BE1010665A3 - Catalyseurs d'hydrogenation et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene. - Google Patents
Catalyseurs d'hydrogenation et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1010665A3 BE1010665A3 BE9600835A BE9600835A BE1010665A3 BE 1010665 A3 BE1010665 A3 BE 1010665A3 BE 9600835 A BE9600835 A BE 9600835A BE 9600835 A BE9600835 A BE 9600835A BE 1010665 A3 BE1010665 A3 BE 1010665A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- catalyst
- catalysts
- hydrogen peroxide
- hydrogenation catalysts
- hydrogenation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- INPHIYULSHLAHR-UHFFFAOYSA-N 1-pentylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CCCCC INPHIYULSHLAHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NVXIPWPUAAJORY-UHFFFAOYSA-N 1-pentyl-10h-anthracen-9-one Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CCCCC NVXIPWPUAAJORY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGQYZYBOJQTST-UHFFFAOYSA-N 2-pentyl-2h-dibenzo-p-dioxin-1-one Chemical compound C1=CC=C2OC(C=CC(C3=O)CCCCC)=C3OC2=C1 CZGQYZYBOJQTST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEMDTZLMLMDSBI-UHFFFAOYSA-N 2-pentyl-3,4,4a,5a,6,10a-hexahydro-2h-dibenzo-p-dioxin-1-one Chemical compound O1C2CC=CC=C2OC2C1CCC(CCCCC)C2=O HEMDTZLMLMDSBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJOAMCSNLUKBSK-UHFFFAOYSA-N 2h-dibenzo-p-dioxin-1-one Chemical compound O1C2=CC=CC=C2OC2=C1C(=O)CC=C2 BJOAMCSNLUKBSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N Diisobutylcarbinol Chemical compound CC(C)CC(O)CC(C)C HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021120 PdC12 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001420 photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Catalyseurs d'hydrogénation à base de paladium, d'oxyde de zirconium et de silicium caractérisés en ce que la répartition entre l'oxyde de zirconium et la silice est homogène et en ce qu'ils ne sont pas sous la forme physique d'aérogels.
Description
<Desc/Clms Page number 1> Catalyseurs d'hydrogénation et leur utilisation pour préparer du peroxyde d'hydrogène La présente invention se rapporte à des catalyseurs d'hydrogénation à base de paladium déposé sur des supports constitués de silice et d'oxyde de zirconium ainsi qu'à l'utilisation de ces catalyseurs pour préparer du peroxyde d'hydrogène. La synthèse du peroxyde d'hydrogène à l'intervention de catalyseurs d'hydrogénation comprenant du paladium et de la silice est une réaction connue de longue date. Par ailleurs, il a déjà été proposé dans la demande de brevet européen 0009802 de préparer le peroxyde d'hydrogène à l'intervention de catalyseurs comprenant du paladium, de l'oxyde de zirconium et de la silice dans lesquels la répartition entre les oxydes de zirconium et de silicium dans le catalyseur est inhomogène. Enfin, la demande de brevet européen 0179816 décrit des catalyseurs particuliers à base de paladium, d'oxyde de zirconium et de silice dans lesquels la répartition entre les oxydes de zirconium et de silicium est homogène. La particularité de ces catalyseurs réside toutefois dans le fait qu'il s'agit de produits de type aérogels, qui sont de nature friable, et qui provoquent des problèmes de filtration lorsque le catalyseur est utilisé en phase liquide. On a maintenant trouvé des catalyseurs d'hydrogénation à base de paladium, d'oxyde de zirconium et de silice dans lesquels la répartition entre le zirconium et le silicium est homogène, qui ne sont pas sous forme physique d'aérogels et qui peuvent être mis en oeuvre en phase liquide sans présenter les inconvénients de