BE1021508B1 - METHODS AND COMPOSITIONS FOR MODIFYING POLYPROPYLENE BASED FIBERS - Google Patents
METHODS AND COMPOSITIONS FOR MODIFYING POLYPROPYLENE BASED FIBERS Download PDFInfo
- Publication number
- BE1021508B1 BE1021508B1 BE2012/0635A BE201200635A BE1021508B1 BE 1021508 B1 BE1021508 B1 BE 1021508B1 BE 2012/0635 A BE2012/0635 A BE 2012/0635A BE 201200635 A BE201200635 A BE 201200635A BE 1021508 B1 BE1021508 B1 BE 1021508B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- weight
- terpolymer
- polypropylene
- stock
- maleic anhydride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/79—Polyolefins
- D06P3/794—Polyolefins using dispersed dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/12—Applications used for fibers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Uittreksel Werkwijzen en samenstellingen voor het modificeren van OP polvoropvleen gebaseerde vezels De uitvinding verschaft een werkwijze voor het bereiden van geverfde, op polypropyleen 5 gebaseerde vezels. Combinatie van polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min en een additievenmengsel verschaft een pofymeersamenstelling voor vezelvorming. Het additievenmengsel is een terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride of glycidylmethacrylaat, gecombineerd met een aminegetermineerde polyamide, in gewichtsratio tussen 2:1 en 1:1. De vezels 10 worden met een waterige dispersie van een gedispergeerde verfstof in contact gebracht, wat hoge kleurintensiteit, hoge verfstofsubstantiviteit en kleurvastheid verschaft, bij temperaturen, die niet boven het kookpunt van de verfstofdispersie bij atmosferische druk uitstijgen. 2012/0635Extract Methods and Compositions for Modifying Polypropylene Based Fiber OPP The invention provides a method for preparing dyed polypropylene-based fibers. Combination of polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 min and an additive mixture provides a polymer composition for fiber formation. The additive mixture is a terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride or glycidyl methacrylate, combined with an amine-terminated polyamide, in weight ratio between 2: 1 and 1: 1. The fibers 10 are contacted with an aqueous dispersion of a dispersed dye, providing high color intensity, high dye substance, and color fastness, at temperatures not exceeding the boiling point of the dye dispersion at atmospheric pressure. 2012/0635
Description
Werkwijzen en samenstellingen voor het modificeren van op polypropyleen gebaseerde vezelsMethods and compositions for modifying polypropylene-based fibers
Technisch GebiedTechnical Area
De uitvinding heeft betrekking op werkwijzen en samenstellingen voor modificatie van op polypropyleen gebaseerde samenstellingen voor toepassing in vezels voor toepassing in garens, stoffen, textielsoorten of kleding en op samenstellingen voor toepassing bij dergelijke werkwijzen. De samenstellingen zijn geschikt om, voorafgaand aan vezelvorming, met polypropyleen te worden vermengd en maken het mogelijk om, bij gebruik met de werkwijzen volgens de uitvinding, de resulterende, op polypropyleen gebaseerde vezels bedrijfszeker te verven met gedispergeerde verfstoffen.The invention relates to methods and compositions for modification of polypropylene-based compositions for use in fibers for use in yarns, fabrics, textiles or clothing, and to compositions for use in such processes. The compositions are suitable for admixture with polypropylene prior to fiber formation and make it possible, when used with the methods according to the invention, to reliably dye the resulting polypropylene-based fibers with dispersed dyes.
AchtergrondBackground
Voor de meeste, in de textielindustrie gebruikte vezels, zoals synthetische vezels gebaseerd op polyesters, polyamiden, polyacrylaten en dergelijke, of natuurlijke vezels zoals wol en katoen, kan verving worden bewerkstelligd middels het in contact brengen van vezels met een verwarmde oplossing of dispersie van de verfstof, bv. in een verfstofbad. Dergelijke werkwijzen zijn in staat tot het bewerkstelligen van een sterke kleurschakering en een hoge verfstofsubstantiviteit (d.w.z. sterke binding van verfstof aan vezels zodat de verfstof een lage vatbaarheid voor uitlogen en afgeven gedurende wassen heeft). Een andere geschikte werkwijze is kleur af te drukken op uit vezels gevormd textiel, door gebruikmaking van een oplossing of dispersie (d.w.z. een suspensie) van verfstof in de vorm van een drukinkt of -pasta.For most fibers used in the textile industry, such as synthetic fibers based on polyesters, polyamides, polyacrylates and the like, or natural fibers such as wool and cotton, dyeing can be effected by contacting fibers with a heated solution or dispersion of the dye, e.g. in a dye bath. Such methods are capable of effecting a strong color hue and a high dye substance (i.e., strong bonding of dye to fibers so that the dye has a low leachability and release susceptibility during washing). Another suitable method is to print color on fiber-formed textile by using a solution or dispersion (i.e., a suspension) of dye in the form of a printing ink or paste.
Polypropyleen vertoont als gevolg van zijn hoge hydrofobiciteit weinig of geen affiniteit voor verfstoffen. Als gevolg van deze karakteristiek heeft het verven van polypropyleenvezels middels in contact brengen van de polypropyleenvezels met oplossing of suspensie/dispersie van verfstof, of middels bedrukken, bij de huidige stand van de techniek geresulteerd in een risico op slechte verfstofsubstantiviteit, fletse kleuring en een hoog risico op problemen met het afgeven van verfstof.Due to its high hydrophobicity, polypropylene has little or no affinity for dyes. As a result of this characteristic, the dyeing of polypropylene fibers by contacting the polypropylene fibers with solution or suspension / dispersion of dye, or by printing, has resulted in the present state of the art in a risk of poor dye substantivity, faint dye and high risk of problems with the release of paint.
Om dergelijke problemen aan te pakken, wordt polypropyleen bij de huidige stand van de techniek geverfd middels toevoeging van pigmenten, zoals organische en/of anorganische pigmenten, aan het polypropyleen in de vorm van een bulksmelt, voorafgaand aan vezelvorming, zodat de pigmenten fysiek gevangen worden binnen de polypropyleenvezellichamen bij hersolidificatie na vezelvorming uit de polypropyleensmelt. Typisch kunnen polypropyleenvezels worden gevormd middels smeltextrusie van het polypropyleen. Zoals algemeen wordt toegepast bij werkwijzen voor polymeerverwerking, kunnen de pigmenten worden verschaft in de vorm van een stamvoorraad, vermengd met snippers of pellets van polypropyleen voorafgaand aan de vorming van de smelt. De term “stamvoorraad” zoals gebruikt in dit gebied, verwijst naar een samenstelling, gewoonlijk in de vorm van vaste snippers of pellets, met een polymeer als basis, waarin additief/additieven gedispergeerd en/of opgelost kan/kunnen zijn. Pellets van de stamvoorraad worden dan gemengd met snippers of pellets van het polymeer en worden samen gesmolten, zodat de gewenste additieven uniform en homogeen opgelost en/of gedispergeerd kunnen worden door de hele resulterende smelt. Gewoonlijk kan het polymeer, dat als basis voor de stamvoorraad wordt gebruikt, hetzelfde polymeer of polymeertype zijn als het polymeer in welke het/de additief/additieven vermengd dient/dienen te worden.To address such problems, polypropylene is dyed in the prior art by adding pigments, such as organic and / or inorganic pigments, to the polypropylene in the form of a bulk melt prior to fiber formation, so that the pigments are physically trapped within the polypropylene fiber bodies upon re-consolidation after fiber formation from the polypropylene melt. Typically, polypropylene fibers can be formed by melt extrusion of the polypropylene. As is commonly used in polymer processing methods, the pigments can be provided in the form of a stock stock mixed with chips or pellets of polypropylene prior to the formation of the melt. The term "stock stock" as used in this field refers to a composition, usually in the form of solid chips or pellets, with a polymer as a base in which additive / additives can be dispersed and / or dissolved. Pellets from the stock stock are then mixed with chips or pellets of the polymer and fused together so that the desired additives can be uniformly and homogeneously dissolved and / or dispersed throughout the resulting melt. Usually, the polymer used as the basis for the stock base can be the same polymer or polymer type as the polymer in which the additive (s) should be mixed.
Een dergelijke bulkwerkwijze is alleen economisch levensvatbaar voor grote productieladingen. Dit kan de flexibiliteit in de keuze aan kleuren voor de resulterende vezels en artikelen, gemaakt uit de vezels, beperken.Such a bulk method is only economically viable for large production loads. This can limit the flexibility in the choice of colors for the resulting fibers and articles made from the fibers.
Vandaar is er een behoefte aan werkwijzen en samenstellingen voor het modificeren van polypropyleen op een manier, zodat polypropyleenvezels mogelijks meer in staat zijn geverfd te kunnen worden middels het in contact brengen met dispersies en/of oplossingen van verfstoffen. In het bijzonder zou het wenselijk zijn om zogenaamde gedispergeerde verfstoffen te kunnen gebruiken voor het verven van polypropyleenvezels, aangezien dergelijke verfstoffen vlot beschikbaar zijn in diepe kleuren.Hence, there is a need for methods and compositions for modifying polypropylene in such a way that polypropylene fibers may be more capable of being dyed by contacting dispersions and / or dyes solutions. In particular, it would be desirable to be able to use so-called dispersed dyes for dyeing polypropylene fibers, since such dyes are readily available in deep colors.
De toevoeging van polaire polymeren met zure of basische groepen, vermengd met polypropyleen voor toepassing als versterker van verfstofsubstantiviteit werd beschreven in V.S.-octrooien 3,328,484, 3,433,853, 3,465,060 en 3,686,848. Deze openbaringen hebben betrekking op polypropyleen, gemodificeerd om door middel van zure of basische verfstoffen te kunnen worden geverfd. EP-A-0468519 openbaart vermengen van co-polyamide in smeltpolypropyleen, voorafgaand aan vezelvorming, ten einde de polypropyleenvezels verfbaar te maken door daaropvolgend in contact brengen met zure verfstoffen.The addition of polar polymers with acidic or basic groups, blended with polypropylene for use as an enhancer of dye substanceity, is described in U.S. Patents 3,328,484, 3,433,853, 3,465,060 and 3,686,848. These disclosures relate to polypropylene, modified to be dyed by acid or alkaline dyes. EP-A-0468519 discloses blending co-polyamide in melt polypropylene, prior to fiber formation, to make the polypropylene fibers dyeable by subsequently contacting with acid dyes.
Internationale octrooipublicatie WO 2006/056690 openbaart de toepassing van een thermoplastische samenstelling als additief voor polypropyleen, in combinatie met een antioxidans, voor het verbeteren van de verfbaarheid of bedrukbaarheid. De thermoplastische samenstelling wordt beschreven in de vorm van een entcopolymeer omvattende polyamideblokken, met een van zijgroepen voorziene polyolefineruggengraat gekozen uit copolymeren van ethyleen-maleïnezuuranhydride en ethyleen(meth)acrylaat-maleïnezuuranhydride. Er is geopenbaard dat de resulterende, zogenaamde alliages van polyolefine (d.w.z. polypropyleen) en entcopolymeer, voor toepassing met polaire moleculen, zoals inkten of verfstoffen, zijn.International patent publication WO 2006/056690 discloses the use of a thermoplastic composition as an additive for polypropylene, in combination with an antioxidant, to improve paintability or printability. The thermoplastic composition is described in the form of a graft copolymer comprising polyamide blocks, with a side-grouped polyolefin backbone selected from copolymers of ethylene-maleic anhydride and ethylene (meth) acrylate-maleic anhydride. It has been disclosed that the resulting so-called alliages are of polyolefin (i.e., polypropylene) and graft copolymer, for use with polar molecules, such as inks or dyes.
