BE1008343A3 - Bidentaat fosfineligand - Google Patents

Bidentaat fosfineligand Download PDF

Info

Publication number
BE1008343A3
BE1008343A3 BE9400470A BE9400470A BE1008343A3 BE 1008343 A3 BE1008343 A3 BE 1008343A3 BE 9400470 A BE9400470 A BE 9400470A BE 9400470 A BE9400470 A BE 9400470A BE 1008343 A3 BE1008343 A3 BE 1008343A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
phosphine ligand
sep
group
bidentate phosphine
carbon atoms
Prior art date
Application number
BE9400470A
Other languages
English (en)
Inventor
Paulus Clemens Jozef Kamer
Mirko Kranenburg
Leeuwen Petrus Wilhelmus N Van
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to BE9400470A priority Critical patent/BE1008343A3/nl
Priority to JP7528856A priority patent/JPH09512817A/ja
Priority to CN95193971.8A priority patent/CN1151745A/zh
Priority to EP95916857A priority patent/EP0758338A1/en
Priority to PCT/NL1995/000161 priority patent/WO1995030680A1/en
Priority to CA002189569A priority patent/CA2189569A1/en
Priority to AU23753/95A priority patent/AU2375395A/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1008343A3 publication Critical patent/BE1008343A3/nl
Priority to US08/746,189 priority patent/US5817848A/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
    • B01J31/2447—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring
    • B01J31/2452—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
    • B01J31/2447—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring
    • B01J31/2452—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B01J31/2457—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings, e.g. Xantphos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
    • C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • C07F9/65335—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6552—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring
    • C07F9/65522—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65525—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a seven-(or more) membered ring
    • C07F9/65527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a seven-(or more) membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/655363—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a six-membered ring
    • C07F9/655372—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a six-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/655381—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a seven-(or more) membered ring
    • C07F9/65539—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a seven-(or more) membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6596—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having atoms other than oxygen, sulfur, selenium, tellurium, nitrogen or phosphorus as ring hetero atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B01J2231/4233—Kumada-type, i.e. RY + R'MgZ, in which Ris optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, Y is the leaving group and Z is halide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/827—Iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Bidentaat fosfineligand waarbij de fosforatomen van het fosfine verbonden zijn via een bruggroep, waarbij de bruggroep van het bidentaat fosfineligand bestaat uit een ortho-geaneleerd ringsysteem, omvattende twee arylgroepen welke arylgroepen zijn verbonden door twee subbruggen, waarbij de eerste subbrug (subbrug 1) bestaat uit een -O- of een -S- atoom en de tweede subbrug (subbrug 2) een groep is die een zuurstof-, zwavel-, stikstof-, silicium-, of koolstofatoom of een combinatie van deze atomen bevat, en waarbij de twee fosforatomen verbonden zijn met de twee arylgroepen van de bruggroep op de orthopositie ten opzichte van de -O- of -S- atoom van de eerste subbrug.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   BIDENTAAT FOSFINELIGAND 
De uitvinding betreft een bidentaat fosfineligand waarbij de fosforatomen van het fosfine verbonden zijn via een bruggroep. 



   Een bidentaat fosfineligand is een molecuul met de volgende algemene structuurformule,   RP-E-PR,   waarbij E een organische bruggroep voorstelt en R dezelfde of verschillende organische groepen voorstellen en waarbij de binding tussen de organische groep en het fosforatoom een P-C-binding is. 



   Een dergelijk ligand wordt beschreven in WO-A- 8707600. Volgens deze publicatie zijn dergelijke liganden, bijvoorbeeld   2, 2'-bis {difenylfosfinomethyl) -1, 1'-bifenyl   (BISBI), bijzonder geschikt om toegepast te worden bij de met rhodium gekatalyseerde hydroformylering van onverzadigde organische verbindingen. Bij toepassing van BISBI-achtige liganden, zoals beschreven in WO-A-8707600, bij de hydroformylering van bijvoorbeeld   1-octeen,   blijkt de opbrengst aan het totaal van de C9-aldehyden rond de 85-90 % en de molaire normaal/iso-verhouding van de gevormde nonanalen rond de 15-30 te liggen. Het aandeel aan bijprodukten, als percentage van het omgezette   1-octeen,   ligt hoger dan 10%. 



   De normaal/iso-verhouding (n/i-verhouding) is de verhouding lineaire aldehyden en vertakte aldehyden. Voor veel toepassingen is een hoge n/i-verhouding naast een hoge totaal-aldehydeselectiviteit gewenst. 



   Een nadeel van deze bekende werkwijze is dat er een aanzienlijke hoeveelheid bijprodukten ontstaat. 



   Het doel van de uitvinding is een ligand te verschaffen, waarmee in combinatie met rhodium de gekatalyseerde hydroformylering van onverzadigde 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 organische verbindingen met een hoge selectiviteit naar aldehyden verloopt waarbij minder bijprodukten worden gevormd. 



   Dit doel wordt bereikt doordat de bruggroep van het bidentaat fosfineligand bestaat uit een orthogeanelleerd ringsysteem omvattende twee arylgroepen welke arylgroepen zijn verbonden door twee subbruggen, waarbij de eerste subbrug (subbrug   l)   bestaat uit   een -0- of   een - atoom en de tweede subbrug (subbrug 2) een groep is die een zuurstof-, zwavel-, stikstof-, silicium- of koolstofatoom of een combinatie van deze atomen bevat en waarbij de twee fosforatomen verbonden zijn met de twee arylgroepen van de bruggroep op de orthopositie ten opzichte van   het -0- of -5- atoom   van de eerste subbrug. 



   Gebleken is dat als het ligand volgens de uitvinding wordt toegepast in combinatie met rhodium bij de hydroformylering van onverzadigde organische verbindingen de helft minder bijprodukten worden gevormd dan wanneer een ligand volgens WO-A-8707600 wordt toegepast. Een bijkomend voordeel is dat de n/i-verhouding van de gevormde aldehyden hoger is dan die bereikt wordt wanneer een ligand volgens WO-A-8707600 wordt toegepast, vooral indien uitgegaan wordt van eindstandig onverzadigde organische verbindingen. Een verder voordeel is dat de liganden volgens de uitvinding in aanwezigheid van lucht (of zuurstof) aanmerkelijk stabieler zijn dan de liganden volgens WO-A-8707600. 



   De arylgroepen in de bruggroep bevatten in de regel 1 tot 14 koolstofatomen en kunnen elk afzonderlijk bestaan uit een, al dan niet gesubstitueerde,   een-   ringstructuur of geanelleerde structuur van 2 of meer gecondenseerde ringen, bijvoorbeeld 
 EMI2.1 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 Bij voorkeur hebben de arylgroepen de volgende structuur 
 EMI3.1 
 waarbij het fosforatoom van het fosfine aan de arylgroep is gebonden op de orthopositie   t. o. v.   subbrug 1 (* in formule 2) en de arylgroep al dan niet gesubstitueerd is. 



   De tweede subbrug in het bidentaat fosfineligand 
 EMI3.2 
 bevat in de regel een-O-,-S-,-N )-,-N ) )-, - )-,-P )-, of een-C ) groep, waarbij R1 een waterstofatoom of een organische groep voorstelt met   l   tot 20 koolstofatomen, R2 en R3 al of niet gelijke organische groepen met   l   tot 20 koolstofatomen, R4 en Rs al of niet gelijke organische groepen met   l   tot 10 koolstofatomen, R6 een hydroxidegroep of een organische groep met   l   tot 10 koolstofatomen en R7 en R8 al of niet gelijke organische groepen met 1 tot 10 koolstofatomen voorstellen. 