filtration observés avec les catalyseurs à base d'aérogels. En outre, les catalyseurs de l'invention présentent de façon inattendue une sélectivité catalytique largement supérieure à celle observée avec les catalyseurs à répartition inhomogène décrits dans la demande de brevet européen 0009802. On entend par répartition homogène entre le zirconium et le silicium le rapport Zr/Si expérimental et théorique établi par calcul. Ce rapport est de préférence égal à 1 +/-20 %. Tout particulièrement préférés sont des rapports égaux à 1 +/-10 %. Les catalyseurs de l'invention présentent généralement les compositions <Desc/Clms Page number 2> suivantes : Pd au minimum 5 g/kg et de préférence 10 g/kg de catalyseur ; au maximum 50 g/kg et de préférence moins de 30 g/kg de catalyseur ; ZrO2 : au minimum 10 g/kg et de préférence 20 g/kg de catalyseur ; au maximum 50 g/kg et de préférence moins de 100 g/kg de catalyseur ; EMI2.1 Si02 : le solde. Cela représente en général au minimum 850 g/kg de catalyseur. Un catalyseur donnant de bons résultats comprend : de 15 à 25 g de Pd/kg de catalyseur, de 40 à 60 g de Zr02/kg de catalyseur, de 945 à 915 g de Si02/kg de catalyseur. Les catalyseurs de l'invention conviennent à tout type de catalyse EMI2.2 d'hydrogénation. Ils sont utilisés avec de très bons résultats dans les procédés de fabrication de l'H202. Un procédé de synthèse de l'H202 qui a donné des résultats particulièrement intéressants à l'intervention des catalyseurs de l'invention est le procédé de synthèse de l'H202 connu sous le nom de procédé AO (autooxydation process) c-à-d. procédé aux anthraquinones qui est décrit notamment dans l'ouvrage UHLMANN - 5th edition 1989, Vol. A13, p. 443 et suivantes. La présente invention est illustrée par les exemples suivants : Exemple 1 R-Synthèse d'un catalyseur Pd. ZrO/SiO, selon l'exemple 2 de la demande de brevet européen 0 009 802. Support de silice. 10 g de silice amorphe, dont les caractéristiques sont précisées ci-dessous, sont portés à l'ébullition dans 100 ml d'acide nitrique à 5 % pendant 5 min, sous agitation douce, refroidis ensuite, filtrés et lavés avec 900 ml d'eau déminéralisée jusqu'à l'obtention d'un pH neutre des eaux de lavage. Le produit de filtration humide est remis en suspension dans 45 ml d'eau déminéralisée ; on ajoute ensuite à la suspension 4.75 ml d'une solution de PdCt dissous dans HCI (25 gpd/lHCl N) puis 0.37 ml d'une solution aqueuse 0.5 molaire en Zr (N03) 4. L'ensemble est porté à 85 C et une solution saturée en Na2CO3 est ajoutée pour atteindre le pH final de 10, pour assurer la précipitation complète des hydroxydes. 3.1 ml d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37 % sont ensuite ajoutés à la suspension et celle-ci est agitée pendant 10 min. Le catalyseur est filtré et lavé avec environ 600 ml d'eau déminéralisée (jusqu'à l'obtention d'un pH neutre des eaux de lavage) ; il est finalement séché sous vide à 130-140 C pendant 3 h. Les caractéristiques du support obtenu et du catalyseur formé sont les suivantes : <Desc/Clms Page number 3> Support Catalyseur obtenu teneur en Zr02 en g/kg (spectrométrie d'émission)-44 surface BET en m2/g (adsorption/désorption de N2) 292 351 volume poreux en cm3/g 1 2 1 25 diamètre moyen des pores en nm 9 11 teneur en Pd en g/kg (quantités mises en oeuvre)-20 dispersion du Pd en % (adsortion/désorption du CO)-23 surface occupée par le métal en m2pd/gcatalyseur'20 rapport Zr/Si expérimental (spectroscopie de photoélectrons induits par rayons X-XPS) - 0 041 théorique établi par calcul-0. 025 nombre de sites acides/gsupport (adsortion NH3) 1. 