SamenvattingSummary
Een voorwerp van de uitvinding, onder andere, is samenstellingen en werkwijzen te verschaffen, welke gebruikt kunnen worden om polypropyleen-gebaseerde vezels te verschaffen, welke, ter verschaffing van diep geschakeerde kleur door gebruik van waterige samenstellingen met gedispergeerde verfstoffen, bedrijfszeker geverfd of bedrukt kunnen worden. In het bijzonder is het een voorwerp van de uitvinding, om zodanige polypropyleenvezels te verschaffen, welke de sterkte, flexibiliteit en slijtkarakteristieken van vezels uit de stand van de techniek hebben, maar welke ook verfbaar door middel van dispersieverfstoffen gemaakt zijn. Het is ook een doel van de uitvinding om verfwerkwijzen te verschaffen, die onder atmosferische druk, zonder noodzaak voor drukvaten ter verhoging van het kookpunt van waterige oplossingen of dispersies van verfstof werkzaam zijn. Het is een bijkomend voorwerp van de uitvinding om samenstellingen en werkwijzen voor het vermengen van op polypropyleen gebaseerde polymeersamenstellingen te verschaffen, ter verkrijging van polypropyleenvezels, in staat om te worden geverfd of bedrukt met gedispergeerde verfstoffen uit waterige samenstellingen van dergelijke verfstoffen, maar zonder dat de polymeersamenstellingen te bros of onbuigzaam zijn zodat zij niet gemakkelijk gesponnen kunnen worden.An object of the invention is, inter alia, to provide compositions and methods which can be used to provide polypropylene-based fibers, which can be dyed or printed reliably for the purpose of providing deeply varied color by using aqueous compositions with dispersed dyes. to become. In particular, it is an object of the invention to provide such polypropylene fibers which have the strength, flexibility, and wear characteristics of prior art fibers, but which are also made paintable by means of dispersion dyes. It is also an object of the invention to provide dyeing processes that operate under atmospheric pressure, without need for pressure vessels to increase the boiling point of aqueous solutions or dispersions of dye. It is an additional object of the invention to provide compositions and methods of blending polypropylene-based polymer compositions to obtain polypropylene fibers capable of being dyed or printed with dispersed dyes from aqueous compositions of such dyes, but without the polymer compositions are too brittle or inflexible so that they cannot be spun easily.
Een eerste aspect van de uitvinding verschaft een werkwijze voor het bereiden van geverfde, op polypropyleen gebaseerde vezels, de werkwijze omvattende: i) vermengen van een polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, met een additievenmengsel ter verschaffing van een polymeersamenstelling, waarbij het additievenmengsel wezenlijk bestaat uit: een terpolymeer, gekozen uit: een eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%, een tweede terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en glycidylmethacrylaat met een glycidylmethacrylaatgehalte van ten minste 7 gewichts-%, en mengsels daarvan, waarbij het terpolymeer een smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder heeft bij 190 °C, 2,16 kg, en een aminegetermineerde polyamide met een smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, waarbij de gewichtsratio van terpolymeer ten opzichte van aminegetermineerde polyamide in het additievenmengsel tussen 2:1 en 1:1 ligt, en waarbij de polymeersamenstelling voor tussen 1 gewichts-% en 10 gewichts-% het additievenmengsel en voor tussen 85 gewichts-% en 99 gewichts-% het polypropyleen omvat, ii) uit de polymeersamenstelling, op polypropyleen gebaseerde vezels vormen , en iii) de op polypropyleen gebaseerde vezels verven middels in contact brengen van de vezels met een waterige dispersie van een gedispergeerde verfstof.A first aspect of the invention provides a process for preparing dyed polypropylene-based fibers, the process comprising: i) blending a polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 min or less at 190 ° C, 2 , 16 kg, with an additive mixture to provide a polymer composition, the additive mixture consisting essentially of: a terpolymer selected from: a first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight, a second terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and glycidyl methacrylate with a glycidyl methacrylate content of at least 7% by weight, and mixtures thereof, wherein the terpolymer has a melt flow index of 30 g / 10 minutes or less at 190 ° C, 2.16 kg, and an amine-terminated polyamide with a melt flow index of 30 g / 10 min or less at 190 ° C, 2.16 kg, the terpolym weight ratio the amine-terminated polyamide in the additive mixture is between 2: 1 and 1: 1, and wherein the polymer composition for between 1% and 10% by weight is the additive mixture and for between 85% and 99% by weight the polypropylene comprises, ii) forming polypropylene-based fibers from the polymer composition, and iii) dyeing the polypropylene-based fibers by contacting the fibers with an aqueous dispersion of a dispersed dye.
Een tweede aspect van de uitvinding verschaft een stamvoorraadsamenstelling voor toepassing met een polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, de stamvoorraadsamenstelling omvattende: i) een additievenmengsel, wezenlijk bestaande uit: een terpolymeer, gekozen uit: een eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%, een tweede terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en glycidylmethacrylaat, met een glycidylmethacrylaatgehalte van ten minste 7 gewichts-%, en mengsels daarvan, waarbij het terpolymeer een smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder heeft bij 190 °C, 2,16 kg, en een aminegetermineerde polyamide met een smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, waarbij de gewichtsratio van terpolymeer ten opzichte van aminegetermineerde polyamide in het additievenmengsel tussen 2:1 en 1:1 ligt, en ii) desgewenst een dragerbasis, vermengbaar met polypropyleen.A second aspect of the invention provides a stock stock composition for use with a polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 min or less at 190 ° C, 2.16 kg, the stock stock composition comprising: i) an additive mixture consisting essentially of : a terpolymer selected from: a first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight, a second terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and glycidyl methacrylate, with a glycidyl methacrylate content of at least 7 %, and mixtures thereof, wherein the terpolymer has a melt flow index of 30 g / 10 min or less at 190 ° C, 2.16 kg, and an amine-terminated polyamide with a melt flow index of 30 g / 10 min. or less at 190 ° C, 2.16 kg, wherein the weight ratio of terpolymer to amine-terminated polyamide in the additive mixture is between 2: 1 and 1: 1, and ii) the optionally a carrier base, miscible with polypropylene.
Een derde aspect van de uitvinding verschaft een toepassing van een additievenmengsel, wezenlijk bestaande uit: een terpolymeer, gekozen uit: een eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%, een tweede terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en glycidylmethacrylaat, met een glycidylmethacrylaatgehalte van ten minste 7 gewichts-%, en mengsels daarvan, waarbij het terpolymeer een smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder heeft bij 190 °C, 2,16 kg, en een aminegetermineerde polyamide met een smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, waarbij de gewichtsratio van terpolymeer ten opzichte van aminegetermineerde polyamide in het additievenmengsel tussen 2:1 en 1:1 ligt, voor het verfbaar maken van op polypropyleen gebaseerde vezels door de op polypropyleen gebaseerde vezels met een waterige dispersie van een gedispergeerde verfstof onder atmosferische druk in contact te brengen, de toepassing omvattende: vermengen van het additievenmengsel met een polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, ter verschaffing van een polymeersamenstelling, waarbij de polymeersamenstelling voor tussen 1 gewichts-% en 10 gewichts-% het additievenmengsel en voor tussen 85 gewichts-% en 99 gewichts-% het polypropyleen omvat, en vormen van de op polypropyleen gebaseerde vezels uit de polymeersamenstelling.A third aspect of the invention provides a use of an additive mixture consisting essentially of: a terpolymer selected from: a first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight, a second terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and glycidyl methacrylate, with a glycidyl methacrylate content of at least 7% by weight, and mixtures thereof, wherein the terpolymer has a melt flow index of 30 g / 10 minutes or less at 190 ° C, 2.16 kg, and an amine-terminated polyamide with a melt flow index of 30 g / 10 minutes or less at 190 ° C, 2.16 kg, wherein the weight ratio of terpolymer to amine-terminated polyamide in the additive mixture is between 2: 1 and 1: 1 for dyeing polypropylene-based fibers by polypropylene-based fibers with an aqueous dispersion of a dispersed dye under atmospheres contacting pressure, the application comprising: mixing the additive mixture with a polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 min. or less at 190 ° C, 2.16 kg, to provide a polymer composition, the polymer composition for between 1% by weight and 10% by weight of the additive mixture and for between 85% by weight and 99% by weight of the polypropylene, and forming the polypropylene-based fibers from the polymer composition.
Een vierde aspect van de uitvinding verschaft een op polypropyleen gebaseerd(e) vezel, garen of textiel, omvattende: voor tussen 85 gewichts-% en 99 gewichts-% een polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, en voor tussen 1 en 10 % een additievenmengsel, wezenlijk bestaande uit: een terpolymeer, gekozen uit: een eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%, een tweede terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en glycidylmethacrylaat, met een glycidylmethacrylaatgehalte van ten minste 7 gewichts-%, en mengsels daarvan, waarbij het terpolymeer een smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder heeft bij 190 °C, 2,16 kg, en een aminegetermineerde polyamide met smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, waarbij de gewichtsratio van terpolymeer ten opzichte van aminegetermineerde polyamide in het additievenmengsel tussen 2:1 en 1:1 ligt.A fourth aspect of the invention provides a polypropylene based fiber, yarn or textile comprising: for between 85% by weight and 99% by weight a polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 minutes or less at 190 ° C, 2.16 kg, and for between 1 and 10% an additive mixture consisting essentially of: a terpolymer selected from: a first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight %, a second terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and glycidyl methacrylate, with a glycidyl methacrylate content of at least 7% by weight, and mixtures thereof, wherein the terpolymer has a melt flow index of 30 g / 10 minutes or less at 190 ° C , 2.16 kg, and an amine-terminated polyamide with melt flow index of 30 g / 10 minutes or less at 190 ° C, 2.16 kg, with the weight ratio of terpolymer to amine-terminated polyamide in the additives mixture is between 2: 1 and 1: 1.
Gedetailleerde BeschrijvingDetailed description
De volgende eigenschappen, zoals uiteengezet met betrekking tot de verschillende aspecten van de uitvinding, zijn toepasbaar op alle aspecten van de uitvinding, indien van toepassing. Wanneer passend, kunnen combinaties van de volgende eigenschappen worden gebruikt in de vorm van een deel van de uitvinding, bijvoorbeeld zoals uiteengezet in de conclusies.The following features, as set forth with respect to the various aspects of the invention, are applicable to all aspects of the invention, if applicable. When appropriate, combinations of the following properties may be used in the form of a part of the invention, for example as set out in the claims.
Overal in deze specificatie betekent de term “omvattende” of “omvat” inclusief het/de bestanddeel/bestanddelen dat/die gespecificeerd is/zijn, maar niet de uitsluiting van de aanwezigheid van andere. De term “wezenlijk bestaande uit” of “bestaat wezenlijk uit” betekent inclusief bestanddelen die gespecificeerd zijn, maar exclusief andere bestanddelen, behalve stoffen aanwezig in de vorm van onzuiverheden, onvermijdbare stoffen aanwezig als resultaat van werkwijzen, gebruikt ter verschaffing van de bestanddelen, en bestanddelen toegevoegd voor een ander doeleinde dan het bewerkstelligen van de technische werking van de uitvinding. Bij voorkeur zal een samenstelling, wezenlijk bestaande uit een stel bestanddelen, voor minder dan 5 gewichts-%, bij voorkeur voor minder dan 3 gewichts-% en bij grotere voorkeur voor minder dan 1 gewichts-% niet-gespecificeerde bestanddelen omvatten. De termen “bestaat uit” of “bestaande uit” betekenen: inclusief de bestanddelen die gespecificeerd zijn, maar exclusief de opzettelijke toevoeging van andere bestanddelen.Throughout this specification, the term "comprising" or "includes" including the component (s) means / is specified, but does not exclude the presence of others. The term "substantially consisting of" or "consists essentially of" means including components that are specified but excluding other components, except for substances present in the form of impurities, unavoidable substances present as a result of processes used to provide the components, and components added for a purpose other than effecting the technical operation of the invention. Preferably, a composition consisting essentially of a set of components will comprise less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight and more preferably less than 1% by weight, of unspecified components. The terms "consists of" or "consisting of" mean: including the components that are specified, but excluding the intentional addition of other components.