   Het bidentaat fosfineligand volgens de uitvinding kan bijvoorbeeld voldoen aan formule   (3) :   
 EMI3.3 
 waarbij X subbrug 1 voorstelt en R9 - Y subbrug 2 
 EMI3.4 
 voorstelt, waarbij R9 een-C *) )- is of weggelaten wordt, waarbij R* al of niet gelijke organische groepen met 1-10 koolstofatomen voorstellen en waarbij R10, Rill, R12 en R13 al of niet gelijke organische 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 groepen met 1-14 koolstofatomen voorstellen. 



  X (subbrug 1) is bij voorkeur een Y in subbrug 2 is bij voorkeur niet een X    (Reen -0- atoom   voorstelt omdat deze liganden eenvoudiger zijn te bereiden. 



   Rl in   de-N (R )-   groep kan een waterstofatoom zijn of een organische groep met 1 tot 20 koolstofatomen voorstellen. Als   R1   een organische groep voorstelt is   R1   bij voorkeur een aralkylgroep, bijvoorbeeld benzyl, of een alkylgroep, bijvoorbeeld een methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-,   n-butyl-of   isobutylgroep.   R1   kan bijvoorbeeld een alkylideengroep zijn met 2-20 koolstofatomen waarmee het ligand verbonden kan worden met een vaste drager zoals bijvoorbeeld silica of een polymeer, bijvoorbeeld polyetheen.   R1   kan echter eveneens een polymeer voorstellen dat als drager functioneert. 



   R2 en R3 in de -N+(R2)(R3)-groep zijn al of niet gelijke organische groepen met 1 tot 20 koolstofatomen. 



  Voorbeelden van mogelijke groepen zijn aralkylgroepen, bijvoorbeeld benzyl, en alkylgroepen, bijvoorbeeld een methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-,   n-butyl-of   isohutylgroep. R2 en/of R3 kan bijvoorbeeld een alkylideengroep zijn met 2-20 koolstofatomen waarmee het ligand verbonden kan worden met een vaste drager zoals bijvoorbeeld silica of een polymeer, bijvoorbeeld polystyreen. R2 en/of R3 kan echter eveneens een polymeer voorstellen dat als drager functioneert. 



   De   (R) (R )-groep   kan voordelig worden toegepast omdat een dergelijk bidentaat fosfineligand beter wateroplosbaar is. De keuze van een anionische restgroep is in de regel niet kritisch. Indien het bidentaat fosfineligand als katalysator, bijvoorbeeld in de hydroformylering, wordt toegepast worden in de regel anionische restgroepen toegepast die de reactie niet nadelig beinvloeden. Mogelijke anionische restgroepen welke aan de stikstof gebonden kunnen zijn, zijn   RII-SO,-,   R16-CO2- en R16-PO3-waarbij R16 waterstof of een alkylgroep 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 met 1 tot 12 koolstofatomen of een aralkyl-, alkaryl- of arylgroep met 6 tot 12 koolstofatomen voorstelt, bijvoorbeeld een methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, nbutyl-, isobutyl-, fenyl-, of benzylgroep. 



   R4 en R5 in   de-Si (R') (R*')-   groep zijn al of niet gelijke organische groepen met   l   tot 10 koolstofatomen. 



  Voorbeelden van mogelijke organische groepen zijn alkyl-, aralkyl-, alkaryl- en arylgroepen. Voorbeelden van dergelijke groepen zijn de methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, fenyl-en benzylgroep.   R4   en R5 kunnen samen een ring vormen met 2 tot 6 koolstofatomen in de ring. 



   R6 in de-P (0) (R6)- groep is een hydroxidegroep of een organische groep met 1 tot 10 koolstofatomen, bijvoorbeeld een   aryl-,   alkyl-, aryloxy-of alkoxygroep. 



  Voorbeelden van deze groepen zijn de fenyl-, benzyl-, methyl-, ethyl-, naftyl-, fenoxy-,   cyclohexyloxy-en     2-tert-butyl-fenoxy- groep.    



   R7 en R6 in de -C(R7)(R8)-groep en R14 en R15 in   de-C (R *) (R )-   groep stellen onafhankelijk van elkaar organische groepen met 1 tot 10 koolstofatomen voor. 



  Voorbeelden van mogelijke organische groepen zijn de methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, en de fenylgroep. R7   en ruz   of   R14   en Rls kunnen samen een ring vormen met 2 tot 6 koolstofatomen in de ring. 



   RIO,   Rill,     R12   en   R13   kunnen onafhankelijk van elkaar een al dan niet, gesubstitueerde alkyl-, aryl-, aralkyl-, alkaryl- of een cycloalifatische groep zijn met 1 tot 14 koolstofatomen. Bij voorkeur zijn deze groepen cycloalkyl-of arylgroepen met 5 (6 in het geval van arylgroepen) tot 14 koolstofatomen. Met de meeste voorkeur zijn deze groepen fenyl-, naftyl-, difenyl-of cyclohexylgroepen. 



   De arylgroepen in de bruggroep en aryl-, aralkyl-, alkaryl of cycloalkylgroepen   R10,     Rill,   R12 en R13 kunnen gesubstitueerd zijn met organische groepen welke 1 tot 10 koolstofatomen bevatten of met andere groepen, 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 bijvoorbeeld halogeengroepen of groepen welke de wateroplosbaarheid van het bidentaat fosfineligand vergroten.

   Mogelijke groepen zijn alkylgroepen, bijvoorbeeld de methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, en   pentylgroep ? alkoxygroepen,   bijvoorbeeld de   methoxy-en ethoxygroep ; cycloalifatische   groepen, bijvoorbeeld cyclopentyl,   cyclohexyl ; alkanoyl,   bijvoorbeeld acetyl,   benzoyl ; halogeengroepen,   bijvoorbeeld fluor en   chloor ; gehalogeneerde   alkylgroep,   bijvoorbeeld-CFg ; en   estergroepen, bijvoorbeeld azijnzure esters. Indien   R,     R9,     R10   en   R11 een   fenylgroep voorstellen kunnen bijvoorbeeld alkoxygroepen, alkylgroepen, halogenen en gehalogeneerde alkylgroepen voordelig ortho-en paragesubstitueerd zijn aan de fenylgroep. 



   Voorbeelden van groepen welke als substituenten kunnen worden toegepast om de wateroplosbaarheid van het bidentaat fosfineligand te vergroten zijn de carboxylaatgroep, -COOM, sulfonaatgroep, -SO3M,   fosfaatgroep, -P03M   en het   ammoniumzout,-N (R ) gA.   



   Geschikte kationische restgroepen M zijn de anorganische kationen van metalen met name van alkali-en aardalkalimetalen bijvoorbeeld natrium, kalium, calcium of barium alsook ammoniumionen of quaternaire ammoniumionen, bijvoorbeeld tetramethylammonium, tetrapropylammonium of tetrabutylammonium. 



