 1982-05-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Method of attracting and destroying tobacco beetles with alkyl phenethylethers |
| GB2110676A (en) * | 1981-12-02 | 1983-06-22 | Wyeth John & Brother Ltd | Preparation of 3-alkoxycycloalk- 2-en-1-ones |
| EP0449602A1 (en) * | 1990-03-28 | 1991-10-02 | Hoechst Celanese Corporation | Method for producing 4-(2'-methoxyethyl) phenol |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998012172A1 (en) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Abbott Laboratories | Selective alkylation of an alcohol substituted phenol compound |
| WO1998022416A1 (en) * | 1996-11-18 | 1998-05-28 | Agro-Chemie Növényvédöszer Gyártó Értékesitó És Forgalmazó Kft. | Process for the preparation of benzyl-ethers |
| EA001467B1 (ru) * | 1996-11-18 | 2001-04-23 | Агро-Хеми Новеньведосер Дьярто Эртекешито Эш Форгалмазо Кфт. | Способ получения бензиловых эфиров |
| US6320085B1 (en) | 1996-11-18 | 2001-11-20 | Agro-Chemie Novenyvedoszer Gyarto Ertekesito Est Forgalmazo Kft. | Process for the preparation of benzyl-ethers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2648044C2 (ru) | Способ получения алкоксигидроксибензальдегида, в существенной степени свободного от алкилалкоксигидроксибензальдегида | |
| RU2443671C2 (ru) | Новый способ синтеза (е)-стильбеновых производных, который позволяет получить ресвератрол и писатаннол | |
| SK283757B6 (sk) | Spôsob prípravy zmesových éterov | |
| WO2017111598A1 (en) | Preparation of phenyl compounds | |
| Goldoni et al. | Convenient synthesis of 3, 4-Bis (alkylthio) thiophenes | |
| Soga et al. | Efficient activation of acetals, aldehydes, and imines toward silylated nucleophiles by the combined use of catalytic amounts of (Rh (COD) Cl) 2 and TMS-CN under almost neutral conditions. | |
| BE1007421A3 (nl) | Werkwijze voor het selectief alkyleren van een alifatische alcohol tegenover een fenolverbinding. | |
| US6794547B2 (en) | Process for the synthesis of aryl alkyl monoethers | |
| Wettergren et al. | Selective α-defluorination of polyfluorinated esters and amides using SmI 2/Et3N/H 2 O | |
| EP0994838A1 (fr) | Procede d'etherification d'un alcool de type benzylique, produits obtenus et ses applications | |
| Gambarotti et al. | Selective monoetherification of 1, 4-hydroquinone promoted by NaNO2 | |
| US4591651A (en) | Process for directly converting an aldehyde into an ethylene ester | |
| Mogi et al. | Synthesis of 1, 1-difluoroethylsilanes and their application for the introduction of the 1, 1-difluoroethyl group | |
| US5399778A (en) | Process for the preparation of ketals | |
| Onoue et al. | An Efficient Synthesis of. BETA.-Aroylacrylic Acid Ethyl Ester by the Friedel-Crafts Reaction in the Presence of Diethyl Sulfate | |
| Murahashi et al. | Aldol and Michael reactions of nitriles catalyzed by cyclopentadienylruthenium enolate complexes | |
| SK27696A3 (en) | Method of methylation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one | |
| Beyer et al. | A convenient synthesis of 4-hydroxy [1-13C] benzoic acid and related ring-labelled phenolic compounds | |
| Gu et al. | Regioselective alkylation in the course of aldol condensation under phase-transfer catalytic conditions. | |
| Belyanin et al. | Efficient procedure for preparing salicyl alcohols | |
| CA2352402A1 (en) | Process for preparing alkyl- or aryloxyacetaldehydes | |
| Hickmott et al. | Enamine chemistry: Part 33. Alkylation of cyclohexanone imines with electrophilic alkenes | |
| Yamato et al. | Nafion-H catalyzed tert-butylation of aromatic compounds with 2, 6-DI (tert-butyl)-p-cresol [1] | |
| RU2240303C1 (ru) | Способ получения альфа-адамантилсодержащих альдегидов | |
| EP0434517A2 (fr) | Procédé de préparation de composés aromatiques mono- ou polyalkoxyles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: TESSENDERLO CHEMIEN.V. Effective date: 19970831 |