Wanneer ook maar van toepassing, kan het gebruik van de term “omvat” of “omvattende” ook worden opgevat als de betekenis “bestaan uit” of “bestaande uit”, “bestaat wezenlijk uit” of “wezenlijk bestaande uit” inhoudend.Whenever applicable, the use of the term "includes" or "including" may also be construed as meaning "consisting of" or "consisting of", "consisting essentially of" or "substantially consisting of".
Indien molecuulgewicht genoemd wordt met betrekking tot polymeren in deze specificatie, betekent het getalgemiddeld molecuulgewicht zoals gemeten middels GPC (gelpermeatiechromatografie) in tetrahydrofuran bij 25 °C, met ijking tegenover polystyreenstandaarden.If molecular weight is mentioned with respect to polymers in this specification, it means number average molecular weight as measured by GPC (gel permeation chromatography) in tetrahydrofuran at 25 ° C, with calibration against polystyrene standards.
Het eerste aspect van de uitvinding verschaft een werkwijze voor het bereiden van geverfde, op polypropyleen gebaseerde vezels. Met “op polypropyleen gebaseerd” wordt bedoeld dat de vezels voor ten minste 85 gewichts-% polypropyleen omvatten, zoals ten minste 90 %, in de polymeersamenstelling uit welke de vezel gevormd wordt.The first aspect of the invention provides a method for preparing dyed polypropylene-based fibers. By "polypropylene based" it is meant that the fibers comprise at least 85 weight% polypropylene, such as at least 90%, in the polymer composition from which the fiber is formed.
De werkwijze volgens het eerste aspect van de uitvinding omvat het vermengen van een polypropyleen met een additievenmengsel ter vorming van een polymeersamenstelling. Het polypropyleen heeft een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, zoals tussen 5 en 45 g/10 min., bijvoorbeeld tussen 10 en 40 g/10 min., gemeten met gebruikmaking van een gewicht van 2,16 kg in overeenstemming met ISO 1133 (2011). Polypropyleen, geschikt voor de uitvinding, is commercieel verkrijgbaar en kan sterk variëren met betrekking tot de mate van tacticiteit (d.w.z. mate waarin de CH3-zijgroepen van het polymeer gelegen zijn aan dezelfde zijde van de polymeerruggengraat), molecuulgewichtsverdeling en Theologische karakteristieken. Polypropyleen met een isotacticiteit van 90 of meer, zoals 95 % of meer, zoals gemeten middels protonen-NMR is van bijzonder nut voor vezelvervaardiging en is geschikt voor de uitvinding.The method according to the first aspect of the invention comprises mixing a polypropylene with an additive mixture to form a polymer composition. The polypropylene has a melt flow index of 45 g / 10 min or less at 190 ° C, such as between 5 and 45 g / 10 min, e.g. between 10 and 40 g / 10 min, measured using a weight of 2.16 kg in accordance with ISO 1133 (2011). Polypropylene suitable for the invention is commercially available and can vary widely with respect to the degree of tacticity (i.e., the extent to which the CH3 side groups of the polymer are located on the same side of the polymer backbone), molecular weight distribution, and theological characteristics. Polypropylene with an isotacticity of 90 or more, such as 95% or more, as measured by proton NMR is of particular utility for fiber manufacture and is suitable for the invention.
Het additievenmengsel bestaat wezenlijk uit een terpolymeer en een aminegetermineerde polyamide.The additive mixture consists essentially of a terpolymer and an amine-terminated polyamide.
Het terpolymeer is gekozen uit: a) een eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%, b) een tweede terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en glycidylmethacrylaat, met een glycidylmethacrylaatgehalte van ten minste 7 gewichts-%, en c) mengsels daarvan.The terpolymer is selected from: a) a first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight, b) a second terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and glycidyl methacrylate, with a glycidyl methacrylate content at least 7% by weight, and c) mixtures thereof.
Het terpolymeer, welke een mengsel van terpolymeren kan zijn, zoals hierboven uitgelegd, heeft een smeltvloei-index [MFI] van 30 g/10 min. of minder bij 190 °C, gemeten met gebruikmaking van een gewicht van 2,16 kg in overeenstemming met ISO 1133 (2011). Bij voorkeur zal de MFI 1 g/10 min. of meer zijn voor geschikte terpolymeren. De terpolymeren, geschikt voor toepassing met de uitvinding, kunnen een molecuulgewicht (getalgemiddeld) tussen 2000 en 6000 g/mol (Dalton) hebben.The terpolymer, which may be a mixture of terpolymers, as explained above, has a melt flow index [MFI] of 30 g / 10 min or less at 190 ° C, measured using a weight of 2.16 kg in accordance with with ISO 1133 (2011). Preferably, the MFI will be 1 g / 10 minutes or more for suitable terpolymers. The terpolymers, suitable for use with the invention, can have a molecular weight (number average) between 2000 and 6000 g / mol (Dalton).
Het acrylestermonomeer of methacrylestermonomeer van het terpolymeer kan een acrylaat of methacrylaat met methyl, ethyl of butyl zijn, bij voorkeur een methylacrylaat of methylmethacrylaat, met de meeste voorkeur methylacrylaat.The acrylic ester monomer or methacrylic ester monomer of the terpolymer can be an acrylate or methacrylate with methyl, ethyl or butyl, preferably a methyl acrylate or methyl methacrylate, most preferably methyl acrylate.
Geschikte terpolymeren zijn commercieel verkrijgbaar onder de handelsnaam Lotader™, geleverd door de fabrikant Arkema, verkocht als een koppelingsagens voor met mineraal gevulde samenstellingen zoals snoeren en kabels met vlamvertrager en voor toepassing in smeltlijmen.Suitable terpolymers are commercially available under the trade name Lotader ™, supplied by the manufacturer Arkema, sold as a coupling agent for mineral-filled compositions such as flame retardant cords and cables and for use in hot melt adhesives.
Het aminegetermineerde polyamide heeft smeltvloei-index van 30 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, gemeten met gebruikmaking van een gewicht van 2,16 kg in overeenstemming met ISO 1133 (2011). Bij voorkeur zal de MFI 1 g/10 min. of meer zijn voor geschikte, aminegetermineerde polyamiden.The amine terminated polyamide has melt flow index of 30 g / 10 min or less at 190 ° C, 2.16 kg, measured using a weight of 2.16 kg in accordance with ISO 1133 (2011). Preferably, the MFI will be 1 g / 10 minutes or more for suitable amine-terminated polyamides.
Bij voorkeur kan het aminegetermineerde polyamide een getalgemiddeld molecuulgewicht tussen 1000 en 5000 g/mol en een smeltpunt van 125 °C of minder hebben. Het smeltpunt kan worden gemeten met gebruikmaking van dynamische differentiecalorimetrie [DSC], met een opnamesnelheid van 1 °C/minuut en een monstergrootte van 30 mg, met de DSC-piek genomen als het smeltpunt.Preferably, the amine terminated polyamide may have a number average molecular weight between 1000 and 5000 g / mol and a melting point of 125 ° C or less. The melting point can be measured using dynamic differential calorimetry [DSC], with a recording rate of 1 ° C / minute and a sample size of 30 mg, with the DSC peak taken as the melting point.
De term polyamide zoals hierin gebruikt, omvat polyamiden, co-polyamiden en polyetherpolyamiden.The term polyamide as used herein includes polyamides, copolyamides, and polyether polyamides.
Geschikte polyamiden kunnen worden bereid middels de polymerisatie van een monoaminomonocarbonzuur, of zijn equivalent lactam, metten minste 2 koolstofatomen tussen de aminogroep en carbonzuurgroep. Andere geschikte polyamiden kunnen worden gevormd middels polymerisatie van wezenlijk equimolaire hoeveelheden van een diamine welke ten minste 2 koolstofatomen tussen de aminogroepen en een dicarbonzuur bevat, of een monoaminocarbonzuur, of een lactam zoals hierboven uiteengezet, samen met wezenlijk equimolaire hoeveelheden van een diamine en een dicarbonzuur. Het dicarbonzuur kan in de vorm van een werkzaam derivaat zijn, zoals een ester of zuurchloride.Suitable polyamides can be prepared by the polymerization of a monoaminomonocarboxylic acid, or its equivalent of lactam, having at least 2 carbon atoms between the amino group and carboxylic acid group. Other suitable polyamides may be formed by polymerizing substantially equimolar amounts of a diamine containing at least 2 carbon atoms between the amino groups and a dicarboxylic acid, or a monoaminocarboxylic acid, or a lactam as set forth above, together with substantially equimolar amounts of a diamine and a dicarboxylic acid . The dicarboxylic acid can be in the form of an active derivative such as an ester or acid chloride.
Voorbeelden van monoaminomonocarbonzuren of lactamen daarvan welke bruikbaar zijn bij het bereiden van de polyamiden, omvatten verbindingen met tussen 2 en 16 koolstofatomen tussen de aminogroep en carbonzuurgroep, voornoemde koolstofatomen een ring met de -CO-NH- groep vormend in het geval van een lactam. Diaminen, geschikt voor toepassing bij de bereiding van de polyamiden, omvatten de rechtketenige en vertaktketenige alkyl, aryl en alkaryl diaminen. De dicarbonzuren kunnen worden weergegeven met de formule: HOOC-R-COOH, waarin R een divalente alifatische of aromatische groep met ten minste 2 koolstofatomen is.Examples of monoaminomonocarboxylic acids or lactams thereof that are useful in preparing the polyamides include compounds with between 2 and 16 carbon atoms between the amino group and carboxylic acid group, said carbon atoms forming a ring with the -CO-NH group in the case of a lactam. Diamines suitable for use in the preparation of the polyamides include the straight chain and branched chain alkyl, aryl and alkaryl diamines. The dicarboxylic acids can be represented by the formula: HOOC-R-COOH, wherein R is a divalent aliphatic or aromatic group with at least 2 carbon atoms.
Voorbeelden van geschikte alifatische zuren zijn sebacinezuur, octadecaandizuur, kurkzuur, glutaarzuur, pimelinezuur en adipinezuur.Examples of suitable aliphatic acids are sebacic acid, octadecanedioic acid, suberic acid, glutaric acid, pimelic acid and adipic acid.
Voorbeelden van polyamiden, of nylons zoals zij ook bekend zijn, omvatten bijvoorbeeld polyamide-11,12 en 6,10, alsmede polyamiden uit tereftaalzuur en/of isoftaalzuur en trimethylhexamethyleendiamine; uit adipinezuur, azelaïnezuur en 2,2-bis(p-aminofenyljpropaan of 2,2-bis-(p-aminocyclohexyl)propaan en uit tereftaalzuur en 4,4'-diaminodicyclohexylmethaan. Mengsels en/of copolymeren van twee of meer polyamiden kunnen ook worden gebruikt.Examples of polyamides, or nylons as they are also known, include, for example, polyamide 11,12 and 6,10, as well as polyamides from terephthalic acid and / or isophthalic acid and trimethyl hexamethylenediamine; from adipic acid, azelaic acid and 2,2-bis (p-aminophenylpropane or 2,2-bis (p-aminocyclohexyl) propane and from terephthalic acid and 4,4'-diaminodicyclohexylmethane. Mixtures and / or copolymers of two or more polyamides can also be are used.