   Geschikte anionische restgroepen (A) zijn de sulfaat- en fosfaatgroepen en organische restzuurgroepen 
 EMI6.1 
 zoals R-SOg-, -CO -PO-, organische groep met 1 tot 12 koolstofatomen kan voorstellen. Voorbeelden van geschikte organische groepen zijn alkyl-, aralkyl-, alkaryl- en arylgroepen. 



   Geschikte groepen   R16 en R17   zijn alifatische koolwaterstofgroepen met 1 tot 18 koolstofatomen, bijvoorbeeld de methyl-, ethyl-, n-butyl-, isobutyl- en pentylgroep. 



   Voorbeelden van geschikte bidentaat fosfineliganden volgens de uitvinding zijn de liganden 

 <Desc/Clms Page number 7> 

   l   t/m 31 weergegeven op het formuleblad, waarbij Ph een fenylgroep, een streep een methylgroep en-Et een ethylgroep voorstelt. 



   Het ligand volgens de uitvinding kan worden bereid met de voor de vakman voor de hand liggende werkwijzen. In de regel wordt bij de bereiding van het ligand uitgegaan van de organische verbinding welke overeenkomt met de uiteindelijke bruggroep (met waterstofatomen op de plaats waar uiteindelijk de bindingen met de fosforatomen zitten). Uitgaande van deze verbinding kan op een overeenkomstige werkwijze als beschreven door M. W. Haenel,   e. a., Chem. Ber.   125 (1991) 1705-1710, het bidentaat fosfineligand worden bereid. De liganden kunnen bijvoorbeeld voordelig worden bereid door een verbinding van structuur   0,   welke gelijk is aan de bruggroep van het uiteindelijke ligand (dus zonder de fosforatomen), op te lossen in een geschikt oplosmiddel. 



  Geschikte oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld ether, bijvoorbeeld diethylether, tetrahydrofuran of dioxan, of een alifatische koolwaterstof, bijvoorbeeld hexaan of cyclohexaan, of een mengsel van deze oplosmiddelen. Aan deze oplossing wordt vervolgens een sterke base toegevoegd, bijvoorbeeld n-BuLi (BuLi=butyllithium), sBuLi of t-BuLi. Ook andere sterke basen gebaseerd op K, Na en Mg kunnen hiervoor geschikt zijn. Het kan voordelig zijn om een extra ligand, bijvoorbeeld tetramethylethyleendiamine of tetramethylureum toe te voegen. Dit ligand kan voor of na het toevoegen van de base worden toegevoegd. Het aldus verkregen mengsel wordt gedurende langere tijd (in de regel tussen 10 en 20 uur) gemengd bij een temperatuur die in de regel ligt tussen- 80 en 800C waarbij een   1, 8-bis-gemetalleerde   verbinding wordt gevormd.

   In de regel wordt de sterke base toegevoegd bij een lage temperatuur, bijvoorbeeld tussen-80 en   OOC,   waarna de temperatuur van het mengsel langzaam stijgt tot bijvoorbeeld kamertemperatuur. Vervolgens wordt de oplossing wederom gekoeld tot een temperatuur tussen-80 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 en   0 C.   Een mengsel bevattende 2 of meer equivalenten van   Ar2PZ   (Ar is gelijk aan de uiteindelijke groepen   R1o,     Rill,   
 EMI8.1 
 12 13 R R12 Z stelt een halogeenatoom of een alkoxygroep voor met 1 tot 4 koolstofatomen (geschikte halogeenatomen zijn Cl, Br en I) en eventueel een oplosmiddel, bijvoorbeeld hexaan of tetrahydrofuran, wordt vervolgens toegevoegd.

   Na nog enige tijd, bijvoorbeeld 10-20 uur roeren bij bijvoorbeeld kamertemperatuur wordt het reactiemengsel waterig opgewerkt en gedroogd. Het product kan bijvoorbeeld worden gezuiverd door kristallisatie. 



   Het ligand volgens de uitvinding kan worden toegepast als onderdeel van een katalysator voor de hydroformyleringsreactie maar ook voor hydrogenerings-, hydrocyanerings-, polymerisatie-, isomerisatie-en carbonyleringsreacties. In de regel zal het bidentaat fosfineligand in combinatie met een katalytisch aktief metaal het katalysatorsysteem vormen. Gebleken is dat het ligand bijzonder geschikt is om toegepast te worden in combinatie met rhodium als katalysator bij de hydroformylering van onverzadigde organische verbindingen. 



   De uitvinding betreft eveneens een katalysatorsysteem voor hydroformyleren bestaande uit het hierboven beschreven bidentaat fosfineligand volgens de uitvinding en rhodium. Een dergelijk katalysatorsysteem kan worden bereid door het bidentaat fosfineligand en een rhodiumverbinding op te lossen in een oplosmiddel of in het reactiemengsel. Voorbeelden van mogelijke rhodiumverbindingen welke kunnen worden toegepast zijn 
 EMI8.2 
 Rh 2 (t-CJI.,-COCHCO-t-CtH < ,), (acac=acetylacetonaat), RhO,, , , [Rh ] (OAc=zuurrest van azijnzuur) en rhodium Bij voorkeur wordt Rh of   [RhtOAc) ] :   als rhodiumverbinding gebruikt omdat deze verbindingen eenvoudig verkrijgbaar zijn. 



   De verhouding bidentaat fosfineligand en rhodium (L/Rh, uitgedrukt in mol/mol) ligt in het algemeen tussen 0, 5-100. Bij voorkeur ligt deze verhouding tussen   0, 9-10.   

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



  De keuze van deze verhouding blijkt weinig invloed te hebben op de selectiviteit naar aldehyden maar zal om praktische redenen, zoals oplosbaarheid van het ligand en de kostprijs van rhodium, in de regel binnen de bovengenoemde grenzen liggen. 



   De uitvinding betreft eveneens een werkwijze voor de bereiding van een aldehyde uitgaande van ethylenisch onverzadigde organische verbindingen door hydroformyleren in aanwezigheid van koolmonoxide, waterstof en een katalysatorsysteem volgens de uitvinding zoals hierboven is beschreven. 



   Onverzadigde verbindingen welke met de werkwijze volgens de uitvinding kunnen worden gehydroformyleerd tot aldehyden zijn bijvoorbeeld lineaire en vertakte onverzadigde organische verbindingen met 2 tot 20 koolstofatomen. De organische verbindingen kunnen eventueel functionele groepen bevatten. Voorbeelden van dergelijke onverzadige organische verbindingen zijn carbonzuren, esters, amiden, acrylamiden, nitrillen, aldehyden, ketonen, alcoholen en ethers. 



   De organische verbindingen kunnen bijvoorbeeld alkenen zijn, bijvoorbeeld etheen, propeen,   1-buten,   2methylpropeen,   2-methyl-l-buteen,   1-penteen,   1-hexen,   1- 
 EMI9.1 
 hepteen, l-octeen, 2-ethyl-I-hexeen, 1-dodecen, 1octadeceen, 1, vinylcyclohexeen verbindingen met alifatische onverzadigde substituenten, bijvoorbeeld styreen ; onverzadigde esters, bijvoorbeeld vinylacetaat, alkylacetaat, alkylpropionaat ; alkylacrylaten, bijvoorbeeld methylmethacrylaat, methylacrylaat, ethylacrylaat ; onverzadigde carbonzuren, bijvoorbeeld 3- 
 EMI9.2 
 penteenzuur en 4-penteenzuur bijvoorbeeld methyl-4-pentenoaat, methyl-3-pentenoaat onverzadigde ethers, bijvoorbeeld allylethers, bijvoorbeeld   allylethylether ; vinylethers,   bijvoorbeeld vinylmethylether,   allylethylether ;

   styrylethers,   bijvoorbeeld styrylmethylether of styrylsilylether ; 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 onverzadigde acetalen, bijvoorbeeld een acetaal van 4-pentenal met ethyleenglycol ; alkenolen, bijvoorbeeld 
 EMI10.1 
 allylalcohol en 2, onverzadigde nitrillen, bijvoorbeeld 3- onverzadigde amides, bijvoorbeeld 5-hexeenamide en alkylacrylamides ; onverzadigde silanen, bijvoorbeeld   vinylsilaan ;   onverzadigde siloxanen, bijvoorbeeld vinylsiloxaan. 



