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Verre sodo-calcique coloré à haute transmission lumineuse.
La présente invention se rapporte à un verre sodo-calcique coloré à haute transmission lumineuse, composé de constituants principaux formateurs de verre et d'agents colorants.
L'expression"verre sodo-calcique"est utilisée ici dans le sens large et concerne tout verre qui contient les constituants suivants (pourcentages en poids) :
EMI1.1
<tb>
<tb> NaO <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb> CaO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 16 <SEP> %
<tb> SiOz <SEP> 60 <SEP> à <SEP> 75 <SEP> %
<tb> K2O <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> %
<tb> MgO <SEP> Oàl0%
<tb> MgO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> %
<tb> Al2O3 <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 5 <SEP> %
<tb> BaO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 2 <SEP> %
<tb> BaO <SEP> + <SEP> CaO <SEP> + <SEP> MgO <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb> K2O <SEP> + <SEP> NaO <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb>
EMI1.2
Ce type de verre trouve un très large usage dans le domaine des vitrages pour le bâtiment ou l'automobile, par exemple. On le fabrique couramment sous forme de ruban par le procédé de flottage.
Un tel ruban peut être découpé en feuilles qui peuvent ensuite être bombées ou subir un traitement de renforcement de leurs propriétés mécaniques, par exemple une trempe thermique.
Il est en général nécessaire de rapporter les propriétés optiques d'une feuille de verre à un illuminant standard. Dans la présente description, on utilise 2 illuminants standards. L'illuminant C et l'illuminant A définis par la Commission Internationale de l'Eclairage (C. l. E.). L'illuminant C représente la lumière du jour moyenne ayant une température de couleur de 6700 K. Cet illuminant est surtout utile pour évaluer les propriétés optiques des vitrages destinés au bâtiment. L'illuminant A représente le rayonnement d'un radiateur de Planck à une température d'environ 2856 K. Cet illuminant figure la lumière émise par des phares de voiture et est essentiellement destiné à évaluer les propriétés optiques des vitrages destinés à l'automobile.
La Commission Internationale de
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l'Eclairage a également publié un document intitulé"Colorimétrie,
Recommandations Officielles de la C. I. E." (mai 1970) qui décrit une théorie selon laquelle les coordonnées colorimétriques pour la lumière de chaque longueur d'onde du spectre visible sont définies de manière à pouvoir être représentées sur un diagramme ayant des axes orthogonaux x et y, appelé diagramme trichromatique C. I. E. 1931. Ce diagramme trichromatique montre le lieu représentatif de la lumière de chaque longueur d'onde (exprimée en nanomètres) du spectre visible. Ce lieu est appelé "spectrum locus" et la lumière dont les coordonnées se placent sur ce spectrum locus est dite posséder 100 % de pureté d'excitation pour la longueur d'onde appropriée.
Le spectrum locus est fermé par une ligne appelée ligne des pourpres qui joint les points du spectrum locus dont les coordonnées correspondent aux longueurs d'onde 380 nm (violet) et 780 nm (rouge). La surface comprise entre le spectrum locus et la ligne des pourpres est celle disponible pour les coordonnées trichromatiques de toute lumière visible. Les coordonnées de la lumière émise par l'illuminant C par exemple, correspondent à x = 0,3101 et y = 0,3162. Ce point C est considéré comme représentant de la lumière blanche et de ce fait a une pureté d'excitation égale à zéro pour toute longueur d'onde.
Des lignes peuvent être tirées depuis le point C vers le spectrum locus à toute longueur d'onde désirée et tout point situé sur ces lignes peut être défini non seulement par ses coordonnées x et y, mais aussi en fonction de la longueur d'onde correspondant à la ligne sur laquelle il se trouve et de sa distance depuis le point C rapportée à la longueur totale de la ligne de longueur d'onde.
Dès lors, la teinte de la lumière transmise par une feuille de verre coloré peut être décrite par sa longueur d'onde dominante et sa pureté d'excitation exprimée en pour-cent.