Polyamiden kunnen worden verkregen door de ring openende polymerisatie of polycondensatie van de polyamidevormende bestanddelen in de aanwezigheid van een molecuulgewichtmodificeermiddel. Als molecuulgewichtmodificeermiddel kunnen dicarbonzuren met tussen 4 en 20 koolstoffen worden gebruikt.Polyamides can be obtained by ring-opening polymerization or polycondensation of the polyamide-forming components in the presence of a molecular weight modifier. As the molecular weight modifier, dicarboxylic acids with between 4 and 20 carbons can be used.
Copolyamiden zijn polycondensatieproducten van de polyamiden.Copolyamides are polycondensation products of the polyamides.
Geschikte copolyamiden kunnen worden verkregen middels polycondensatie van een geschikt monomerenmengsel, zoals een monomerenmengsel met voor meer dan 10 gewichts-%, zoals tussen 20 gewichts-% en 40 gewichts-%, eenheden met een lineaire alifatische keten met tussen 8 en 12 koolstofatomen. Dergelijke copolyamiden zijn commercieel verkrijgbaar, bijvoorbeeld de Platamiden™ zoals geleverd door Arkema voor toepassing in smeltlijmen. Copolyamiden, geschikt in de vorm van bestanddeel voor toepassing volgens de uitvinding, kunnen bijvoorbeeld van het nylontype zijn: polycondensatieproducten van monomerenmengsels PA6/PA6,6/PA12. Deze zijn verkrijgbaar met een samenstelling (per gewicht) van bijvoorbeeld ongeveer 40:20:40 of 40:40:20.Suitable copolyamides can be obtained by polycondensation of a suitable monomer mixture, such as a monomer mixture with more than 10% by weight, such as between 20% and 40% by weight, units with a linear aliphatic chain with between 8 and 12 carbon atoms. Such copolyamides are commercially available, for example the Platamides ™ as supplied by Arkema for use in hot melt adhesives. Copolyamides, suitably in the form of a component for use according to the invention, can for example be of the nylon type: polycondensation products of monomer mixtures PA6 / PA6,6 / PA12. These are available with a composition (by weight) of, for example, approximately 40:20:40 or 40:40:20.
De copolyamiden kunnen de polycondensatieproducten van ten minste twee verbindingen omvatten, gekozen uit de groep bestaande uit lactamen met tussen 6 en 12 koolstofatomen en aminocarbonzuren met tussen 6 en 12 koolstofatomen, en equimolaire hoeveelheden van een diamine met tussen 4 en 12 koolstofatomen en een di-primair carbonzuur met tussen 6 en 36 koolstofatomen. Geschikte copolyamiden kunnen bijvoorbeeld de polycondensatieproducten van bijvoorbeeld voor tussen 20 en 90 gewichts-%, gebaseerd op het co-polyamide, ten minste één lactam of aminocarbonzuur met tussen 6 en 12 koolstofatomen en voor bijvoorbeeld tussen 80 en 10 gewichts-% equimolaire hoeveelheden van een diamine met tussen 4 en 12 koolstofatomen en een di-primair carbonzuur met tussen 6 en 36 koolstofatomen omvatten.The copolyamides may comprise the polycondensation products of at least two compounds selected from the group consisting of lactams with between 6 and 12 carbon atoms and amino carboxylic acids with between 6 and 12 carbon atoms, and equimolar amounts of a diamine with between 4 and 12 carbon atoms and a di- primary carboxylic acid with between 6 and 36 carbon atoms. Suitable copolyamides can, for example, be the polycondensation products of, for example, between 20 and 90% by weight, based on the copolyamide, at least one lactam or aminocarboxylic acid with between 6 and 12 carbon atoms and, for example, between 80 and 10% by weight equimolar amounts of a diamine with between 4 and 12 carbon atoms and a di-primary carboxylic acid with between 6 and 36 carbon atoms.
De hoeveelheid lactam of aminocarbonzuur in het copolyamide kan bij voorkeur liggen tussen 20 en 60 gewichts-% van het copolyamide.The amount of lactam or aminocarboxylic acid in the copolyamide can preferably be between 20 and 60% by weight of the copolyamide.
Het diamine in het copolyamidebestanddeel kan di-primair amine of een di-secundair amine zijn, bijvoorbeeld piperazine.The diamine in the copolyamide component can be di-primary amine or a secondary secondary amine, for example piperazine.
Het copolyamide kan een copolyamide met voor tussen 20 gewichts-% en 60 gewichts-% het lactambestanddeel of carbonzuurbestanddeel zijn, waarbij het lactambestanddeel of carbonzuurbestanddeel een mengsel van ten minste twee cyclolactamen of lineaire alifatische aminocarbonzuren omvatten.The copolyamide can be a copolyamide with between 20% and 60% by weight of the lactam component or carboxylic acid component, the lactam component or carboxylic acid component comprising a mixture of at least two cyclolactams or linear aliphatic amino carboxylic acids.
Het lactambestanddeel of carbonzuurbestanddeel kan voor tussen 15 gewichts-% en 60 gewichts-% 11-amino-undecaanzuur en/of 12-aminododecaanzuur bevatten.The lactam component or carboxylic acid component may contain between 15% by weight and 60% by weight of 11-amino-undecanoic acid and / or 12-aminododecanoic acid.
De molecuulgewichtsverdeling van de copolyamiden, in welke de afzonderlijke polyamidesegmenten aanwezig kunnen zijn in geordende vorm of in een willekeurige volgorde, is niet in het bijzonder belangrijk.The molecular weight distribution of the copolyamides, in which the individual polyamide segments may be present in ordered form or in any order, is not particularly important.
Geschikte polyetherpolyamiden, voor toepassing in de vorm van polyamide volgens de uitvinding, zijn de producten gevormd uit polycondensatie van polyetherdiaminen, dicarbonzuren, dimere zuren en uit lactamen, zoals caprolactam. De polyetherpolyamiden kunnen blokcopolymeren zijn. Een voorbeeldpolyetherpolyamide kan zijn gevormd uit de polycondensatie van caprolactam, een dimeerzuur en een polyetherdiamine zoals een Jeffamine™.Suitable polyether polyamides, for use in the form of polyamide according to the invention, are the products formed from polycondensation of polyether diamines, dicarboxylic acids, dimer acids and from lactams such as caprolactam. The polyether polyamides can be block copolymers. An exemplary polyether polyamide may be formed from the polycondensation of caprolactam, a dimer acid and a polyether diamine such as a Jeffamine ™.
Polyetherpolyamiden, geschikt voor toepassing in de vorm van polyamiden volgens de uitvinding, zijn bijvoorbeeld zoals uiteengezet in V.S.-octrooipublicaties 5,140,065 en 4,356,300.Polyether polyamides suitable for use in the form of polyamides according to the invention are, for example, as set forth in U.S. Patent Publications 5,140,065 and 4,356,300.
Het getalgemiddelde molecuulgewicht voor het polyamide ligt bij voorkeur tussen 1000 en 5000 g/mol, waarbij het polyamide (d.w.z. polyamide of copolyamide of polyetherpolyamide) een smeltpunt van 125 °C of lager heeft.The number-average molecular weight for the polyamide is preferably between 1000 and 5000 g / mol, the polyamide (i.e. polyamide or copolyamide or polyether polyamide) having a melting point of 125 ° C or lower.
Bij voorkeur is het polyamide voor toepassing volgens de uitvinding specifiek een copolyamide.For use according to the invention, the polyamide is preferably specifically a copolyamide.
De gewichtsratio van terpolymeer ten opzichte van aminegetermineerde polyamide in het additievenmengsel ligt bij voorkeur tussen 2:1 en 1:1, bijvoorbeeld tussen 1,9:1 en 1,2:1, zoals tussen 1,8:1 en 1,4:1.The weight ratio of terpolymer to amine-terminated polyamide in the additive mixture is preferably between 2: 1 and 1: 1, for example between 1.9: 1 and 1.2: 1, such as between 1.8: 1 and 1.4: 1.
Bij voorkeur is het terpolymeer het eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%. Met meer voorkeur is het terpolymeer het eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-% en is het aminegetermineerde polyamide een co-polyamide.Preferably, the terpolymer is the first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight. More preferably, the terpolymer is the first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight and the amine terminated polyamide is a copolyamide.
De polymeersamenstelling omvat voor tussen 1 gewichts-% en 10 gewichts-%, zoals voor tussen 2 gewichts-% en 5 gewichts-% het additievenmengsel en voor tussen 85 % en 99 %, zoals voor tussen 90 gewichts-% en 98 gewichts-% het polypropyleen. Naast het polypropyleen en het additievenmengsel kan de polymeersamensteNing andere additieven omvatten, bijvoorbeeld voor tot 5 gewichts-% dergelijke additieven, gewoonlijk gebruikt in op polypropyleen gebaseerde polymeersamenstellingen voor toepassing bij vezelvorming, zoals antioxidanten, stabiliseermiddelen en dergelijke, zoals hiernavolgend of anderszins uiteengezet. De grenzen, uiteengezet in overeenstemming met de uitvinding, voor opname van het additievenmengsel in de polymeersamenstelling, en de ratio van de twee polymeren in het additievenmengsel, hebben betrekking op de spinbaarheid en verfbaarheid van de resulterende polymeersamenstelling, waarbij waardes buiten de geschikte bereiken ofwel slechte verfbaarheid, danwel slechte spinbaarheid geven.The polymer composition comprises for between 1% by weight and 10% by weight, such as for between 2% by weight and 5% by weight of the additive mixture and for between 85% and 99%, such as for between 90% by weight and 98% by weight the polypropylene. In addition to the polypropylene and the additive mixture, the polymer composition may comprise other additives, for example for up to 5% by weight of such additives, commonly used in polypropylene-based polymer compositions for use in fiber formation, such as antioxidants, stabilizers and the like, as set forth below or otherwise stated. The limits set forth in accordance with the invention for incorporating the additive mixture into the polymer composition, and the ratio of the two polymers in the additive mixture, relate to the spinnability and paintability of the resulting polymer composition, wherein values outside the appropriate ranges or poor paintability or poor spinnability.
De polymeersamenstelling kan vervolgens vetzuurmonoglyceride omvatten, waarbij het vetzuur gekozen is uit verzadigde of onverzadigde (tussen C12 en Ci8)-vetzuren en mengsels daarvan. Het vetzuurmonoglyceride omvat bij voorkeur voor ten minste 60 gewichts-% glycerolmonostearaat. Vetzuurmonoglyceriden zijn esters, gevormd middels reactie van glycerol en een vetzuur, waarin slechts een van de drie -OH-groepen van de glycerol gereageerd heeft met het vetzuur, waarbij de andere twee -OH-groepen niet-gereageerd blijven. Bij voorkeur kan dergelijk vetzuurmonoglyceride aanwezig zijn voor tot ongeveer 0,001 % van de polymeersamenstelling van de vezels volgens de uitvinding.The polymer composition can then comprise fatty acid monoglyceride, wherein the fatty acid is selected from saturated or unsaturated (between C12 and C18) fatty acids and mixtures thereof. The fatty acid monoglyceride preferably comprises at least 60% by weight of glycerol monostearate. Fatty acid monoglycerides are esters formed by reaction of glycerol and a fatty acid, in which only one of the three -OH groups of the glycerol has reacted with the fatty acid, the other two -OH groups remaining unreacted. Preferably, such fatty acid monoglyceride may be present for up to about 0.001% of the polymer composition of the fibers of the invention.