   Met de werkwijze volgens de uitvinding kunnen eveneens onverzadigde polymeren worden omgezet in polymeren met aldehydegroepen. Een voorbeeld van een dergelijk onverzadigd polymeer is   1, 2-polybutadi en.   



   De werkwijze volgens de uitvinding is geschikt voor de bereiding van aldehyden waarbij een hoge selectiviteit naar totaal aldehyde wordt bereikt. Indien het niet belangrijk is waar de aldehydefunctionaliteit uiteindelijk wordt gevormd kan deze werkwijze voor alle hierboven genoemde substraten met voordeel worden toegepast. Indien het van belang is dat de aldehydefunctionaliteit met een zeer hoge selectiviteit aan het eind van een koolstofketen komt te zitten (hoge n/iverhouding) wordt bij voorkeur uitgegaan van eindstandig onverzadigde organische verbindingen (waarbij de onverzadigdheid aan het eind van de koolstofketen van het molecuul zit) waarvan er hierboven een aantal als voorbeeld zijn genoemd. Gebleken is verder dat de reactiesnelheid het hoogst is indien uitgegaan wordt van deze eindstandige onverzadigde organische verbindingen. 



   De reactiecondities waarbij de hydroformylering volgens de uitvinding kan worden uitgevoerd zullen hieronder worden beschreven. 



   De temperatuur kan liggen tussen 30 en   150oC.   



  Met meer voorkeur ligt de temperatuur tussen 50 en   120oC.   



  De druk kan liggen tussen 0, 1 en 60 MPa. Met meer voorkeur ligt de druk tussen 0, 3 en 30 MPa, met de meeste voorkeur tussen 0, 5 en 6 MPa. 



   De molaire verhouding van waterstof en koolmonoxide die aan de reactiezone worden toegevoegd of 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 tijdens de reactie aanwezig zijn kan gekozen worden afhankelijk van het substraat en de gekozen reactiecondities op een algemeen bekende wijze. In de regel ligt de molaire verhouding waterstof/koolmonoxide (mol/mol) tijdens het hydroformyleren tussen 0, 5 en   4, 0.   



  Echter kan in sommige gevallen de opbrengst aan gewenst produkt als ook de reactiesnelheid worden verhoogd door een hogere verhouding dan 4, 0 te kiezen. Tijdens het hydroformyleren is de totale molaire hoeveelheid aan koolmonoxide en waterstof in de regel 0, 01 tot 20 keer de molaire hoeveelheid onverzadigde organische verbinding (substraat). Met meer voorkeur ligt deze verhouding tussen 1, 2 en 6. 



   De hydroformylering wordt in de regel uitgevoerd in aanwezigheid van een oplosmiddel. Indien gewenst kan de hydroformylering echter ook zonder een oplosmiddel worden uitgevoerd. 



   Als oplosmiddelen zijn organische oplosmiddelen geschikt die inert zijn of oplosmiddelen die niet storen tijdens hydroformyleren. Mogelijke oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld de uitgangsverbinding en het produkt van de werkwijze en het aan het te vormen produkt verwante verbindingen, zoals bijprodukten en in het bijzonder condensatieprodukten. Andere geschikte oplosmiddelen zijn verzadigde koolwaterstoffen zoals bijvoorbeeld   nafta's,   kerosine, minerale olie en cyclohexaan en aromaten, ethers, ketonen, nitrillen, amiden en ureumderivaten, bijvoorbeeld tolueen, benzeen, xyleen, texanol* (Union Carbide), difenylether, tetrahydrofuran, cyclohexanon, benzonitril, N-methylpyrrolidon en   N', N'-dimethyl-   ethyleenureum.

   Oplosmiddel en substraat zijn bij voorkeur vrij van bij de hydroformylering bekende katalysatorgiften, bijvoorbeeld acetyleen, butadien,   1, 2-   propadien, thiofenol, dialkyldisulfide en   HC1.   



   De hoeveelheid rhodium in het reactiemengsel per mol substraat kan   vari ren   van   l   * 10-6 tot 0, 1 mol rhodium per mol substraat. De lage concentraties rhodium zijn 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 echter niet   commercieel   aantrekkelijk omdat de reactiesnelheid niet hoog genoeg is. De bovengrens wordt bepaald door de hoge grondstofprijs van rhodium. In principe is er geen bezwaar de concentratie rhodium hoger dan 0, 1 mol Rh/mol substraat te kiezen. In de regel ligt deze concentratie echter tussen 1 x   10-5 en   5 x   10-2   mol Rh per mol substraat. Bij voorkeur ligt deze concentratie tussen 1 * 10-4 en 1 *   10-2   mol Rh per mol substraat. 



   De contacttijden (verblijftijd) mogen sterk uiteenlopen en worden gekozen afhankelijk van de gewenste conversie, opbrengst en/of selectiviteit van de reactie. 



   De hydroformylering kan zowel batch gewijs als continu worden uitgevoerd. In de regel wordt de hydroformylering continu uitgevoerd. De hydroformylering kan bijvoorbeeld worden uitgevoerd in een zg. gasbellenreactor, liquid-overflow reactor, continu geroerde tankreactor of een trickle bed. De uitvinding zal worden toegelicht met de volgende niet beperkende voorbeelden. 



  Voorbeeld I 
Bereiding van   4a-10a-dihydro-2, 8-dimethyl-4, 6-   
 EMI12.1 
 bis (Ligand 1 formuleblad). 30, ml s-BuLi in 98/2 (vol/vol) cyclohexaan/hexaan, 39, mmol werd bij (koeling) druppelgewijs toegevoegd aan een geroerde oplossing van 3, 0 g dimethylfenoxathiin (13, 1 mmol),   4, 6   ml TMEDE (N, N, N', N'tetramethyl-1, 2-diaminoethaan) (39, 4 mmol) en 250 ml droge diethylether. 



   Nadat al het s-BuLi was toegevoegd werd het koelbad verwijderd zodat de oplossing op kamertemperatuur kan komen. Na 16 uur werd het mengsel vervolgens gekoeld   tot-60 C   waarna een oplossing van 8, 7 ml (48, 5 mmol) chlorodifenylfosfine in 40 ml hexaan druppelgewijs werd toegevoegd. Het koelbad werd wederom verwijderd en het 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 reactiemengsel werd gedurende 16 uur geroerd. De ether werd bij verlaagde druk (vacuum) verwijderd en de resterende olie werd opgelost in   CHCl,   vervolgens gewassen met water, gedroogd onder N2 met MgSO4, en het oplosmiddel werd verwijderd in vacuo. Het aldus verkregen residu werd gewassen met hexaan en uitgekristalliseerd uit l-propanol. De verkregen witte kristallen blijken stabiel te zijn in aanwezigheid van lucht. De opbrengst was 71%. 