Les coordonnées C. I. E. de lumière transmise par une feuille de verre coloré dépendront non seulement de la composition du verre mais aussi de son épaisseur. Dans la présente description, ainsi que dans les revendications, toutes les valeurs de la pureté d'excitation P et de la longueur d'onde dominante AD de la lumière transmise sont calculées à partir des transmissions spécifiques internes spectrales (TSIX) d'une feuille de verre de 5 mm d'épaisseur avec l'illuminant C sous un angle d'observation solide de 2 . La transmission spécifique interne spectrale d'une feuille de verre est régie uniquement par l'absorption du verre et peut être exprimée par la loi de Beer-Lambert :
TSIX = e' où A est le coefficient d'absorption du verre (en cm-l) à la longueur d'onde considérée et E l'épaisseur du verre (en cm). En première approximation, TSh peut également être représenté par la formule
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(13 +R,)/ (-Ri) où Il est l'intensité de la lumière visible incidente à une première face de la feuille de verre, RI est l'intensité de la lumière visible réfléchie par cette face, 13 est l'intensité de la lumière visible transmise à partir de la seconde face de la feuille de verre et R2 est l'intensité de la lumière visible réfléchie vers l'intérieur de la feuille par cette seconde face.
Dans la description qui suit ainsi que dans les revendications, on utilise encore : - la transmission lumineuse totale pour l'illuminant A (TLA), mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TLA4) sous un angle d'observation solide de 2 . Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre les longueurs d'onde de 380 et 780 nm de l'expression : Y-Tx. Ek. Sk/E Ex. Sx dans laquelle TA est la transmission à la longueur d'onde À, Ex est la distribution spectrale de l'illuminant A et SA est la sensibilité de l'oeil humain normal en fonction de la longueur d'onde À.
- la transmission énergétique totale (TE), mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TE4). Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre les longueurs d'onde 300 et 2500 nm de l'expression : E Tx. E/S E. dans laquelle Ex est la distribution énergétique spectrale du soleil à 30 au dessus de l'horizon.
- la sélectivité (SE), mesurée par le rapport de la transmission lumineuse totale pour l'illuminant A et de la transmission énergétique totale (TLAVTE).
EMI3.1
- la transmission totale dans l'ultraviolet, mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TUV4). Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre 280 et 380 nm de l'expression : E Tx. Ux/Y-Ux. dans laquelle Ux est la distribution spectrale du rayonnement ultraviolet ayant traversé l'atmosphère, déterminée dans la norme DIN 67507.
- Le rapport rédox, qui représente la valeur du rapport Fe2+/Fe total et s'obtient par la formule
Fe2+/Fe total = [24. 4495 x log (92/go)]/t-Fe203 où 11050 représente la transmission spécifique interne du verre de 5 mm à la longueur d'onde de 1050 nm. t-Fe203 représente la teneur totale en fer exprimée sous forme d'oxyde Fe203 et mesurée par fluorescence X.
La présente invention se rapporte en particulier, mais non exclusivement, à des verres de teinte bleue. Ces verres peuvent être utilisés dans des applications architecturales ainsi que comme vitrages de voitures de chemin
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de fer et véhicules automobiles. En application architecturale, des feuilles de verre de 4 à 6 mm d'épaisseur seront généralement utilisées alors que dans le domaine automobile des épaisseurs de 1 à 5 mm sont couramment employées, en particulier pour la réalisation de vitrages monolithiques et des épaisseurs comprises entre 1 et 3 mm dans le cas de vitrages feuilletés, notamment de parebrise, deux feuilles de verre de cette épaisseur étant alors solidarisées au moyen d'un film intercalaire, généralement en polyvinyl butyral (pvb).
La demande actuelle en matière de vitrages colorés s'oriente vers des produits présentant pour un niveau de transmission lumineuse donné une coloration marquée, c'est à dire une pureté d'excitation élevée, même pour des niveaux de transmission lumineuse importants, tout en offrant des niveaux de transmission du rayonnement ultraviolet et infrarouge modérés.
Pour le domaine d'application des vitrages automobiles en particulier, il est important que le vitrage présente une transmission lumineuse élevée permettant une visibilité optimale afin de satisfaire à des critères exigeants relatifs à la sécurité routière. Ces verres à haute transmission lumineuse peuvent être obtenus avec une composition contenant une faible quantité totale de Fe. Toutefois, il est difficile dans ce cas d'obtenir un verre dont la teinte est suffisamment marquée et dont la transmission énergétique est plus faible que le verre ordinaire, pour une transmission lumineuse donnée, afin de réduire l'apport calorifique à l'intérieur du véhicule et de diminuer ainsi le risque de surchauffe de l'habitacle.