1 1020 Exemple 2-Synthèse d'un catalyseur Pd/Si02. ZrO2, selon l'invention 10 g de support, dont les caratéristiques sont précisées ci-dessous, sont mis en suspension dans 100 ml d'eau déminéralisée. 20 ml d'une solution de PdC12 dissous dans HCI (10 gpd/lHCl N) sont ajoutés à la suspension puis environ 25 ml d'une solution de NaOH N sont additionnées goutte à goutte, sous bonne agitation, en veillant à maintenir le pH aux environs de 8. Le catalyseur est ensuite filtré, lavé avec environ 600 ml d'eau déminéralisée jusqu'à l'obtention d'un pH neutre des eaux de lavage. Le catalyseur est séché à pression atmosphérique pendant 16 h environ à 100 C. Support Catalyseur obtenu teneur en Zr02 en g/kg (spectrométrie d'émission) 49 49 surface BET en m2/g (adsorption/désorption de N2) 291 242 volume poreux en cm3/g 1.6 1 1 diamètre moyen des pores en nm 12 8 EMI3.1 teneur en Pd en g/kg (quantités mises en oeuvre)-20 dispersion du Pd en % (adsortion/désorption du CO)-10 surface occupée par le métal en m1pd/gcatalyseur - 0. 9 rapport Zr/Si expérimental (spectroscopie XPS)-0. 026 théorique établi par calcul-0 025 nombre de sites acides/gsupport (adsortion NHg) 2. 5 1020 - <Desc/Clms Page number 4> Exemple 3 R-Synthèse d'un catalyseur Pd/Si02, selon l'exemple 2 de la demande de brevet européen 0 009 802 mais sans mise en oeuvre de Zr02. La méthode utilisée est celle de l'exemple 1 R, exception faite que l'on ajoute pas le sel de zirconium. Les caractéristiques du support mis en oeuvre et du catalyseur synthétisé sont présentées ci-dessous. Support Catalyseur obtenu surface BET en m2/g (spectrométrie d'émission) 292 292 volume poreux en cm3/g (adsorption/désorption de N2) 1.2 1.2 diamètre moyen des pores en nm 9 9 teneur en Pd en g/kg (quantités mises en oeuvre)-20 dispersion du Pd en % (adsortion/désorption du CO)-10 surface occupée par le métal en mpScatalyseur' nombre de sites acides/gsupport (adsortion NHg) 1.1 1020 - Les catalyseurs des exemples IR, 2 et 3R ont été évalués du point de vue de leur activité et de leur sélectivité d'hydrogénation de l'amylanthraquinone (AQ) en solution dans un mélange diisobutylcarbinol-Solvesso 150 La vitesse initiale de consommation d'hydrogène est mesurée et l'importance des processus de transformation de l'amylanthraquinone en amyltetrahydroquinone (ATQ), amyloxanthrone (AO) et amylanthrone (AA) de même que la transformation de l'amyltetrahydroquinone en amylhexahydrooxanthrone (ATDO) sont exprimées en fonction de la quantité de peroxyde d'hydrogène produit au cours du temps. EMI4.1 Mode opératoire d'hydrogénation de l'amylanthaquinone en réacteur batch : la solution de travail (1. 0 1), constituée de 70 g/kg d'amylanthraquinone dissoute dans le mélange diisobutylcarbinol-Solvesso 150 (rapport pondéral 20/80), saturé en eau, est hydrogénée à 55 C, sous pression constante de 1.1 bar absolu. Le catalyseur (6g/kgsolution de travail) est maintenu en suspension à l'aide d'un agitateur type turbine tournant à 1 300 rpm. Mode opératoire d'évaluation des catalyseurs en réacteur d'hydrogénation continu : l'installation est constituée d'un hydrogénateur, d'un oxydateur et d'une colonne d'extraction placés en série, la solution de travail oxydée étant recyclée à l'hydrogénateur après extraction du peroxyde d'hydrogène produit par oxydation à l'oxygène de l'hydroquinone, fabriquée dans l'hydrogénateur. La solution de travail est constituée d'amylanthraquinone à 70 g/kg dans le mélange diisobutylcarbinol (20 % vol.)