  De kristallen werden geanalyseerd. De NMR-spectra zijn opgenomen met een Bruker AMX-300 FT-NMR, de   IR-spectra   met een Nicolet 510 FT-IR. De resultaten waren : 
 EMI13.1 
 lH-NMR (300 MHz, (Ar, 20 H) P H), 6, C 31p-NMR (121, IR )   CDCI3)   : 7, 16-7, 351244 (m), 695 (m)    Voorbeeld   II   
 EMI13.2 
 Bereiding van 4a, bis (xantphos) (Ligand 2 formuleblad). 



  11 ml s-BuLi (1, 3M in 98/2 (vol/vol) cyclohexaan/hexaan,   14, 3   mmol) werd bij kamertemperatuur druppelgewijs toegevoegd aan een geroerde oplossing van   1,   0 g 9, 9dimethylxantheen (4, 8 mmol) en 2, 3 ml TMEDA (14, 3 mmol) en 50 ml droge diethylether. Het reactiemengsel werd 16 uur geroerd. 



   Vervolgens werd het mengsel gekoeld tot OOC en een oplossing van 2, 6 ml chlorodifenylfosfine (14, 3 mmol) in 5 ml tetrahydrofuraan werd druppelgewijs toegevoegd. Er vormde zieh een suspensie. Dit mengsel werd nog 4 uur geroerd. Het oplosmiddel werd bij verlaagde druk verwijderd en de resulterende olie werd opgelost in 40 ml   CHCl,   vervolgens gewassen met 15 ml water, gedroogd met 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 MgSO4 en vervolgens werd het oplosmiddel onder vacuum verwijderd. De resulterende plakkerige massa werd gewassen met hexaan en uitgekristalliseerd uit 1-propanol waarna een poeder werd verkregen. De opbrengst was 2, 05 g geelwit poeder (opbrengst 75%). Het produkt blijkt in poedervorm alsook in oplossing stabiel te zijn in aanwezigheid van lucht. 



   Net als in Voorbeeld I werd het poeder geanalyseerd. 
 EMI14.1 
 lH-NMR CH), CH), 6, (300MHz, CDCI3)   : 7, 40 (dd, 2H, J=7. 8, I. OHz, CP-CH-31p-NMR   (121, 5MHz, CDClj) S :-17, 52.   



  IR :(CHCl3,cm2):3073(w),2974(w),1435(s),1405(vs),1243(m),   695 (m).    



  Voorbeeld III 
Een roestvrijstalen autoclaaf van 180 ml met een glazen binnenhouder werd gevuld met 5 ml 5 millimolair Rh(acac)(CO)2/tolueen(25.10-6mol), 0,0164 g ligand volgens Formule I bereid volgens voorbeeld I (27, 5. 10-6 mol) en 3, 0 ml   1-octeen.   Het totale volume was 8, 6 ml, de Rhsubstraatverhouding was 1, 5 *   10-3.   De druk bij het begin van de reactie was 1, 0 MPa (1   : 1 (mol : mol) CO : Hz)   en de temperatuur was   40 C.   De reactie werd batchgewijs uitgevoerd. Geen extra koolmonoxide of waterstof werd tijdens de reactie toegevoegd. De resultaten staan in Tabel l. 



  Voorbeeld IV-VI 
Voorbeeld III werd herhaald met een variabele ligand/Rh-   (PP/Rh-) verhouding   zoals vermeld in Tabel 1. De resultaten staan in Tabel   l.   

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



  Voorbeeld VII 
Voorbeeld III werd herhaald bij   80 C.   De opbrengst aan aldehyden na 10 uur bedroeg 94, 0%. De overige resultaten staan in Tabel   l.   



    Veraeliikend   Experiment A 
 EMI15.1 
 Voorbeeld VII werd herhaald met 2, bis (BISBI) i. het bidentaat fosfineligand volgens de uitvinding. De opbrengst aan aldehyden na 1, 25 uur bedroeg 87, 8%. De overige resultaten staan in Tabel 1. 



    Veraeliikend   Experiment B Voorbeeld III werd herhaald met BISBI   i. p. v.   het ligand volgens de uitvinding. De resultaten staan in Tabel   l.   



  Voorbeeld VIII 
Voorbeeld III werd herhaald bij   100 C.   De resultaten staan in Tabel 1. 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 



  T A B E L 1 
 EMI16.1 
 
<tb> 
<tb> Voorbeeld <SEP> PP/Rh <SEP> tijd <SEP> conversie <SEP> isomerisatie <SEP> aldehyde <SEP> sel. <SEP> n/iso
<tb> (hr) <SEP> (%) <SEP> (1) <SEP> sel.(%) <SEP> (2) <SEP> (%) <SEP> (3) <SEP> (4)
<tb> III <SEP> 1,1 <SEP> 5,17 <SEP> 12,5 <SEP> 9,6 <SEP> 90,4 <SEP> 5,73
<tb> IV <SEP> 2,2 <SEP> 22,10 <SEP> 31,8 <SEP> 6,4 <SEP> 93,6 <SEP> 44,87
<tb> V <SEP> 5,0 <SEP> 16,0 <SEP> 30,3 <SEP> 6,7 <SEP> 93,3 <SEP> 45,15
<tb> VI <SEP> 10,0 <SEP> 19,5 <SEP> 34,1 <SEP> 5,1 <SEP> 94,9 <SEP> 45,43
<tb> VII <SEP> 2,2 <SEP> 1,05 <SEP> 67,4 <SEP> 7,2 <SEP> 92,8 <SEP> 53,0
<tb> 10,0 <SEP> 98,7 <SEP> 4,7 <SEP> 95,3 <SEP> 41,4
<tb> VIII <SEP> 2,2 <SEP> 0,08 <SEP> 38,36 <SEP> 15,5 <SEP> 84,5 <SEP> 33,72
<tb> 0,17 <SEP> 55,89 <SEP> 14,5 <SEP> 85,5 <SEP> 44,9
<tb> 0,25 <SEP> 72,49 <SEP> 14,8 <SEP> 85,2 <SEP> 38,0
<tb> A <SEP> 2,2 <SEP> 0,17 <SEP> 49,8 <SEP> 20,8 <SEP> 79,

  2 <SEP> 15,8
<tb> 1,25 <SEP> 98,3 <SEP> 10,7 <SEP> 89,3 <SEP> 4,1
<tb> B1,1 <SEP> 2,0 <SEP> 53,1 <SEP> 94,9 <SEP> 5,1 <SEP> 3,6
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 17> 

   (1)   percentage   1-octeen   omgezet (2) selectiviteit naar intern onverzadigd octeen (isomerisatie naar 2-octeen) (3) selectiviteit naar totaal-aldehyde (4) verhouding eindstandig   aldehyde/vertakt   aldehyde Voorbeeld IX
Voorbeeld III werd herhaald met het ligand volgens Formule II bij   40oC.   De resultaten staan in Tabel 2. 