Nous avons trouvé qu'il était possible, par un choix judicieux de quelques colorants spécifiques en combinaison avec un rapport rédox déterminé, d'obtenir des verres à haute transmission lumineuse avec une teinte marquée qui conviennent particulièrement bien en tant que vitrages automobiles.
L'invention se rapporte dès lors à un verre coloré sodo-calcique à haute transmission lumineuse composé de constituants principaux formateurs de verre et d'agents colorants, caractérisé en ce qu'il comprend une quantité de fer totale, exprimée sous forme d'oxyde Fe203, qui ne dépasse pas 0.4 % en poids, en ce qu'il présente un rapport rédox d'au moins 30 % avec une teneur en FeO d'au moins 0.08% en poids et en ce qu'il comprend au total au moins 0. 0005 % et au plus 1.5 % en poids d'au moins un des colorants suivants selon les pourcentages en poids respectifs indiqués :
EMI4.1
<tb>
<tb> Cr203 <SEP> a <SEP> à <SEP> 0. <SEP> 05 <SEP> %
<tb> V20s <SEP> Oà0. <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Co <SEP> Oà0. <SEP> 01%
<tb> Se <SEP> a <SEP> à <SEP> 0. <SEP> 001 <SEP> %.
<tb>
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L'invention procure un choix de verres à transmission lumineuse élevée parmi lesquels on trouve aisément des verres ayant une nuance de couleur marquée et une transmission réduite du rayonnement infrarouge tout en pouvant être aisément obtenu dans des fours de verrerie industrielle conventionnels.
Il est surprenant qu'une composition contenant une faible quantité de Fe puisse conduire, avec un choix judicieux d'une faible quantité de colorant, à un verre qui répond à la demande commerciale spécifiée ci-dessus. En effet, jusqu'à présent, l'homme de métier n'était pas parvenu à une telle combinaison de propriétés. Il semble que le choix d'un facteur rédox relativement élevé, supérieur à 30%, soit un élément déterminant, en combinaison avec la sélection des colorants, pour la réalisation de l'invention. Un facteur rédox élevé est cependant plus difficile à obtenir pour une faible quantité totale de Fe. De plus, lorsque ce rapport est très élevé, et notamment lorsqu'il devient supérieur à 60%, les réactions chimiques dans le bain de verre en fusion deviennent plus difficilement contrôlables.
La transmission lumineuse (TLA4) du verre coloré selon l'invention est supérieure à 60 %. Elle est par exemple de 66 ou 68 %.
De préférence, un verre coloré selon l'invention présente une transmission lumineuse (TLA4) supérieure ou égale à 70 %, avantageusement supérieure ou égale à 72 % et même avantageusement supérieure ou égale à 75 %, ce qui le rend particulièrement bien adapté pour être utilisé en tant que vitrage de véhicules automobiles, et notamment en tant que pare-brise.
De préférence, un verre coloré selon l'invention possède une teinte
EMI5.1
en transmission qui présente une longueur d'onde dominante () inférieure à 494 nm, avantageusement inférieure à 492 nm et idéalement inférieure à 490 nm.
L'invention fournit ainsi un verre dont la teinte se situe nettement dans le domaine du bleu répondant ainsi aisément à la demande commerciale en procurant l'aspect esthétique recherché pour l'ensemble des vitrages de l'automobile avec une nuance de bleu spécialement agréable à l'oeil. Cette teinte est également très recherchée dans le domaine des applications architecturales, particulièrement avec une transmission lumineuse élevée. Un vitrage ayant un verre teinté dans la masse selon l'invention et comprenant une couche anti-solaire et/ou à faible émissivité allie avantageusement un aspect esthétique agréable à des caractéristiques thermiques particulièrement favorables.
Le verre selon l'invention a aussi l'avantage de présenter un indice de rendu des couleurs particulièrement élevé, c'est-à-dire que les couleurs observées au travers du verre selon l'invention ne sont pas ou très peu déformées.
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De préférence, la teinte en transmission du verre coloré selon l'invention présente une pureté d'excitation (P) supérieure à 3 % et de préférence supérieure à 5 %. La teinte est ainsi nettement marquée, bien que la transmission lumineuse du verre soit élevée.