-Solvesso 150 (80 % vol. ). Le volume total de <Desc/Clms Page number 5> solution de travail est de 1 260 ml et son débit de 6 ml/min La température dans l'hydrogénateur est de 50 oC, la pression d'hydrogène de 1 8 bar absolu et la concentration en catalyseur de 100 g/1. Le temps de séjour moyen de la solution de travail dans l'hydrogénateur est de 33 min. L'oxydateur opère à 45 C La composition de la solution de travail est établie par chromatographie HPLC et son évolution suivie au cours du temps et en fonction de la quantité de peroxyde d'hydrogène produit. La sélectivité des catalyseurs est établie sur la base des quantités d'amylanthraquinone (AQ) transformée en amyltetrahydroquinone (ATQ), oxanthrone (AO) et anthrone (AA), et d'amylthexahydrooxanthrone (ATDO) produite à partir d'amyltetrahydroquinone, rapportées à une quantité unitaire de peroxyde d'hydrogène produit. Les résultats obtenus sont les suivants : Catalyseur 1 R 2 3R activité catalytique relative 1.2 1.3 1.0 EMI5.1 vitesse de dégradation de l'AQ en g/kgH202 -1. 8 -1. 1 -1 9 vitesse de formation de ATQ en g/kgH202 1. 4 0 5 1 5 AO en g/kgH202 0.2 0 3 0.2 AA en g/kgH202 02 0.2 0.2 vitesse de dégradation de l'ATQ-0. 2 0. 0-0. 1 vitesse de formation de ATDO en g/kgH202 0.06 0.004 008 On peut déduire des résultats ci-dessus et plus particulièrement de la vitesse de formation de ATQ en g/kg H202 que la sélectivité d'hydrogénation de la quinone de départ est de deux à trois fois supérieure à celle obtenue avec des catalyseurs 1R et 3R de l'art antérieur. Par ailleurs on peut également constater par la vitesse de formation de l'ATDO que la formation des sous-produits est significativement réduite dans le procédé selon l'invention par comparaison avec ce qui est constaté dans les examples 1R et 3R de l'art antérieur.
Claims (3)
- REVENDICATIONS 1-Catalyseurs d'hydrogénation à base de paladium, d'oxyde de zirconium et de silicium caractérisés en ce que la répartition entre l'oxyde de zirconium et la silice est homogène et en ce qu'ils ne sont pas sous la forme physique d'aérogels.
- 2-Catalyseurs selon la revendication 1 comprenant : de 15 à 25 g de paladium par kg de catalyseur, de 40 à 60 g de ZrO2 par kg de catalyseur, de 945 à 915 g de SiO2 par kg de catalyseur.
- 3-Procédé de fabrication de H202 dans lequel on met en oeuvre les catalyseurs selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9600835A BE1010665A3 (fr) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | Catalyseurs d'hydrogenation et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene. |
| AU44469/97A AU4446997A (en) | 1996-10-04 | 1997-10-03 | Hydrogenation catalysts, method for making same and use thereof for preparing hydrogen peroxide |
| BR9712193-2A BR9712193A (pt) | 1996-10-04 | 1997-10-03 | Catalisadores de hidrogenação à base de paládio, platina ou ródio, sobre um suporte de óxidos de zircónio e de silício, processo de fabricação e utilização dos mesmos, e, processo de fabricação de peróxido de hidrogênio. |
| PCT/BE1997/000115 WO1998015350A2 (fr) | 1996-10-04 | 1997-10-03 | Catalyseurs d'hydrogenation, procede de fabrication de ces catalyseurs et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene |
| US09/269,877 US6306359B1 (en) | 1996-10-04 | 1997-10-03 | Hydrogenation catalysts, method for making same and use thereof for preparing hydrogen peroxide |
| EP97942722A EP0930938A2 (fr) | 1996-10-04 | 1997-10-03 | Catalyseurs d'hydrogenation, procede de fabrication de ces catalyseurs et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9600835A BE1010665A3 (fr) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | Catalyseurs d'hydrogenation et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1010665A3 true BE1010665A3 (fr) | 1998-11-03 |