   T A B E L 2 
 EMI17.1 
 
<tb> 
<tb> PP/Rh <SEP> tijd <SEP> conversie <SEP> isomerisatie <SEP> aldehyde <SEP> n/iso
<tb> (hr) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> sel. <SEP> (%)
<tb> 2, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> 18, <SEP> 8 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 96, <SEP> 0 <SEP> 49, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> 0, <SEP> 17 <SEP> 22, <SEP> 9 <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 95, <SEP> 7 <SEP> 44, <SEP> 6 <SEP> 
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> 34, <SEP> 9 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> 92, <SEP> 7 <SEP> 50, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> 0, <SEP> 45 <SEP> 74, <SEP> 2 <SEP> 7, <SEP> 2 <SEP> 92, <SEP> 8 <SEP> 49, <SEP> 4 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI17.2 
 Voor alle experimenten geldt dat de selectiviteit naar het totaal aan aldehyden gelijk is aan 100% minus het percentage van het 1-octeen dat geisomeriseerd is naar intern onverzadigde octenen (zie Tabel 2).

   Deze intern onverzadigde octenen zijn ongewenste bijprodukten in het geval eindstandige aldehyden worden bereid omdat deze octenen in de regel weinig reactief zijn en indien ze reageren met een hoge selectiviteit worden omgezet naar het ongewenste vertakte aldehyde. 



  Indien de resultaten van Voorbeeld VII en Vergelijkend Experiment A (of Voorbeeld III en Experiment B) worden 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 vergeleken blijkt dat met het bidentaat fosfineligand volgens de uitvinding een hogere selectiviteit en opbrengst naar totaal aldehyden en een hogere n/iverhouding wordt bereikt dan in het geval het bidentaat fosfineligand volgens WO-A-8707600 wordt toegepast in de hydroformylering van een onverzadigde organische verbinding.

Claims (14)

  1. CONCLUSIES 1. Bidentaat fosfineligand waarbij de fosforatomen van het fosfine verbonden zijn via een bruggroep, met het kenmerk, dat de bruggroep van het bidentaat fosfineligand bestaat uit een ortho-geanelleerd ringsysteem, omvattende twee arylgroepen welke arylgroepen zijn verbonden door twee subbruggen, waarbij de eerste subbrug (subbrug 1) bestaat uit een - 0- of een -S- atoom en de tweede subbrug (subbrug 2) een groep is die een zuurstof-, zwavel-, stikstof-, silicium- of koolstofatoom of een combinatie van deze atomen bevat, en waarbij de twee fosforatomen verbonden zijn met de twee arylgroepen van de bruggroep op de orthopositie ten opzichte van de-0- of-S-atoom van de eerste subbrug.
  2. 2. Bidentaat fosfineligand volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de tweede subbrug in het bidentaat EMI19.1 fosfineligand een-O-,-S-,-N -)-,-N" ) )-,- (RSi (R') (R5)-,-P (0) (R6)-, of een-C (R ) (R")- groep bevat, waarbij R1 een waterstofatoom of een organische groep met 1 tot 20 koolstofatomen, R2 en R3 al dan niet gelijke organische groepen met 1 tot 20 koolstofatomen, R4 en R5 al dan niet gelijke organische groepen met 1 tot 10 koolstofatomen, R6 een hydroxidegroep of een organische groep met 1 tot 10 koolstofatomen en R7 en R8 al dan niet gelijke organische groepen met 1 tot 10 koolstofatomen voorstellen.
  3. 3. Bidentaat fosfineligand volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat het bidentaat fosfineligand door de volgende algemene formule (I) wordt voorgesteld : EMI19.2 <Desc/Clms Page number 20> EMI20.1 waarbij X subbrug l voorstelt en R9-Y subbrug 2 voorstelt, waarbij R9 een-C *) )- groep is of weggelaten wordt, waarbij R14 en R al of niet gelijke organische groepen met 1-10 koolstofatomen voorstellen en waarbij R1o, R11, R12 en R13 al of niet gelijke organische groepen met 1 tot 14 koolstofatomen voorstellen.
  4. 4. Bidentaat fosfineligand volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat X een -0- atoom iso
  5. 5. Bidentaat fosfineligand volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat Y niet een -0- atoom voorstelt.
  6. 6. Bidentaat fosfineligand volgens een der conclusies 3-5, met het kenmerk, dat R10, R11, R12 en R13 een al dan niet gesubstitueerde arylgroep met 6 tot 14 koolstofatomen is.
  7. 7. Werkwijze voor het bereiden van een bidentaat fosfineligand volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat een organische verbinding, welke overeenkomt met de uiteindelijke bruggroep van het ligand wordt opgelost in een geschikt oplosmiddel waaraan vervolgens een sterke base en een extra ligand wordt toegevoegd, waarbij vervolgens aan het mengsel 2 of meer equivalenten van een organische fosforverbinding opgelost in een oplosmiddel wordt toegevoegd, waarbij het bidentaat fosfineligand wordt gevormd.
  8. 8. Katalysatorsysteembestaande uit een bidentaat fosfineligand en rhodium, met het kenmerk, dat het bidentaat fosfineligand volgens een der conclusies 1- 6 wordt toegepast.
  9. 9. Katalysatorsysteem volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de verhouding bidentaat fosfineligand en rhodium (mol/mol) ligt tussen 0, 9 en 10.
  10. 10. Werkwijze voor de bereiding van een aldehyde uitgaande van een ethylenisch onverzadigde organische verbinding door hydroformyleren in aanwezigheid van een katalysatorsysteem bestaande uit een bidentaat fosfineligand en rhodium, met het kenmerk, dat een <Desc/Clms Page number 21> katalysatorsysteem volgens een der conclusies 8-9 wordt toegepast.
  11. 11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de onverzadigde organische verbinding 2 tot 20 koolstofatomen heeft.
  12. 12. Werkwijze voor de bereiding van eindstandige aldehyden volgens een der conclusies 10-11, met het kenmerk, dat de onverzadigde verbinding een eindstandig onverzadigde organische verbinding is.
  13. 13. Toepassing van het bidentaat fosfineligand volgens een der conclusies 1-6 als onderdeel van een katalysatorsysteem in combinatie met een katalytisch aktief metaal, waarbij het katalysatorsysteem wordt toegepast voor een hydroformylerings-, hydrogenerings-, hydrocyanerings-, polymerisatie-, isomerisatie-of carbonyleringsreactie.
  14. 14. Bidentaat fosfineligand, werkwijze voor het bereiden van een dergelijk bidentaat fosfineligand en werkwijze voor de bereiding van aldehyden zoals in hoofdzaak is beschreven in de beschrijving en de voorbeelden. <Desc/Clms Page number 22>
    Formuleblad l EMI22.1 <Desc/Clms Page number 23> Formuleblad 2 EMI23.1 <Desc/Clms Page number 24> Formuleblad 3 EMI24.1 <Desc/Clms Page number 25> Formuleblad 4 EMI25.1
BE9400470A 1994-05-06 1994-05-06 Bidentaat fosfineligand BE1008343A3 (nl)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9400470A BE1008343A3 (nl) 1994-05-06 1994-05-06 Bidentaat fosfineligand
JP7528856A JPH09512817A (ja) 1994-05-06 1995-05-04 ２座ホスフィン配位子
CN95193971.8A CN1151745A (zh) 1994-05-06 1995-05-04 双配位膦配体
EP95916857A EP0758338A1 (en) 1994-05-06 1995-05-04 Bidentate phosphine ligand
PCT/NL1995/000161 WO1995030680A1 (en) 1994-05-06 1995-05-04 Bidentate phosphine ligand
CA002189569A CA2189569A1 (en) 1994-05-06 1995-05-04 Bidentate phosphine ligand
AU23753/95A AU2375395A (en) 1994-05-06 1995-05-04 Bidentate phosphine ligand
US08/746,189 US5817848A (en) 1994-05-06 1996-11-06 Bidentate phosphine ligand