De plus, les verres selon l'invention ont l'avantage de combiner une couleur bleue avec une sélectivité élevée. C'est ainsi que la sélectivité (SE) d'un verre coloré selon l'invention est, de préférence, supérieure ou égale à 1.2. On atteint aisément une sélectivité SE > 1.3, voire même 1. 6-1. 7. Cette propriété est particulièrement avantageuse tant pour les applications en automobile qu'architecturales car elle permet de limiter l'échauffement lié au rayonnement solaire et donc d'accroître le confort thermique des occupants du véhicule ou du bâtiment, tout en procurant un éclairage naturelle élevé et une visibilité non atténuée au travers du vitrage.
En fait, nous avons trouvé qu'une telle sélection de propriétés optiques et thermiques n'avait pas encore pu être réalisée et qu'un verre combinant ces différentes propriétés était particulièrement avantageux.
C'est pourquoi, selon un autre aspect, l'invention se rapporte à un verre coloré sodo-calcique bleu à haute transmission lumineuse composé de constituants principaux formateurs de verre et d'agents colorants, caractérisé en ce qu'il comprend une quantité de fer totale, exprimée sous forme d'oxyde Fe203, qui ne dépasse pas 0.4 % en poids, en ce que sa teinte en transmission présente une longueur d'onde dominante (rad) inférieure 494 nm avec une transmission lumineuse (TLA4) supérieure à 66 %, une pureté d'excitation (P) supérieure à 3 % et une sélectivité (SE) supérieure à 1.2.
Il est surprenant qu'un verre à haute transmission lumineuse, avec une faible quantité de Fe, puisse présenter une teinte bleue en transmission relativement marquée, répondant à des critères esthétiques particulièrement recherchés, et présenter en même temps une sélectivité élevée permettant une réduction significative de la transmission énergétique tout en assurant une visibilité parfaite au travers du verre. Nous avons trouvé que ce verre pouvait être obtenu de manière surprenante par un choix judicieux de quelques colorants et qu'il pouvait être fabriqué aisément dans les fours industrielles.
Le verre selon l'autre aspect de l'invention peut présenter une transmission lumineuse de 66 ou 68 %. Toutefois, le verre coloré selon l'autre aspect de l'invention présente, de préférence, une transmission lumineuse (TLA4) supérieure ou égale à 70 %. Un tel verre est apte à des applications automobiles exigeant un niveau spécifique de transmission lumineuse. Il est d'autant plus
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surprenant d'obtenir les propriétés spécifiées ci-dessus avec une transmission lumineuse aussi élevée.
De préférence, le verre coloré selon l'autre aspect de l'invention présente un rapport rédox d'au moins 30 %. Une telle valeur du rapport rédox favorise l'obtention d'une sélectivité élevée.
Le verre coloré selon l'autre aspect de l'invention comprend, de préférence, au moins un des colorants suivants, selon les pourcentages en poids respectifs indiqués :
EMI7.1
<tb>
<tb> Cr203 <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 0. <SEP> 05 <SEP> %
<tb> VOs <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 0. <SEP> 1 <SEP> %
<tb> Co <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 0. <SEP> 01 <SEP> % <SEP> et
<tb> Se <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 0. <SEP> 001 <SEP> %.
<tb>
La description qui suit s'applique à tous les aspects de l'invention.
Le fer est un agent colorant très utilisé dans le domaine des verres colorés. La présence de Fie3+ confère au verre une légère absorption de la lumière visible de faible longueur d'onde (410 et 440 nm) et une très forte bande d'absorption dans l'ultraviolet (bande d'absorption centrée sur 380 nm), tandis que la présence d'ions Fe2+ provoque une forte absorption dans l'infrarouge (bande d'absorption centrée sur 1050 nm). Les ions ferriques donnent au verre une légère coloration jaune, tandis que les ions ferreux donnent une coloration bleu-vert plus prononcée. Toutes autres considérations restant égales, ce sont les ions Fe2+ qui sont responsables de l'absorption dans le domaine infrarouge et qui conditionnent ainsi la transmission énergétique totale TE.
Les effets des différents autres agents colorants envisagés individuellement, pour l'élaboration d'un verre sont les suivants (selon"Le Verre" de H. Scholze-traduit par J. Le Dû-Institut du Verre-Paris) :
Cobalt : Le groupe Co"04 produit une coloration bleu intense avec une longueur d'onde dominante quasi opposée à celle donnée par le chromophore fer-sélénium.