Het mengen van het additievenmengsel met het polypropyleen ter vorming van de polymeersamenstelling kan technieken gebruiken zoals walsen, mengen in een mixer van het Banbury-type, of mengen in een extrusievat en dergelijke. De verwarmingsgeschiedenis (tijd waarin op verhoogde temperatuur gehouden wordt) kan worden verkort middels toepassing van stamvoorraadpellets, vooraf zo vermengd met polypropyleenpellets dat wezenlijk gelijkmatige verdeling van de bestanddelen van de eindsmeltsamenstelling in de polymeermassa bewerkstelligd wordt, waardoor de hoeveelheid tijd verminderd wordt, nodig voor intensief mengen bij smelttemperatuur.Mixing the additive mixture with the polypropylene to form the polymer composition can use techniques such as rolling, mixing in a Banbury-type mixer, or mixing in an extrusion vessel and the like. The heating history (time in which the temperature is maintained at an elevated temperature) can be shortened by the use of stock pellets pre-mixed with polypropylene pellets such that substantially uniform distribution of the components of the final melt composition in the polymer mass is achieved, thereby reducing the amount of time required for intensive mixing at melting temperature.
Onvermengde additieven kunnen anderzijds bijvoorbeeld worden ingespoten in vers bereid polymeer terwijl het polymeer nog steeds gesmolten is en nadat het het polymerisatievat of de proceslijn verlaat, en kunnen worden vermengd voordat het gesmolten polymeer afgekoeld is tot een vaste stof of naar een volgende verwerking is geleid.Unmixed additives, on the other hand, can be injected into, for example, freshly prepared polymer while the polymer is still melted and after it leaves the polymerization vessel or process line, and can be mixed before the melted polymer has cooled to a solid or has been passed to a subsequent processing.
Bij voorkeur worden het additievenmengsel en een willekeurig vetzuurmonoglyceride in een stamvoorraadsamenstelling onder de vorm van vaste pellets verschaft, en worden de vaste pellets van de stamvoorraadsamenstelling vermengd met het polypropyleen, ook onder de vorm van vaste pellets, waardoor de polymeersamenstelling verschaft wordt voorafgaand aan het uit de polymeersamenstelling vormen van de op polypropyleen gebaseerde vezels. Bij voorkeur kunnen na het mengen van de vaste pellets, de pellets samen worden gesmolten ter verschaffing van een gesmolten polymeersamenstelling welke, met slechts een minimum aan bijkomende vermenging, voor vezelvorming gebruikt kan worden. Dit verschaft een geschikte werkwijze om homogene dispersie te geven zonder dat de polymeersamenstelling lange perioden op verhoogde temperatuur gehandhaafd moet worden.Preferably, the additive mixture and any fatty acid monoglyceride are provided in a stem stock composition in the form of solid pellets, and the solid pellets of the stem stock composition are mixed with the polypropylene, also in the form of solid pellets, whereby the polymer composition is provided prior to being released from forming the polymer composition of the polypropylene-based fibers. Preferably, after mixing the solid pellets, the pellets can be melted together to provide a molten polymer composition which, with only a minimum of additional blending, can be used for fiber formation. This provides a suitable method for giving homogeneous dispersion without having to maintain the polymer composition at elevated temperature for long periods.
De werkwijze volgens het eerste aspect van de uitvinding omvat het vormen van op polypropyleen gebaseerde vezels uit de polymeersamenstelling.The method according to the first aspect of the invention comprises forming polypropylene-based fibers from the polymer composition.
De term “vezel” zoals hierin gebruikt, betekent een flexibel, macroscopisch homogeen lichaam met een hoge ratio van lengte ten opzichte van breedte en met een kleine dwarsdoorsnede. Vezels kunnen uit de polymeersamenstelling worden geproduceerd, in de werkwijze volgens het eerste aspect van de uitvinding, middels eender welke in het vakgebied gekende, geschikte werkwijze, zoals directe profielextrusie.The term "fiber" as used herein means a flexible, macroscopically homogeneous body with a high ratio of length to width and with a small cross section. Fibers can be produced from the polymer composition, in the method according to the first aspect of the invention, by any suitable method known in the art, such as direct profile extrusion.
Smeltextrusiewerkwijzen kunnen worden gebruikt voor vezels of filamenten volgens de uitvinding. In overeenstemming met gekende technologie zoals continu filamentspinnen voor garen of stapelvezel, en vlieswerkwijzen zoals spingebonden productie en smeltgeblazen productie, kunnen de vezels of filamenten worden gevormd middels extrusie van het gesmolten polymeer doorheen kleine openingen. Over het algemeen kunnen de vezels of filamenten die zo gevormd zijn, daarna worden getrokken of verlengd om molecuuloriëntatie te induceren en kristalvorm te beïnvloeden, resulterend in een vermindering van diameter en een verbetering van fysieke eigenschappen. In vlieswerkwijzen, zoals spinverbinden en smeltblazen, worden de vezels of filamenten direct op een ruw of poreus oppervlak, zoals een bewegende platte transportband, aangebracht en tenminste gedeeltelijk vastgelegd middels eender welke uit een verscheidenheid aan manieren, inclusief maar niet beperkt tot thermische, mechanische of chemische verbindingswerkwijzen. Het is voor een deskundige in het vakgebied gekend om werkwijzen of de textielsoorten uit verschillende werkwijzen te combineren zodoende samengestelde textielsoorten die bepaalde wenselijke karakteristieken zouden kunnen bezitten, te produceren. De uitvinding is ook toepasbaar op smeltgeëxtrudeerde bi- of multi-componentvezels, waarin een van de bestanddelen een op polypropyleen gebaseerde polymeersamenstelling volgens deze uitvinding is.Melt extrusion methods can be used for fibers or filaments according to the invention. In accordance with known technology such as continuous filament spinning for yarn or staple fiber, and non-woven processes such as spunbond production and meltblown production, the fibers or filaments can be formed by extrusion of the molten polymer through small openings. In general, the fibers or filaments so formed can then be drawn or extended to induce molecular orientation and to influence crystal shape, resulting in a reduction in diameter and an improvement in physical properties. In non-woven processes, such as spin bonding and meltblowing, the fibers or filaments are applied directly to a rough or porous surface, such as a moving flat conveyor belt, and at least partially captured by any of a variety of ways, including but not limited to thermal, mechanical or chemical joining methods. It is known to a person skilled in the art to combine processes or textiles from different processes to produce composite textiles that might have certain desirable characteristics. The invention is also applicable to melt-extruded bi or multi-component fibers, wherein one of the components is a polypropylene-based polymer composition of this invention.
Spingebonden vezel is bij voorkeur tussen ongeveer 1,1 en ongeveer 3,3 decitex per filament. Smeltgeblazen vezels kunnen bij voorkeur een vezeldiameter van minder dan 15 pm hebben en zijn bij voorkeur minder dan 5 pm, met bereik tot aan het submicrometerniveau. De grootte van de vezel zal afhangen van de eindtoepassing. Zwaardere vezels of garens worden bijvoorbeeld vaak gebruikt voor pooltapijt, in tegenstelling tot lichtere vezels of garens, gebruikt voor het maken van kleding en dergelijke. De vezels volgens de onderhavige uitvinding kunnen bijvoorbeeld tussen ongeveer 1 en ongeveer 150 decitex zijn (waarbij decitex het gewicht in gram van 10 km vezel is) of het overeenkomstige garen, gemaakt van een veelvoud aan vezels, kan een waarde van bijvoorbeeld tussen 500 en 3000 decitex hebben, zoals tussen 1000 en 1500 decitex.Spunbond fiber is preferably between about 1.1 and about 3.3 decitex per filament. Melt-blown fibers may preferably have a fiber diameter of less than 15 µm and are preferably less than 5 µm, with ranges up to the sub-micron level. The size of the fiber will depend on the final application. Heavier fibers or yarns, for example, are often used for pile carpet, as opposed to lighter fibers or yarns used for making clothing and the like. The fibers of the present invention may be, for example, between about 1 and about 150 decitex (where decitex is the weight in grams of 10 km of fiber) or the corresponding yarn made from a plurality of fibers may have a value of, for example, between 500 and 3000 have decitex, such as between 1000 and 1500 decitex.
Polypropyleenvezels kunnen bij voorkeur worden geëxtrudeerd bij temperaturen tot 260 °C, zoals tussen 180 °C en 260 °C.Polypropylene fibers can preferably be extruded at temperatures up to 260 ° C, such as between 180 ° C and 260 ° C.
De werkwijze volgens het eerste aspect van de uitvinding omvat ook verven van de op polypropyleen gebaseerde vezels middels in contact brengen van de vezels met een waterige dispersie/suspensie van een gedispergeerde verfstof.The method according to the first aspect of the invention also comprises dyeing the polypropylene-based fibers by contacting the fibers with an aqueous dispersion / suspension of a dispersed dye.
Met “waterige dispersie” wordt bedoeld dat het vloeibare oplosmiddel, gebruikt voor oplossen en/of dispergeren, overwegend op water gebaseerd is, bij voorkeur voor ten minste 60 gewichts-% water in het vloeibare oplosmiddel omvattend.By "aqueous dispersion" is meant that the liquid solvent used for dissolving and / or dispersing is predominantly water-based, preferably comprising at least 60% by weight of water in the liquid solvent.
Er zijn veel commercieel verkrijgbare, gedispergeerde verfstoffen. Verfstoffen worden geclassificeerd gebaseerd op toepassingswerkwijze en, in mindere mate, op chemische samenstelling door de Society of Dyers and Colourists. Verschillende gedispergeerde verfstoffen kunnen worden gevonden in de lijst "Dyes and Pigments by Colour Index and Generic Names," uiteengezet in Textile Chemist and Colourist, juli 1992, deel 24, nr. 7, een publicatie van de American Association of Textile Chemists and Colourists.There are many commercially available, dispersed dyes. Dyes are classified based on application method and, to a lesser extent, on chemical composition by the Society of Dyers and Colourists. Various dispersed dyes can be found in the list "Dyes and Pigments by Color Index and Generic Names," set forth in Textile Chemist and Colourist, July 1992, Volume 24, No. 7, a publication of the American Association of Textile Chemists and Colourists.
Verfstoffen zijn intens gekleurde stoffen, gebruikt voor de kleuring van verschillende substraten, zoals papier, kunststoffen of textielmaterialen. Het wordt verondersteld dat verfstoffen vastgehouden worden in deze substraten middels fysieke absorptie, middels zoutvorming of metaalcomplexvorming, of middels de vorming van covalente chemische bindingen. De werkwijzen die voor het aanbrengen van verfstoffen op het substraat gebruikt worden, vertonen grote verschillen, afhankelijk van het substraat en de klasse van verfstof. Het is op basis van werkwijze van aanbrengen, eerder dan op chemische samenstellingen, dat verfstoffen worden onderscheiden van pigmenten. Gedurende de aanbrengwerkwijze verliezen verfstoffen hun kristalstructuren door oplossen of verdampen. De kristalstructuren kunnen in sommige gevallen worden teruggekregen tijdens een later stadium van de verfwerkwijze. Pigmenten aan de andere kant behouden hun kristalvorm of partikelvorm in de gehele aanbrengprocedure.Dyes are intensely colored fabrics used to color various substrates, such as paper, plastics or textile materials. It is believed that dyes are retained in these substrates by physical absorption, by salt formation or metal complex formation, or by the formation of covalent chemical bonds. The methods used for applying dyes to the substrate show great differences depending on the substrate and the class of dyestuff. It is on the basis of application method, rather than chemical compositions, that dyes are distinguished from pigments. During the application process, dyes lose their crystal structures due to dissolution or evaporation. The crystal structures can in some cases be recovered during a later stage of the dyeing process. Pigments on the other hand retain their crystal form or particle form throughout the application procedure.