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9400470A BE1008343A3 (nl) 1994-05-06 1994-05-06 Bidentaat fosfineligand

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1008343A3 true BE1008343A3 (nl) 1996-04-02

Family

ID=3888145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9400470A BE1008343A3 (nl) 1994-05-06 1994-05-06 Bidentaat fosfineligand

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5817848A (nl)
EP (1) EP0758338A1 (nl)
JP (1) JPH09512817A (nl)
CN (1) CN1151745A (nl)
AU (1) AU2375395A (nl)
BE (1) BE1008343A3 (nl)
CA (1) CA2189569A1 (nl)
WO (1) WO1995030680A1 (nl)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2739378B1 (fr) * 1995-09-29 1997-10-31 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique
US5693843A (en) * 1995-12-22 1997-12-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2 alkyl-3-monoalkenenitriles
US5780684A (en) * 1996-01-16 1998-07-14 Shell Oil Company Hydroformylation reactions
DE19652273A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Basf Ag Monoolefinische C¶5¶-Mononitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1021451A4 (en) * 1997-01-13 2001-02-14 Penn State Res Found ASYMMETRIC SYNTHESIS AND CATALYSIS USING CHIRAL HETEROCYCLIC COMPOUNDS
US5962680A (en) * 1997-04-15 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for producing epsilon caprolactams
US5925754A (en) * 1997-04-15 1999-07-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Epsilon caprolactam compositions
US5886236A (en) * 1997-04-15 1999-03-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing aldehyde acid salts
DE19733682A1 (de) 1997-08-04 1999-02-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Gemischen monoolefinischer C¶5¶-Mononitrile durch katalytische Hydrocyanierung in Gegenwart eines katalysators, umfassend wenigstens einen Metallocenphosphor(III)-Nickel(0)-Komplex
DE19810794A1 (de) 1998-03-12 1999-09-16 Basf Ag Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Hydroformylierung
DE19838742A1 (de) 1998-08-26 2000-03-02 Celanese Chem Europe Gmbh Valeraldehyd und Verfahren zu seiner Herstellung
FR2787349B1 (fr) * 1998-12-22 2001-02-02 Rhone Poulenc Fibres Procede de fabrication d'un catalyseur d'hydrocyanation
FR2787786B1 (fr) * 1998-12-23 2001-02-02 Rhone Poulenc Fibres Procede de preparation de composes organophosphores sulfones hydrosolubles et la realisation de reactions organiques avec catalyse biphasique
DE19913352A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Basf Ag Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines Phospinamiditliganden
US6515161B1 (en) 1999-09-20 2003-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydroformylation process utilizing multidentate phosphite ligands
WO2001021580A1 (en) 1999-09-20 2001-03-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions
US6380421B1 (en) 1999-09-20 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions
JP4524506B2 (ja) * 1999-12-17 2010-08-18 東ソー株式会社 クロスカップリング反応用触媒及びそれを用いた芳香族アリル誘導体の製造方法
US6225509B1 (en) * 2000-01-06 2001-05-01 Arco Chemical Technology, L.P. Allyl alcohol hydroformylation
DE10005794A1 (de) 2000-02-10 2001-08-16 Basf Ag Verbindungen des Phosphors, Arsens und des Antimons
PE20011350A1 (es) 2000-05-19 2002-01-15 Vertex Pharma PROFARMACO DE UN INHIBIDOR DE ENZIMA CONVERTIDORA DE INTERLEUCINA-1ß (ICE)
DE10046026A1 (de) 2000-09-18 2002-03-28 Basf Ag Verfahren zur Hydroformylierung, Xanthen-verbrückte Liganden und Katalysator, umfassend einen Komplex dieser Liganden
DE10058383A1 (de) 2000-11-24 2002-05-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe
US6426437B1 (en) * 2000-12-13 2002-07-30 Arco Chemical Technology, L.P. Hydroformylation process
DE10205702A1 (de) 2001-02-13 2002-08-29 Basf Ag Verfahren zur Hydroformylierung, Liganden mit von Bisphenol A abgeleiteter Struktur und Katalysator, umfassend einen Komplex dieser Liganden
DE10206697A1 (de) * 2001-02-19 2002-08-29 Basf Ag Hydroformylierungsverfahren
CA2442039C (en) 2001-03-29 2010-10-05 Basf Aktiengesellschaft Ligands for pnicogen chelate complexes with a metal of subgroup viii and use of the complexes as catalysts for hydroformylation, carbonylation, hydrocyanation or hydrogenation
US6660876B2 (en) 2001-11-26 2003-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions
DE10242636A1 (de) 2002-09-13 2004-03-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Dialdehyden und/oder ethylenisch ungesättigten Monoaldehyden durch Hydroformylierung ethylenisch ungesättigter Verbindungen
US7098369B2 (en) 2002-09-26 2006-08-29 Shell Oil Company Process for the production of primary alcohols
DE60317533T2 (de) * 2002-09-26 2008-09-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Verfahren zur hydroformylierung von ethylenisch ungesättigten verbindungen mittels einer zweizähnigen diphosphin-zusammensetzung mit einer verbrückenden gruppe enthaltend sp2-hybridisierte und an die phosphoratome gebundene kohlenstoffatome
FR2847898A1 (fr) * 2002-12-02 2004-06-04 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
FR2849063B1 (fr) * 2002-12-23 2005-01-28 Rhodia Chimie Sa Procede d'heterocouplage par micropile electrolytique, utilisation du cobalt pour realiser ledit couplage et composition pour ce faire
US6897329B2 (en) 2003-01-14 2005-05-24 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
SG150547A1 (en) * 2004-03-12 2009-03-30 Vertex Pharma Processes and intermediates
DE102005042464A1 (de) 2005-09-07 2007-03-08 Oxeno Olefinchemie Gmbh Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen
DE102005060821A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Archimica Gmbh Sulfonierte Phosphanliganden und Verfahren zur Kreuzkupplung von Aryl- und Heteroarylhalogeniden und -sulfonaten mit Aminen, Alkoholen und Kohlenstoffnucleophilen durch Einsatz der Liganden in Verbindung mit Übergangsmetall-Katalysatoren
US7365234B2 (en) 2006-03-17 2008-04-29 University Of Kansas Tuning product selectivity in catalytic hydroformylation reactions with carbon dioxide expanded liquids
CN100430139C (zh) * 2006-06-09 2008-11-05 中国科学院上海有机化学研究所 联萘酚骨架的取代双齿亚磷酰胺配体在烯烃氢甲酰化反应中的应用
DE102006058682A1 (de) 2006-12-13 2008-06-19 Evonik Oxeno Gmbh Bisphosphitliganden für die übergangsmetallkatalysierte Hydroformylierung
FR2932476B1 (fr) * 2008-06-17 2010-07-30 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
US7655821B1 (en) 2008-11-25 2010-02-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct hydrocarbonylation process
DE102009029050A1 (de) 2009-08-31 2011-03-03 Evonik Oxeno Gmbh Organophosphorverbindungen basierend auf Tetraphenol(TP)-substituierten Strukturen
JP5803007B2 (ja) * 2010-10-20 2015-11-04 三菱化学株式会社 アルデヒドの製造方法
DE102011085883A1 (de) 2011-11-08 2013-05-08 Evonik Oxeno Gmbh Neue Organophosphorverbindungen auf Basis von Anthracentriol
DE102013219512A1 (de) 2012-10-12 2014-04-17 Evonik Degussa Gmbh Gemisch aus verschiedenen unsymmetrischen Bisphosphiten und dessen Verwendung als Katalysatorgemisch in der Hydroformylierung
EP2906573B1 (de) 2012-10-12 2016-11-23 Evonik Degussa GmbH Gemisch von bisphosphiten und dessen verwendung als katalysatorgemisch in der hydroformylierung
DE102013219510A1 (de) 2012-10-12 2014-04-17 Evonik Degussa Gmbh Gemisch von Bisphosphiten und dessen Verwendung als Katalysatorgemisch in der Hydroformylierung
DE102013219506A1 (de) 2012-10-12 2014-04-17 Evonik Degussa Gmbh Unsymmetrisches Bisphosphit
DE102013219508A1 (de) 2012-10-12 2014-04-17 Evonik Degussa Gmbh Gemische konstitutionsisomerer Bisphosphite
DE102014206520B4 (de) 2013-05-03 2017-09-14 Evonik Degussa Gmbh Neue vierzähnige Phosphor-Liganden mit Hostanox O3 Leitstruktur
EP3029058B1 (de) 2014-12-04 2019-02-27 Evonik Degussa GmbH Bisphosphite die einen unsymmetrischen biaryl-zentral-baustein aufweisen
EP3029045B1 (de) 2014-12-04 2018-06-13 Evonik Degussa GmbH Bisphosphite die eine 2,3 -Biphenol-Einheit als Zentral-Baustein aufweisen
EP3029048B1 (de) 2014-12-04 2017-04-12 Evonik Degussa GmbH Bisphosphite die einen unsymmetrischen Biphenol-Flügel-Baustein aufweisen
EP3296304B1 (de) 2016-09-16 2018-11-14 Evonik Degussa GmbH Monophosphite mit methylenverbrücktem diphenol und anthracenylrest
EP3296303A1 (de) 2016-09-16 2018-03-21 Evonik Degussa GmbH Monophosphite mit methylenverbrücktem diphenol und diphenylphenylrest
RU2732499C1 (ru) * 2017-03-18 2020-09-18 Катарский Фонд Образования, Науки И Общественного Развития Катализируемое металлом алкоксикарбонилирование лактона
CN110256491B (zh) * 2019-07-03 2021-08-27 安徽师范大学 一种含三芳基磷氧类配体及其制备方法
CN113399001A (zh) * 2021-07-21 2021-09-17 山东省科学院新材料研究所 用于烯烃硅氢加成反应的催化剂及其制备方法与应用
CN114308129B (zh) * 2021-11-24 2022-12-06 中国科学院兰州化学物理研究所 用于烯烃烷氧羰基化的催化剂组合物及其制备方法与应用
JP7474310B2 (ja) * 2021-12-17 2024-04-24 エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー Ｐｔとキサントフォスを用いるオレフィンのヒドロホルミル化方法
ES2991131T3 (es) * 2021-12-17 2024-12-03 Evonik Oxeno Gmbh & Co Kg Procedimiento para la hidroformilación de olefinas bajo uso de Pt y bromo
ES2989800T3 (es) * 2021-12-17 2024-11-27 Evonik Oxeno Gmbh & Co Kg Procedimiento para la hidroformilación de olefinas con empleo de Pt y yodo
JP7503119B2 (ja) * 2021-12-17 2024-06-19 エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー Ｐｔ－キサントフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－キサントフォス－臭素錯体
CN115353448B (zh) * 2022-08-18 2023-07-21 浙江新和成股份有限公司 一种布洛芬的合成方法、催化体系及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987007600A2 (en) * 1986-06-13 1987-12-17 Eastman Kodak Company Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same
US5171892A (en) * 1991-07-02 1992-12-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4694109A (en) * 1986-06-13 1987-09-15 Eastman Kodak Company Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987007600A2 (en) * 1986-06-13 1987-12-17 Eastman Kodak Company Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same
US5171892A (en) * 1991-07-02 1992-12-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MATTHIAS W. HAENEL: "Bidentate phosphines of heteroarenes: 4,6-bis(diphenylphosphino)dibenzofuran and 4,6-bis(diphenylphosphino)dibenzothiophene.", CHEMISCHE BERICHTE, vol. 124, no. 8, 1991, WEINHEIM DE, pages 1705 - 1710 *
MATTHIAS W. HAENEL: "Bidentate phosphines of heteroatomes: 1,9-bis(diphenylphosphino)dibenzothiophene and 4,6-bis(diphenylphosphino)dibenzothiophene.", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 34, no. 13, 1993, OXFORD GB, pages 2107 - 2110 *
PRAMESH N. KAPOOR: "Nickel(II), Palladium(II) and Platinum(II) complexes of trans spanning ditertiary phosphine 3,3'-oxybis((di-meta-tolylphosphino)methyl)benzene.", JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, vol. 315, no. 3, 1986, LAUSANNE CH, pages 383 - 386 *