Chrome : La présence du groupe Crag donne naissance à des bandes d'absorption à 650 nm et donne une couleur vert clair. Une oxydation plus poussée donne naissance au groupe Cr'O qui provoque une bande d'absorption très intense à 365 nm et donne une coloration jaune.
Cérium : La présence des ions cérium dans la composition permet d'obtenir une forte absorption dans le domaine ultra violet. L'oxyde de cérium existe sous deux formes : Ce1vabsorbe dans l'ultra violet autour de 240 nm et Celil absorbe dans l'ultra violet autour de 314 nm.
Sélénium : Le cation Se4+ n'a pratiquement pas d'effet colorant,
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tandis que l'élément non chargé SeO donne une coloration rose. L'anion Se' forme un chromophore avec les ions ferriques présents et confère de ce fait une couleur brun-rouge au verre.
Vanadium : Pour des teneurs croissantes en oxydes alcalins, la couleur vire du vert à l'incolore, ce qui est provoqué par l'oxydation du groupe V'enO,.
Manganèse : apparaît dans le verre sous forme de Mn"06 pratiquement incolore. Les verres riches en alcalin présentent toutefois une couleur violette à cause du groupe MnOg.
EMI8.1
Titane : Le Ti02 dans les verres leur donne une coloration jaune.
Pour de grandes quantités on peut même obtenir par réduction le groupe Ting qui colore en violet, voire en marron.
Les propriétés énergétiques et optiques d'un verre contenant plusieurs agents colorants résultent donc d'une interaction complexe entre ceux-ci. En effet, ces agents colorants ont un comportement qui dépend fortement de leur état d'oxydation et donc de la présence d'autres éléments susceptibles d'influencer cet état.
Le verre coloré selon l'invention peut comprendre une quantité de colorant TiO2 pouvant aller jusqu'à 1 % et même 2% en poids. Ce colorant, en combinaison avec le ou les colorants requis par l'invention, permet d'obtenir des teintes particulières pour des applications spécifiques. Il présente aussi un intérêt particulier pour réduire la transmission du rayonnement ultraviolet au travers du verre.
Toutefois, le verre selon l'invention comprend de préférence moins de 0.1 % en poids de Tir2. une quantité plus élevée de Tri02 risque de conférer une coloration jaune qui va à l'encontre de la nuance recherchée ici. En fait la quantité de colorant Trio2 contenue dans le verre selon l'invention ne sera de préférence présente qu'à titre d'impuretés, sans ajout délibéré.
Le verre coloré selon l'invention peut aussi comprendre une quantité de colorant Cet2 pouvant aller jusqu'à 0.5 % et même 2% en poids. Ce colorant est avantageux en ce sens qu'il permet de réduire la transmission du rayonnement ultraviolet au travers du verre.
De préférence, le verre selon l'invention contient moins de 0.1 % en poids de Ce02 parmi ses agents colorants. Cet élément a tendance à entraîner un déplacement de la longueur d'onde dominante vers le vert, ce qui est va à l'encontre de la teinte préférée. De plus, le Ce est un élément très onéreux et son utilisation même dans des quantités ne dépassant pas 1 % en poids de Ce02 dans
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le verre peut entraîner un doublement de prix de revient des matières premières nécessaires à sa fabrication.
Le verre coloré selon l'invention comprend de préférence au maximum 0.005 % de Co. Une quantité trop élevée de Co est défavorable à l'obtention d'une sélectivité SE élevée.
Avantageusement, le verre selon l'invention ne contient pas plus de 0.13 % de Mn02 parmi ses agents colorants. Mn02 présente un caractère oxydant qui risque d'induire une nuance verte en modifiant l'état rédox du fer, s'il est utilisé en quantité plus élevée.
Il est également souhaitable que ce verre ne contienne pas de composés fluorés parmi ses agents colorants ou du moins que ceux-ci ne représentent pas plus de 0.2 % en poids du verre. En effets, ces composés entraînent des rejets du four très nuisibles à l'environnement et sont de plus hautement corrosifs vis-à-vis des blocs de matériaux réfractaires qui tapissent l'intérieur dudit four.