Vanwege de grote verscheidenheid aan materialen die geverfd moeten worden, is een groot aantal verfstoffen, met zeer verschillende eigenschappen, daarom noodzakelijk. Wereldwijd wordt verondersteld dat enkele duizenden verschillende verfstoffen commercieel belang hebben bereikt. Over het algemeen zijn verfstoffen op twee manieren in groepen geclassificeerd. Een manier van classificatie is op basis van chemische samenstelling, waarbij de verfstoffen gegroepeerd worden volgens de chromofoor of kleurverlenende eenheid van het molecuul. Een tweede manier van classificatie is gebaseerd op de aanbrengklasse van eindtoepassing van de verfstof. Het duale classificatiesysteem, gebruikt in de kleurenindex (Cl), is internationaal aanvaard in de gehele verfstofvervaardigende en verfstofgebruikende industrie. In dit systeem worden verfstoffen gegroepeerd volgens chemische klasse met een Cl-nummer voor elke chemische verbinding en volgens gebruiksklasse of toepassingsklasse met een Cl-naam voor elke verfstof. Gedispergeerde verfstoffen zijn over het algemeen in water onoplosbare, niet-ionische verfstoffen, bij voorkeur gebruikt voor verven van hydrofiele vezels vanuit waterige dispersie. Gedispergeerde verfstoffen zijn gewoonlijk gebruikt op polyester, nylon en acetaatvezels, en zijn in de stand van de techniek niet overwogen als toereikend substantief voor op polypropyleen gebaseerde vezels. Bij voorkeur zijn de verfstoffen volgens deze uitvinding antrachinonblauwe verfstoffen, antrachinonrode verfstoffen, diazorode verfstoffen of nitrogele verfstoffen. De onderhavige verfstoffen zijn bijvoorbeeld antrachinonblauwe verfstoffen, antrachinonrode verfstoffen of nitrogele verfstoffen.Because of the wide variety of materials that need to be painted, a large number of dyes, with very different properties, is therefore necessary. It is assumed worldwide that several thousand different dyes have achieved commercial importance. In general, dyes are classified in two ways in groups. A method of classification is based on chemical composition, where the dyes are grouped according to the chromophore or color-imparting unit of the molecule. A second method of classification is based on the application class of final application of the dyestuff. The dual classification system used in the color index (C1) is internationally accepted in the entire dye manufacturing and dye using industry. In this system, dyes are grouped by chemical class with a Cl number for each chemical compound and by use class or application class with a Cl name for each dyestuff. Dispersed dyes are generally water-insoluble, non-ionic dyes, preferably used for dyeing hydrophilic fibers from aqueous dispersion. Dispersed dyes are commonly used on polyester, nylon, and acetate fibers, and have not been considered in the prior art as a sufficient substance for polypropylene-based fibers. Preferably, the dyes of this invention are anthraquinone blue dyes, anthraquinone red dyes, diazo red dyes or nitrogele dyes. The present dyes are, for example, anthraquinone blue dyes, anthraquinone red dyes or nitrogele dyes.
De gedispergeerde verfstoffen voor toepassing volgens het eerste aspect van de uitvinding kunnen bijvoorbeeld antrachinonverfstoffen zijn.The dispersed dyes for use according to the first aspect of the invention may be, for example, anthraquinone dyes.
Geschikte verfstoffen omvatten bijvoorbeeld Blue BLF (Cl 60766, Cl Disperse Blue 120, Cl Disperse Blue 77), Blue GLF (Cl 60767, Cl Disperse Blue 27), Blue BGE-01-200 (Cl 61104, Cl 668210, Cl Disperse Blue 60, Cl Disperse Blue 99), Blue R200 (Cl 63265), Blue 3RL-02 (Cl 63285), Red FBN (Cl Disperse Red 60), Red CB (Cl 26765), Yellow GWL (Cl 10338, Cl Disperse Yellow 37, Cl Disperse Yellow 42), Yellow CR (Cl 40001, Cl Direct Yellow 6) of Yellow HLG (Cl 58840).Suitable dyes include, for example, Blue BLF (Cl 60766, Cl Disperse Blue 120, Cl Disperse Blue 77), Blue GLF (Cl 60767, Cl Disperse Blue 27), Blue BGE-01-200 (Cl 61104, Cl 668210, Cl Disperse Blue 60 , Cl Disperse Blue 99), Blue R200 (Cl 63265), Blue 3RL-02 (Cl 63285), Red FBN (Cl Disperse Red 60), Red CB (Cl 26765), Yellow GWL (Cl 10338, Cl Disperse Yellow 37, Cl Disperse Yellow 42), Yellow CR (Cl 40001, Cl Direct Yellow 6) or Yellow HLG (Cl 58840).
Conventionele werkwijzen kunnen worden gebruikt om de vezels die resulteren uit deze uitvinding te verven. De vezels kunnen bijvoorbeeld worden geverfd in een verfstofbad door gebruikmaking van conventionele gedispergeerde verfstoftechnieken. Over het algemeen wordt de verfstof aangebracht in de vorm van een verfstofoplossing zodat het vlot kan worden opgebracht door bijvoorbeeld dompelen van de vezel in een trog met de verfstofoplossing, of door sproeien van de verfstofoplossing op de vezel, of door een cascadewalstechniek te gebruiken. Een andere, in het vakgebied gekende techniek, is spuitverven, wat verven bij hoge temperatuur en botsing van de verfstof op de bewegende stof toelaat middels toepassing van een venturistraalsysteem.Conventional methods can be used to dye the fibers resulting from this invention. For example, the fibers can be dyed in a dye bath using conventional dispersed dyeing techniques. In general, the dye is applied in the form of a dye solution so that it can be applied smoothly, for example, by dipping the fiber in a trough with the dye solution, or by spraying the dye solution on the fiber, or by using a cascade rolling technique. Another technique known in the art is spray paints, which allows high temperature paints and collision of the dyestuff with the moving substance by the use of a venturi blast system.
De verfstofoplossing kan ook in de vorm van een drukpasta zijn, waarbij het verven karakteristiek uitgevoerd wordt middels walsdrukken of zeefdrukken. De vezels kunnen meerdere keren worden geverfd met gebruikmaking van een of meer verftechnieken.The dye solution can also be in the form of a printing paste, the dyeing being typically carried out by roller printing or screen printing. The fibers can be dyed multiple times using one or more dyeing techniques.
Waterige baden met gedispergeerde verfstof kunnen bij voorkeur een pH tussen ongeveer 2 en ongeveer 11 hebben, over het algemeen tussen ongeveer 2 en ongeveer 6 voor zure verfstoffen. De pH kan indien gewenst worden aangepast, door gebruikmaking van een verscheidenheid aan verbindingen, zoals mierenzuur, azijnzuur, sulfamidezuur, citroenzuur, fosforzuur, salpeterzuur, zwavelzuur, mononatriumfosfaat, tetranatriumfosfaat, trinatriumfosfaat, ammoniumhydroxide, natriumhydroxide en combinaties daarvan. Een oppervlakte-actieve stof kan worden gebruikt om matig in water oplosbare, gedispergeerde verfstoffen in de verfstofbaden te helpen dispergeren.Aqueous baths with dispersed dye may preferably have a pH between about 2 and about 11, generally between about 2 and about 6 for acid dyes. The pH can be adjusted if desired by using a variety of compounds such as formic acid, acetic acid, sulfamic acid, citric acid, phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, monosodium phosphate, tetrasodium phosphate, trisodium phosphate, ammonium hydroxide, sodium hydroxide and combinations thereof. A surfactant can be used to help disperse sparingly water-soluble, dispersed dyes in the dye baths.
Bij voorkeur kunnen niet-ionische oppervlakte-actieve stoffen worden gebruikt voor dit doeleinde. Gedurende de verfstap, kan het verfstofbad worden bewogen om de verfratio te bespoedigen. De verfstap kan worden uitgevoerd bij een verscheidenheid aan temperaturen, waarbij hogere temperaturen over het algemeen de verfsnelheid bevorderen. Dragers kunnen snellere verving bij atmosferische druk toelaten bij ongeveer, of onder 100 °C, bijvoorbeeld tot aan het kookpunt van de oplossing in welke de gedispergeerde verfstof aanwezig is. De dragers zijn bij voorkeur organische verbindingen die in water geëmulgeerd kunnen worden en die affiniteit voor de vezel hebben. Representatieve voorbeelden van dergelijke dragers omvatten aromatische koolwaterstoffen zoals difenylnaftaleen en methylnaftaleen, fenolen zoals fenylfenol, gechloreerde koolwaterstoffen zoals dichloorbenzeen en trichloorbenzeen, en aromatische esters zoals methylsalicylaat, butylbenzoaat, diethylftalaat en benzaldehyde. Dragers worden over het algemeen verwijderd na verven.Preferably, non-ionic surfactants can be used for this purpose. During the dyeing step, the dye bath can be moved to speed up the dye ratio. The dyeing step can be carried out at a variety of temperatures, with higher temperatures generally promoting the dyeing speed. Carriers may allow faster dyeing at atmospheric pressure at about, or below, 100 ° C, for example up to the boiling point of the solution in which the dispersed dye is present. The carriers are preferably organic compounds which can be emulsified in water and which have affinity for the fiber. Representative examples of such carriers include aromatic hydrocarbons such as diphenylnaphthalene and methylnaphthalene, phenols such as phenylphenol, chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene and trichlorobenzene, and aromatic esters such as methyl salicylate, butyl benzoate, diethyl phthalate and benzaldehyde. Carriers are generally removed after painting.
Volgend op verven, door gebruikmaking van een verfstofmengsel met additieven zoals hierboven beschreven, kan droge warmte op de vezels worden toegepast bij verhoogde temperaturen, waarmee gezorgd wordt dat de verfstof penetreert in, en gefixeerd raakt in de vezel. De verfstoffixatiestap kan blootstellen van de vezel aan droge warmte vereisen, zoals in een oven. De temperatuur kan variëren tot de smelttemperatuur of glasovergangstemperatuur van de vezel. Over het algemeen resulteren hogere droogtemperaturen in kortere droogtijden.Subsequent to dyeing, by using a dye mixture with additives as described above, dry heat can be applied to the fibers at elevated temperatures, thereby ensuring that the dye penetrates and becomes fixed in the fiber. The dye fixing step may require exposing the fiber to dry heat, such as in an oven. The temperature can vary to the melting temperature or glass transition temperature of the fiber. In general, higher drying temperatures result in shorter drying times.
Bij voorkeur kan de verwarmtijd liggen tussen ongeveer 1 minuut en ongeveer 10 minuten. Achterblijvende verfstof kan daarna van de vezels worden verwijderd middels spoelen.Preferably the heating time can be between approximately 1 minute and approximately 10 minutes. Residual dye can then be removed from the fibers by rinsing.
Bij voorkeur wordt het verven van de op polypropyleen gebaseerde vezels uitgevoerd onder atmosferische druk, zodat de toepassing van onder druk gebrachte vaten vermeden kan worden. Onder druk gebrachte vaten zijn in de stand van de techniek gebruikt voor het verhogen van het kookpunt van waterige dispersies/suspensies van gedispergeerde verfstof ter verbetering van verving middels het toelaten dat temperaturen boven 100 °C gebruikt worden.The dyeing of the polypropylene-based fibers is preferably carried out under atmospheric pressure, so that the use of pressurized vessels can be avoided. Pressurized vessels have been used in the prior art to increase the boiling point of aqueous dispersions / dispersions of dispersed dyestuff to improve dyeing by allowing temperatures above 100 ° C to be used.
Het tweede aspect van de uitvinding verschaft een stamvoorraadsamenstelling voor toepassing met een polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg. De stamvoorraadsamenstelling omvat een additievenmengsel dat wezenlijk bestaat uit een terpolymeer of terpolymerenmengsel zoals hierboven uiteengezet is, en een polyamide zoals hierboven uiteengezet is.The second aspect of the invention provides a stock stock composition for use with a polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 min or less at 190 ° C, 2.16 kg. The stock base composition comprises an additive blend consisting essentially of a terpolymer or terpolymer blend as set forth above, and a polyamide as set forth above.