Also Published As

Publication number Publication date
US5817848A (en) 1998-10-06
JPH09512817A (ja) 1997-12-22
EP0758338A1 (en) 1997-02-19
CN1151745A (zh) 1997-06-11
CA2189569A1 (en) 1995-11-16
WO1995030680A1 (en) 1995-11-16
AU2375395A (en) 1995-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1008343A3 (nl) Bidentaat fosfineligand
US5264616A (en) Preparation of ω-formylalkanecarboxylic esters
US5710344A (en) Process to prepare a linear aldehyde
JP5265400B2 (ja) 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用
CA2380626C (en) Hydroformylation using multidentate phosphite ligands
KR100570852B1 (ko) 말단알데히드의제조방법
US6335471B1 (en) Method of manufacturing phosphine compound
CA2270521A1 (en) Process for the preparation of an aldehyde
JP2002516891A5 (nl)
JP3416956B2 (ja) ヒドロホルミル化法およびビスホスファイト化合物
JP2009544641A (ja) Ｒｈ錯体触媒のための触媒前駆体
JPH10509973A (ja) アルデヒドの調製法
JP2003509482A (ja) 多座ホスファイト配位子を用いたヒドロホルミル化方法
US5631392A (en) Hydroformylation process and bidentate phosphite ligand catalysts used therein
JP3846020B2 (ja) ビスホスファイト化合物及び該化合物を用いたアルデヒド類の製造方法
CA1212096A (en) Catalyst and reactions employing same
SU1077896A1 (ru) Способ получени диарил-(алкил)стирилфосфонатов
JP2908919B2 (ja) 光学活性有機ケイ素化合物の製造方法
JPH08113582A (ja) 二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法
JPH10511107A (ja) ヒドロホルミル化方法
JPH0140022B2 (nl)
JPS61172834A (ja) オレフイン性又はアセチレン性不飽和化合物に水素及び有機基を付加する方法

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: DSM N.V.

Effective date: 19960531