D'autre part, on préfère que le verre selon l'invention soit obtenu à partir d'un mélange de constituants principaux formateurs de verre offrant concentration en MgO de plus de 2 % car ce composé favorise la fusion desdits constituants.
Dans des formes préférées de l'invention, le verre comprend les pourcentages en poids en agents colorants suivants, la quantité totale de fer étant exprimée sous forme de Fe203 :
EMI9.1
<tb>
<tb> Fe203 <SEP> 0. <SEP> 27-0. <SEP> 4 <SEP> %
<tb> FeO <SEP> 0. <SEP> 10-0. <SEP> 20%
<tb> Co <SEP> 0. <SEP> 0001-0. <SEP> 0035 <SEP> %
<tb> Cr203 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0. <SEP> 025 <SEP> %
<tb> V205 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0. <SEP> 0450 <SEP> %
<tb>
EMI9.2
et présente les propriétés optiques suivantes :
EMI9.3
<tb>
<tb> 70. <SEP> 5 <SEP> % <SEP> < <SEP> TLA4 <SEP> < <SEP> 85 <SEP> %
<tb> 40 <SEP> % <SEP> < <SEP> TE4 <SEP> < <SEP> 60 <SEP> %
<tb> P > 3%
<tb> D <SEP> 492 <SEP> nm.
<tb>
Des verres présentant de telles caractéristiques sont particulièrement adaptés à un grand nombre d'applications automobiles, en particulier des parebrise, et architecturales. Les propriétés optiques obtenues correspondent à des produits sélectifs, c'est à dire présentant pour un niveau de transmission lumineuse donnée, un niveau de transmission énergétique faible, ce qui limite l'échauffement
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des volumes délimités par des vitrages fabriqués à base de tels verres. La pureté de transmission ainsi définie est également adéquate pour de telles applications.
Le verre coloré selon l'invention forme de préférence un vitrage pour automobile. Il peut par exemple être avantageusement utilisé en tant que vitre latérale ou en tant que pare-brise de véhicule.
Le verre selon l'invention peut être revêtu d'une couche d'oxydes métalliques réduisant son échauffement par le rayonnement solaire et par conséquent celui de l'habitacle d'un véhicule utilisant un tel verre comme vitrage.
Les verres selon la présente invention peuvent être fabriqués par des procédés traditionnels. En tant que matières premières, on peut utiliser des matières naturelles, du verre recyclé, des scories ou une combinaison de ces matières. Les colorants ne sont pas nécessairement ajoutés dans la forme indiquée, mais cette manière de donner les quantités d'agents colorants ajoutées, en équivalents dans les formes indiquées, répond à la pratique courante. En pratique, le fer est ajouté sous forme de potée, le cobalt est ajouté sous forme de sulfate hydraté, tel que CoS04. 7H20 ou CoS04. 6H20, le chrome est ajouté sous forme de bichromate tel que KCrOy. Le cérium est introduit sous forme d'oxyde ou de carbonate. Quant au vanadium, on l'introduit sous forme d'oxyde ou de vanadate de sodium.
Le sélénium, lorsqu'il est présent, est ajouté sous forme élémentaire ou sous forme de sélénite tel que Na2SeO3 ou ZnSe03.
D'autres éléments sont parfois présents en tant qu'impuretés dans les matières premières utilisées pour fabriquer le verre selon l'invention que ce soit dans les matières naturelles, dans le verre recyclé ou dans les scories, mais lorsque ces impuretés ne confèrent pas au verre des propriétés se situant hors des limites définies ci-dessus, ces verres sont considérés comme conformes à la présente invention. La présente invention sera illustrée par les exemples spécifiques de propriétés optiques et de compositions qui suivent.
EXEMPLES 1 à 52
Le tableau 1 donne à titre indicatif et non limitatif la composition de base du verre ainsi que les constituants de la charge vitrifiable à fondre pour produire les verres selon l'invention. Il est bien entendu qu'un verre possédant les mêmes propriétés optiques et énergétiques peut être obtenu avec une composition de base ayant des quantités d'oxydes comprises dans les gammes de pourcentages en poids données au début de la présente description. Le tableau II donne les proportions en agents colorants et les propriétés optiques de verres selon l'invention. Les proportions susmentionnées sont déterminées par
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fluorescence X du verre et converties en l'espèce moléculaire indiquée.