De gewichtsratio van terpolymeer ten opzichte van copolyamide in het additievenmengsel, en dus in de stamvoorraadsamenstelling, ligt tussen 2:1 en 1:1, bijvoorbeeld tussen 1,9:1 en 1,2:1, zoals tussen 1,8:1 en 1,4:1.The weight ratio of terpolymer to copolyamide in the additive mixture, and thus in the stock composition, is between 2: 1 and 1: 1, for example between 1.9: 1 and 1.2: 1, such as between 1.8: 1 and 1.4: 1.
De stamvoorraadsamenstelling heeft desgewenst een met polypropyleen vermengbare dragerbasis. Deze dragerbasis kan bij voorkeur een polyolefine zoals polyethyleen of polypropyleen zijn, bij voorkeur polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder. Bij voorkeur kan de stamvoorraadsamenstelling voor tussen 20 en 100 gewichts-% het additievenmengsel omvatten, zoals voor tussen 40 en 99 %, bijvoorbeeld voor tussen 50 en 98 %, waarbij de rest de dragerbasis is. Andere bestanddelen kunnen echter aanwezig zijn in de stamvoorraadsamenstelling.The stock stock composition has, if desired, a carrier base miscible with polypropylene. This carrier base can preferably be a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, preferably polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 minutes or less. Preferably the stock stock composition may comprise the additive mixture for between 20 and 100% by weight, such as for between 40 and 99%, for example for between 50 and 98%, the remainder being the carrier base. However, other ingredients may be present in the stock stock composition.
De stamvoorraadsamenstelling kan vervolgens voor tussen 0,3 en 1 gewichts-% een vetzuurmonoglyceride omvatten, waarbij het vetzuur gekozen is uit verzadigde of onverzadigde (tussen C12 en Ci8)-vetzuren en mengsels daarvan. Het vetzuurmonoglyceride is zoals hierboven uiteengezet, en omvat bij voorkeur voor ten minste 60 gewichts-% glycerolmonostearaat.The stock base composition may then comprise a fatty acid monoglyceride of between 0.3 and 1% by weight, the fatty acid being selected from saturated or unsaturated (between C12 and C18) fatty acids and mixtures thereof. The fatty acid monoglyceride is as set forth above, and preferably comprises at least 60% by weight of glycerol monostearate.
Zoals reeds uitgelegd is, is het terpolymeer bij voorkeur het eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%. Het aminegetermineerde polyamide is bij voorkeur een copolyamide.As already explained, the terpolymer is preferably the first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight. The amine terminated polyamide is preferably a copolyamide.
Het derde aspect van de uitvinding verschaft een toepassing van een additievenmengsel, wezenlijk bestaande uit het terpolymeer (of terpolymerenmengsel) en het aminegetermineerde polyamide zoals hierboven uiteengezet, voor het verfbaar maken van op polypropyleen gebaseerde vezels middels in contact brengen van de op polypropyleen gebaseerde vezels met een waterige dispersie van een gedispergeerde verfstof onder atmosferische druk. De toepassing omvat het vermengen van het additievenmengsel met een polypropyleen met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, ter verschaffing van een polymeersamenstelling, waarbij de polymeersamenstelling voor tussen 1 gewichts-% en 10 gewichts-%, zoals voor tussen 2 gewichts-% en 5 gewichts-% het additievenmengsel en voor tussen 85 % en 99 %, zoals voor tussen 90 gewichts-% en 98 gewichts-% het polypropyleen omvat, en het vormen van de op polypropyleen gebaseerde vezels uit de polymeersamenstelling.The third aspect of the invention provides a use of an additive blend consisting essentially of the terpolymer (or terpolymer blend) and the amine-terminated polyamide as set forth above for dyeing polypropylene-based fibers by contacting the polypropylene-based fibers with an aqueous dispersion of a dispersed dye under atmospheric pressure. The use comprises mixing the additive mixture with a polypropylene with a melt flow index of 45 g / 10 min or less at 190 ° C, 2.16 kg, to provide a polymer composition, the polymer composition comprising between 1 weight% and 10% by weight, such as for between 2% by weight and 5% by weight the additive mixture and for between 85% and 99%, such as for between 90% and 98% by weight the polypropylene, and forming the polypropylene-based fibers from the polymer composition.
Bij voorkeur is het terpolymeer het eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%. Bij voorkeur is het aminegetermineerde polyamide een copolyamide.Preferably, the terpolymer is the first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight. Preferably, the amine terminated polyamide is a copolyamide.
Het vierde aspect van de uitvinding verschaft een op polypropyleen gebaseerd(e) vezel, garen of textiel, omvattende voor tussen 85 gewichts-% en 99 gewichts-% een polypropyleen zoals hierboven uiteengezet is en met een smeltvloei-index van 45 g/10 min. of minder bij 190 °C, 2,16 kg, en voor tussen 2 en 10 % het additievenmengsel, wezenlijk bestaande uit de terpolymeren en het hierboven in detail beschreven aminegetermineerde copolyamide,.The fourth aspect of the invention provides a polypropylene-based fiber, yarn or textile, comprising between 85% by weight and 99% by weight of a polypropylene as set forth above and with a melt flow index of 45 g / 10 min or less at 190 ° C, 2.16 kg, and for between 2 and 10% the additive mixture consisting essentially of the terpolymers and the amine-terminated copolyamide described in detail above.
De/het op polypropyleen gebaseerde vezel, garen of textiel heeft bij voorkeur het terpolymeer in de vorm van het eerste terpolymeer van ethyleen, acrylester of methacrylester en maleïnezuuranhydride, met een maleïnezuuranhydridegehalte van ten minste 2 gewichts-%. Bij voorkeur is het aminegetermineerde polyamide een copolyamide. De vezel, het garen of het textiel kan ook vetzuurmonoglyceride omvatten, zoals hierboven uiteengezet is.The polypropylene-based fiber, yarn or textile preferably has the terpolymer in the form of the first terpolymer of ethylene, acrylic ester or methacrylic ester and maleic anhydride, with a maleic anhydride content of at least 2% by weight. Preferably, the amine terminated polyamide is a copolyamide. The fiber, yarn, or textile can also include fatty acid monoglyceride, as set forth above.
De polymeersamenstellingen, gebruikt in de vezels volgens de uitvinding, kunnen desgewenst ook voor tussen ongeveer 0,01 en ongeveer 10 gewichts-%, zoals voor tussen ongeveer 0,025 en ongeveer 5 gewichts-% bijkomende additieven bevatten, zoals medestabiliseermiddelen en dergelijke en mengsels van dergelijke additieven.The polymer compositions used in the fibers of the invention may also, if desired, contain between about 0.01 and about 10% by weight, such as between about 0.025 and about 5% by weight additional additives such as co-stabilizers and the like and mixtures of such additives.
Additieven kunnen antioxidanten, basische medestabiliseermiddelen, kernvormende agentia (zoals talk, metaaloxiden), organische verbindingen zoals monocarbonzuren of polycarbonzuren en de zouten daarvan, vulmiddelen en versterkingsagentia (bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silicaten, glasvezels, glasparels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en metaalhydroxiden, koolzwart, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurlijke producten, synthetische vezels, dispergerende agentia zoals polyethyleenoxidewassen of minerale olie, weekmakers, smeermiddelen, emulgeermiddelen, pigmenten, verfstoffen, optische witmiddelen, Theologische additieven, katalysatoren, vloeibeheersende agentia, glijmiddelen, dwarsverbindende agentia, dwarsverbindingversterkers, halogeenvangers, rookremmers, vlamvertragende agentia, antistatische agentia, klaarmiddelen, uv-absorbeermiddelen, blaasmiddelen en dergelijke zijn.Additives may include antioxidants, basic co-stabilizers, nucleating agents (such as talc, metal oxides), organic compounds such as monocarboxylic acids or polycarboxylic acids and their salts, fillers and reinforcing agents (e.g., calcium carbonate, silicates, glass fibers, glass beads, asbestos, talc, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and metal hydroxides, carbon black, graphite, wood flour and flours or fibers from other natural products, synthetic fibers, dispersing agents such as polyethylene oxide waxes or mineral oil, plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, dyes, optical brighteners, Theological additives, catalysts, fluid-controlling agents, lubricants, cross-linking agents, cross-linking enhancers, halogen scavengers, smoke inhibitors, flame retardants, antistatic agents, clarifiers, UV absorbers, blowing agents and the like.
De uitvinding heeft betrekking op werkwijzen en samenstellingen voor modificatie van op polypropyleen gebaseerde samenstellingen voor toepassing in vezels voor toepassing in garens, stoffen, textielsoorten of kleding en op samenstellingen voor toepassing bij dergelijke werkwijzen. De samenstellingen zijn geschikt voor vermengen met polypropyleen, voorafgaand aan vezelvorming en, wanneer gebruikt met de werkwijzen volgens de uitvinding, maken het de resulterende, op polypropyleen gebaseerde vezels mogelijk te worden geverfd met gedispergeerde verfstoffen ter verschaffing van vezels met hoge kleurintensiteit (diepe schakeringen) en hoge verfstofsubstantiviteit en kleurvastheid, zonder de noodzaak temperaturen uitstijgend boven het kookpunt bij atmosferische druk van de verfstofdispersie in waterige oplossing te gebruiken.The invention relates to methods and compositions for modification of polypropylene-based compositions for use in fibers for use in yarns, fabrics, textiles or clothing, and to compositions for use in such processes. The compositions are suitable for polypropylene blending prior to fiber formation and, when used with the methods of the invention, allow the resulting polypropylene-based fibers to be dyed with dispersed dyes to provide fibers with high color intensity (deep hues) and high dye substanceity and color fastness, without the need to use temperatures rising above the boiling point at atmospheric pressure of the dye dispersion in aqueous solution.
De vezels volgens deze uitvinding zijn bruikbaar in stapelvezels, garens van continu filament, textuurfilamentgarens, lintmateriaal, fijn gestreepte linten, folies, vliezen, geweven en gebreide stoffen, genaaid vilt, geweven en getufte tapijten, geweven kleding, stoffering voor meubels en auto's, geweven industriële stoffen, niet-geweven absorbeermiddelen gebruikt in wegwerpluiers, niet-geweven kleding inclusief medische wegwerpkleding, filtermedia, synthetisch papier en dergelijke.The fibers of this invention are useful in staple fibers, continuous filament yarns, textured filament yarns, ribbon material, finely striped ribbons, foils, webs, woven and knitted fabrics, sewn felt, woven and tufted carpets, woven clothing, upholstery for furniture and automobiles, woven industrial fabrics, non-woven absorbents used in disposable diapers, non-woven clothing including disposable medical clothing, filter media, synthetic paper and the like.
Verfbare of geverfde textielsoorten, bereid uit de vezels volgens de onderhavige uitvinding, kunnen geweven kleding (buitenkleding en onderkleding), tapijten, stoffering voor meubels en auto's, geweven industriële stoffen; niet-geweven absorbeermiddelen gebruikt in luiers, maandverbanden, incontinentieluiers, vochtige en droge doeken, wondverbanden, vochtopneemdoeken en medische absorptieverbanden; niet-geweven kleding zoals medische wegwerpkleding, viltdoeken of dekens, geperste platen, geotextielsoorten, filters, verpakkingsmaterialen en synthetisch papier omvatten.Dyeable or dyed fabrics prepared from the fibers of the present invention may include woven clothing (outer clothing and undergarments), carpets, upholstery for furniture and cars, woven industrial fabrics; non-woven absorbents used in diapers, sanitary napkins, incontinence diapers, wet and dry cloths, wound dressings, moisture absorbers, and medical absorbent pads; include non-woven clothing such as disposable medical clothing, felt cloths or blankets, pressed plates, geotextiles, filters, packaging materials, and synthetic paper.