Family
ID=3890014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE9600835A BE1010665A3 (fr) | 1996-10-04 | 1996-10-04 | Catalyseurs d'hydrogenation et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1010665A3 (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0009802A1 (fr) * | 1978-10-02 | 1980-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyseur d'hydrogénation Pd/SiO2, procédé pour préparer ce catalyseur et son utilisation dans la production du peroxyde d'hydrogène |
| EP0149816A1 (fr) * | 1983-12-27 | 1985-07-31 | Stauffer Chemical Company | Aéogels d'oxydes inorganiques et leur préparation |
-
1996
- 1996-10-04 BE BE9600835A patent/BE1010665A3/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0009802A1 (fr) * | 1978-10-02 | 1980-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyseur d'hydrogénation Pd/SiO2, procédé pour préparer ce catalyseur et son utilisation dans la production du peroxyde d'hydrogène |
| EP0149816A1 (fr) * | 1983-12-27 | 1985-07-31 | Stauffer Chemical Company | Aéogels d'oxydes inorganiques et leur préparation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100425563B1 (ko) | 과산화수소의 연속 제조 방법 | |
| JPH06510514A (ja) | 元素からのｈ↓２ｏ↓２の製法 | |
| FR2796312A1 (fr) | Catalyseur metallique supporte, sa preparation et ses applications dans la fabrication directe du peroxyde d'hydrogene | |
| BE1010716A3 (fr) | Procede de regeneration de catalyseurs de type silicalite au titane. | |
| FR2742150A1 (fr) | Procede de production d'oxyde de propylene a partir d'hydroperoxyde d'ethylbenzene et de propylene | |
| TWI238857B (en) | Direct synthesis of hydrogen peroxide in a multicomponent solvent system | |
| EP0930938A2 (fr) | Catalyseurs d'hydrogenation, procede de fabrication de ces catalyseurs et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene | |
| JPH069482A (ja) | シクロヘキサノンの精製法 | |
| EP1237836A1 (fr) | Procede de preparation de melanges alcools/cetones | |
| BE1010665A3 (fr) | Catalyseurs d'hydrogenation et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene. | |
| CA2222367C (fr) | Procede de preparation de diacides a partir des eaux de lavage des produits d'oxydation du cyclohexane | |
| FR2493831A1 (fr) | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane-2-ol par reaction catalytique en phase vapeur d'hydrate d'hexafluoroacetone avec de l'hydrogene | |
| CA2035752C (fr) | Systeme catalytique et son application a l'oxydeshydrogenation d'acides carboxyliques satures | |
| BE1005797A3 (fr) | Procede de dechloration des chloromethanes superieurs. | |
| CA2176189C (fr) | Purification du pentafluoroethane | |
| EP0037137A2 (fr) | Procédé de réactivation d'un catalyseur, à base de métaux du groupe du platine, pour l'hydrogénation des sucres | |
| BE1012267A3 (fr) | Procede de fabrication de peroxyde d'hydrogene. | |
| WO1997002891A1 (fr) | Procede de fabrication de methylamines | |
| BE1011364A6 (fr) | Catalyseurs d'hydrogenation, procede de fabrication de ces catalyseurs et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene. | |
| FR2809729A1 (fr) | Procede de fabrication d'un oxiranne | |
| BE1009400A3 (fr) | Procede de preparation d'un catalyseur et son utilisation pour la conversion d'alcanes chlores en alcenes moins chlores. | |
| JPS6092234A (ja) | シクロペンタノンの製造法 | |
| PL198375B1 (pl) | Sposób rozkładu wodoronadtlenków alkilowych lub aromatycznych | |
| JPS63154636A (ja) | 環状アルコ−ルの製造方法 | |
| CN118894775A (zh) | 一种脂肪醇聚氧乙烯醚脱氢合成脂肪醇聚氧乙烯醚乙酸钠的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: S.A. SOLVAY Effective date: 20011031 |