Dans le tableau II, il apparaît clairement que l'invention fournit un choix de verres colorés à haute transmission lumineuse de teinte bleue prononcée,
EMI11.1
par exemple 76. 6 % de TLA4 à une longueur d'onde dominante xi = 487. 5 avec une pureté P de 7. 3 % (exemple NO 1), présentant une sélectivité SE élevée (1. 4 pour l'exemple 1). Ces verres, particulièrement utiles en tant que vitrages automobiles, possèdent un aspect esthétique très agréable.
Pour l'exemple NO 28, l'indice général de rendu des couleurs Ra pour un verre de 4 mm, a été mesuré, selon la norme européenne EN410, à 92.2%, ce qui est considéré comme un très bon rendu des couleurs et donne une perception très fidèle de la couleur observée au travers du verre.
Le mélange vitrifiable peut, si nécessaire, contenir un agent réducteur tel que du coke, du graphite ou du laitier ou un agent oxydant tel que du nitrate. Dans ce cas, les proportions des autres matériaux sont adaptées afin que la composition du verre demeure inchangée.
TABLEAU 1
EMI11.2
<tb>
<tb> Analyse <SEP> du <SEP> verre <SEP> de <SEP> base <SEP> Constituants <SEP> du <SEP> verre <SEP> de <SEP> base
<tb> SiOz71. <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 71. <SEP> 9 <SEP> % <SEP> Sable <SEP> 571. <SEP> 3
<tb> A1203 <SEP> 0. <SEP> 8 <SEP> % <SEP> Feldspath <SEP> 29. <SEP> 6
<tb> CaO <SEP> 8. <SEP> 8 <SEP> % <SEP> Chaux <SEP> 35. <SEP> 7
<tb> MgO <SEP> 4. <SEP> 2% <SEP> Dolomie <SEP> 167. <SEP> 7
<tb> Na2O <SEP> 14.1% <SEP> Na2CO3 <SEP> 189. <SEP> 4
<tb> K2O <SEP> 0.1% <SEP> Sulfate <SEP> 5. <SEP> 0
<tb> SOg0. <SEP> 05 <SEP> à <SEP> 0.45 <SEP> %
<tb>
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TABLEAU Il
EMI12.1
<tb>
<tb> No <SEP> Fe203 <SEP> Co <SEP> V20s <SEP> Cr203 <SEP> Se <SEP> FeO <SEP> Rédox <SEP> TLA4 <SEP> TE4 <SEP> TUV4 <SEP> SE <SEP> Â. <SEP> D <SEP> P
<tb> ex.
<SEP> (%) <SEP> (ppm) <SEP> (ppm) <SEP> (ppm) <SEP> (ppm) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (nm) <SEP> (%)
<tb> 1 <SEP> 0. <SEP> 35 <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 0. <SEP> 120 <SEP> 38.0 <SEP> 76.6 <SEP> 54. <SEP> 8 <SEP> 36.5 <SEP> 1.40 <SEP> 487.5 <SEP> 7. <SEP> 3
<tb> 2 <SEP> 0.40 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 0. <SEP> 126 <SEP> 35.0 <SEP> 77.5 <SEP> 55.0 <SEP> 34. <SEP> 3 <SEP> 1.41 <SEP> 489.6 <SEP> 5.8
<tb> 3 <SEP> 0. <SEP> 35 <SEP> 14 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 0. <SEP> 111 <SEP> 35.0 <SEP> 76. <SEP> 2 <SEP> 55.9 <SEP> 36.2 <SEP> 1.36 <SEP> 489.4 <SEP> 6.4
<tb> 4 <SEP> 0. <SEP> 38 <SEP> 11 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0. <SEP> 120 <SEP> 35.0 <SEP> 77.3 <SEP> 55.6 <SEP> 35.1 <SEP> 1. <SEP> 39 <SEP> 488. <SEP> 2 <SEP> 6. <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> 0.38 <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 0.
<SEP> 135 <SEP> 40.0 <SEP> 77.3 <SEP> 53.2 <SEP> 35.6 <SEP> 1.45 <SEP> 489.3 <SEP> 6.6
<tb> 6 <SEP> 0. <SEP> 38 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 0. <SEP> 120 <SEP> 35.0 <SEP> 77.5 <SEP> 55.7 <SEP> 35.1 <SEP> 1.39 <SEP> 488.7 <SEP> 6.2
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