De polypropyleensamenstellingen volgens de uitvinding hebben een goede affiniteit voor gedispergeerde verfstoffen en kunnen worden geverfd en bedrukt door middel van in het vakgebied gekende technieken.The polypropylene compositions of the invention have a good affinity for dispersed dyes and can be dyed and printed by techniques known in the art.
Verven en bedrukken kan worden uitgevoerd op de vezels zelf of op garens, geweven of gebreid textiel, niet-geweven textiel, getufte tapijten, genaaid vilt en dergelijke.Dyeing and printing can be performed on the fibers themselves or on yarns, woven or knitted textiles, non-woven textiles, tufted carpets, sewn felt and the like.
Op polypropyleen gebaseerde, geweven en niet-geweven vezels en textielsoorten, bereid volgens de onderhavige uitvinding, vertonen ook bedrukbaarheid met gedispergeerde, op verfstof gebaseerde inkten. Als resultaat van hun inherente hydrofobe aard hebben op polypropyleen gebaseerde vezels en textielsoorten in de stand van de techniek problemen wat betreft bedrukbaarheid vertoond. De onderhavige uitvinding verschaft vezels en textielsoorten, die zodanig zijn dat zij door gebruik van gedispergeerde verfstoffen kunnen worden bedrukt, ter verschaffing van gekleurde artikelen die diepe schakeringen en lage verstofafgeefkarakteristieken vertonen.Polypropylene-based, woven and non-woven fibers and textiles prepared according to the present invention also exhibit printability with dispersed dye-based inks. As a result of their inherent hydrophobic nature, polypropylene-based fibers and textiles have faced printability problems in the prior art. The present invention provides fibers and textiles that are such that they can be printed by using dispersed dyes to provide colored articles that exhibit deep hues and low dust-emitting characteristics.
VoorbeeldExample
Een specifieke uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding zal hier slechts bij wijze van voorbeeld worden beschreven.A specific embodiment of the present invention will be described herein by way of example only.
Polypropyleenvezels volgens een eerste uitvoeringsvorm van de uitvinding werden bereid middels aanvankelijk bereiden van een stamvoorraad omvattend 5 gewichtsdelen Lotader™5500 (2,8 % maleïnezuuranhydride en smeltvloei-index van 20 g/10 min. bij 190 °C, 2,16 kg, met een molecuulgewicht van ongeveer 5500), 3 gewichtsdelen Platamide™ M1276 (smeltpunt 110 °C en smeltvloei-index van 6 g/10 min. bij 190 °C, 2,16 kg, met een molecuulgewicht van ongeveer 1300) in combinatie met 0,04 gewichtsdelen van een glycerolmonostearaat.Polypropylene fibers according to a first embodiment of the invention were prepared by initially preparing a stock stock comprising 5 parts by weight of Lotader ™ 5500 (2.8% maleic anhydride and melt flow index of 20 g / 10 min at 190 ° C, 2.16 kg, with a molecular weight of approximately 5500), 3 parts by weight of Platamide ™ M1276 (melting point 110 ° C and melt flow index of 6 g / 10 min at 190 ° C, 2.16 kg, with a molecular weight of approximately 1300) in combination with 0, 04 parts by weight of a glycerol monostearate.
Een industriële extrusiepers met enkele schroef werd gevuld met voor 3 gewichts-% de stamvoorraad en voor 97 gewichts-% een vezelzuiver polypropyleen met een smeltvloei-index van 25 g/10 min. bij 190 °C, 2,16 kg. Extrusie werd uitgevoerd waardoor een garen met 105 trilobale filamenten geproduceerd werd, waarbij de filamenten een decitexwaarde van 11,9 hadden, met een totale waarde voor het garen van 1250 decitex.An industrial single-screw extruder was filled with 3% by weight of stock stock and 97% by weight of a fiber-pure polypropylene with a melt flow index of 25 g / 10 minutes at 190 ° C, 2.16 kg. Extrusion was performed to produce a yarn with 105 trilobal filaments, the filaments having a decitex value of 11.9, with a total value for the yarn of 1250 decitex.
Een verfstofbad werd bereid, bestaande uit 400 ml water, aangezuurd met ethaanzuur tot een pH-waarde tussen 3,5 en 3,8, en inclusief 2 g/liter van een commercieel oppervlakte-actief dispergerend agens. 5 g van het garen werd toegevoegd en daarna werd het bad verwarmd op 70 °C, en 0,05 g gedispergeerde verfstof Dianix Blue AC-E werd toegevoegd. Het bad werd verder verwarmd tot 100°C, gedurende 25 minuten bij roeren en daarna werd het garen verwijderd en gespoeld door een reducerende oplossing van 2 g/l natriumhyposulfiet (Na2S204) op kamertemperatuur (25 °C) te gebruiken. De vezels werden daarna gespoeld in water. Het garen bereikte een diep geschakeerde kleur en werd resistent tegen afgeven van verfstof en verlies aan verfstof bevonden, wanneer gewassen in de aanwezigheid van een katoenen testdoek.A dye bath was prepared consisting of 400 ml of water, acidified with ethanoic acid to a pH value between 3.5 and 3.8, and including 2 g / liter of a commercial surfactant dispersing agent. 5 g of the yarn was added and then the bath was heated to 70 ° C, and 0.05 g of dispersed dyestuff Dianix Blue AC-E was added. The bath was further heated to 100 ° C, with stirring for 25 minutes, and then the yarn was removed and rinsed using a reducing solution of 2 g / l sodium hyposulfite (Na 2 S 2 O 4) at room temperature (25 ° C). The fibers were then rinsed in water. The yarn achieved a deeply varied color and was found to be resistant to dye release and dye loss when washed in the presence of a cotton test cloth.
Het zal duidelijk zijn dat talrijke modificaties aan de hierboven beschreven uitvoeringsvorm kunnen worden aangebracht, zonder de beschermingsomvang van de uitvinding volgens de aanhangige conclusies te verlaten.It will be clear that numerous modifications can be made to the embodiment described above without departing from the scope of the invention according to the appended claims.
De beschreven en toegelichte uitvoeringsvorm dient te worden beschouwd als toelichtend en niet beperkend van aard, waarbij het duidelijk is dat slechts een bepaalde uitvoeringsvorm getoond en beschreven is en dat van alle veranderingen en modificaties die vallen binnen de beschermingsomvang van de uitvindingen volgens de conclusies, bescherming is gewenst. Het hoort duidelijk te zijn dat, terwijl het gebruik van woorden zoals “voorkeur”, “bij voorkeur”, “met voorkeur” of “bij grotere voorkeur” in de beschrijving suggereert dat een kenmerk dat zo beschreven is, wenselijk kan zijn, het desondanks niet noodzakelijk hoeft te zijn en uitvoeringsvormen die een dergelijk kenmerk ontberen, kunnen worden beschouwd als binnen de beschermingsomvang van de uitvinding volgens de aanhangige conclusies vallend. Met betrekking tot de conclusies wordt het bedoeld dat, wanneer woorden zoals “een”, “ten minste een”, of “ten minste een gedeelte” gebruikt worden ter inleiding van een kenmerk, het niet de bedoeling is de conclusie te beperken tot slechts een dergelijk kenmerk, tenzij specifiek het tegenovergestelde vermeld wordt in de conclusie. Wanneer de woorden “ten minste een gedeelte” en/of “een gedeelte” gebruikt wordt, kan het onderwerp een gedeelte van en/of het gehele onderwerp inhouden, tenzij specifiek het tegenovergestelde vermeld wordt.The described and explained embodiment is to be regarded as illustrative and not restrictive in nature, it being clear that only a particular embodiment has been shown and described and that of all changes and modifications falling within the scope of the inventions according to the claims, protection is desired. It should be understood that while the use of words such as "preference", "preferred", "preferred" or "more preferably" in the description suggests that a feature so described may be desirable, it is nevertheless need not be necessary and embodiments lacking such a characteristic can be considered as falling within the scope of the invention according to the appended claims. With regard to the claims, it is meant that when words such as "one", "at least one", or "at least a portion" are used to initiate a feature, it is not intended to limit the conclusion to only one such a feature, unless specifically the opposite is stated in the claim. When the words "at least a portion" and / or "a portion" are used, the subject may include a portion of and / or the entire subject, unless the contrary is specifically stated.
Claims (14)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2012/0635A BE1021508B1 (en) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | METHODS AND COMPOSITIONS FOR MODIFYING POLYPROPYLENE BASED FIBERS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2012/0635A BE1021508B1 (en) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | METHODS AND COMPOSITIONS FOR MODIFYING POLYPROPYLENE BASED FIBERS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1021508B1 true BE1021508B1 (en) | 2015-12-04 |
Family
ID=47146125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE2012/0635A BE1021508B1 (en) | 2012-09-27 | 2012-09-27 | METHODS AND COMPOSITIONS FOR MODIFYING POLYPROPYLENE BASED FIBERS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1021508B1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995033882A1 (en) * | 1994-06-07 | 1995-12-14 | Lyondell Petrochemical Company | Dyeable polyolefin compositions and method |
| WO1997047684A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Wetenschappelijk En Technisch Centrum Van De Belgische Textielnijverheid (Centexbel) | Dyeable and printable polypropylene composition and products manufactured thereof |
| WO2005103345A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Dyeable polyolefin fibers and fabrics |
| WO2006056690A1 (en) * | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Arkema France | Use of a thermoplastic composition as additive for dyeing or printing thermoplastic resins |
| JP2007308830A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Unitica Fibers Ltd | Dyeable polypropylene fiber |
-
2012
- 2012-09-27 BE BE2012/0635A patent/BE1021508B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995033882A1 (en) * | 1994-06-07 | 1995-12-14 | Lyondell Petrochemical Company | Dyeable polyolefin compositions and method |
| WO1997047684A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Wetenschappelijk En Technisch Centrum Van De Belgische Textielnijverheid (Centexbel) | Dyeable and printable polypropylene composition and products manufactured thereof |
| WO2005103345A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Dyeable polyolefin fibers and fabrics |
| WO2006056690A1 (en) * | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Arkema France | Use of a thermoplastic composition as additive for dyeing or printing thermoplastic resins |
| JP2007308830A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Unitica Fibers Ltd | Dyeable polypropylene fiber |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SAEED ASIABAN ET AL: "Investigation of tensile properties and dyeing behavior of various polypropylene/amine modifier blends", JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, vol. 123, no. 4, 15 February 2012 (2012-02-15), pages 2162 - 2171, XP055064846, ISSN: 0021-8995, DOI: 10.1002/app.34726 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5969026A (en) | Wettable polymer fibers | |
| KR101718565B1 (en) | Method for producing spinnable and dyeable polyester fibers | |
| EP2893063B1 (en) | Methods and compositions for modifying polypropylene-based fibres | |
| MXPA96006194A (en) | Compositions of dyeed polyolephine and met | |
| JP2007533867A (en) | Dyeable polyolefin fibers and fabrics | |
| JPH10501309A (en) | Dyeable polyolefin compositions and methods | |
| US20100035497A1 (en) | Production of dyed textile materials comprising polypropylene fiber | |
| KR20180018566A (en) | Polyamide fibers having improved dyeing properties, methods of obtaining such fibers, and polyamide articles prepared therefrom | |
| BE1021508B1 (en) | METHODS AND COMPOSITIONS FOR MODIFYING POLYPROPYLENE BASED FIBERS | |
| AU2015305567B2 (en) | Synthetic fibers with enhanced stain resistance and methods of making the same | |
| JPS59232135A (en) | Polyolefin composition | |
| JP5993869B2 (en) | Polymer material | |
| CN109575435A (en) | The manufacturing method of polypropylene resin composite, acrylic resin formed body and acrylic resin formed body | |
| CN116607339A (en) | Treatment liquid composition for dye printing and dyeing, composition set, printing and dyeing method, and inkjet printing and dyeing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20240930 |