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" Perfectionnements apportés aux compositions contenait des éthers-sels cellulosiques, des éthers de cellulose et analogaes ".
Cette invention est relative aux compositions con- @ tenant des éthers ou éthers-sels de cellulose ouhydrates de carbone analogues, ayant la formule empirique n(C6H10O5) et, en particulier,; aux compositions contenant les éthers- sels de cellulose d'acide organique, par exemple, l'acé- tate de cellulose.
Le but de la présente invention est de réaliser des compositions perfectionnées de l'espèce mentionnée, par exemple dans la forme de blocs, d'articles moulés, de feuilles, de pellicules ou films et, en particulier de films ou de rouleaux de films pour la photographie et la cinématographie , de fils ou filaments artificiels, tels que la soi-disante soie artificielle, de compositions d'enduit ou d'imprégnation, de vernis, émaux et couleurs pour la décoration, ornementation ou autre traitement de
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surfaces et d'@maux isolants, pour la production de fil émaillé et pour imprégner des enroulements électriques et analogues, de compositions pour la production de pegamolde,
de cuir émaillé et analogues et dans d'autres bats poar lesquels des compositions contenant des éthers- sels de cellulose et des éthers de cellulose, sont appro- priées.
D'une manière générale, l'invention consiste, dans des compisitions da caractère spécifié, contenant des dérivés halogènes du. propane et des hydrocarbures sapé- rieures de la série des acides gras, c'est-à-dire, des hydrocarbures, dont les molécules contiennent trois atones de carbone ou plus.
Normale nient on utilise les dérivés chlorés des hy- drocarbares en question, mais , dans certains cas, il peut être désirable d'employer, par exemple, les dérivés bromes, quoique, vue la dépense, les dérivés chlorés puissent être d'une application plus générale. tomme exemples de dérivés chlorés d'hydrocarbures, qui peuvent être utilisés selon l'invention, il y a liée. ae mentionner, le pentachlore-propane, l'hexachlore-pro- pane et l'heptachlore-propane.
Il doit être bien entendu, qu'il y a un nombre d'isomères de chacun des hydrocarbures aliphatiques sapé- rieure et mené an grand nombre d'isomères possibles de beaucoup de leurs produits de substitution et, lorsque dans la description ou. dans les revendications on emploie des expressions qui indiquent an individu, chimique, cette expression est utilisée comme comprenant des corps isomères oa des mélanges de plusieurs de ces corps isomères.
Normalement, les hydrocarbures halogènes sont o.tili- sés en association avec d'autres solvants ou agents de ramollissement oa plastifiants des ethers oa éthers-sels
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d'hydrate de carbone.
Comme exemples d'agents plastifiants, qui peuvent être utilisés en associations avec des hydrocarbures chlo- rés, selon la présente invention, on peut mentionner, le benzoate de mono ou de tri-glycéryle, le phosphate de tréphényle, le phosphate de tricrésyle, le di-acétate de
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r es oreille, l'oléate d'éthyle et le cyclohexanol, .
Il est toutefois bien entendu, qu'un nombre d'agents plastifiants qui, jusqu'à présent ont été utilisés ou proposés pour être utilisés dans la production des compo- sitions d'étehrs-sels de cellulose et d'éthers- de cella- lose, peuvent être employés en addition ou à la place des agents plastifiants spécifiquement mentionnés.
De plus, dans des compositions selon la présente in- vention, les alcools aliphatiques supérieurs peu.vent être compris et également si l'occasion peut l'exiger, des dissolvants volatils pour les éthers-sels ou éthers d'hy- drate de carbone.
En outre des dérivés halogènes du propane ou des hydrocarbures aliphatiques supérieures, c'est-à-dire , des hydrocarbures ayant trois atomes de carbone ou plus, les compositions selon l'invention peuvent également contenir les dérivés chlorés supérieurs de l'éthane; par exemple, de l'hexachlore-éthane.
Certains des hydrocarbures halogènes mentionnés, sont des liquides possédant des points d'ébullition très élevés, par exemple un point d'ébullition de 249 C. et le caractère physique de ces corps augmente leur valeur com- me matière plastifiante.
La proportion des hydrocarbures halogénés présents dans la composition -peut être variée dans de très larges limites.
Dans une composition de vernis selon l'invention,
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plus particulièrement destinée au but de l'isolation des fils électriques et contenant de l'acétate de cellulose de l'heptachlore-propane ou. des dérivés moins chlorés da propane, tels que l'hexachlore-pronane, le pentaphlore- propane et analogues, peuvent être utilisés conjointement ou à plusieurs d'entre eux, dans une proportion allant jusqu'à an tiers ou plus du poids de l'acétate de cella- lose entrant dans la composition et ce, plus particulière- mant, lorsque les chlore-étanes supérieurs sont également contenue dans la composition et que de l'acétone est uti- lisée cornue dissolvant vol at il .
De même, dnns la production de la soie artificielle, lq proportion des dérivés halogènes du propane ou des hydrocarbares aliphatiques supérieurs, peut être variée dans de larges limites.
De plus, dans la production de feuilles transparentes de pellicules ou de filaments, les dérivés halogénés du propane et des hydrocarbures aliphatiques supérieurs, peu- veut être utilisés dans des proportions va,!ides et, Même lorsqu'ils sont présents en proportion relativement faible, ils soit de valeur, non seulement conm agents plasti- fiants, nais également, parce qu'ils réduisent l'inflamma- bilité des compositons.
Dans l'exécution de l'invention, des compositions contenait, par exemple, des éthers ou des éthers-sels acides organiques de cellulose ou d'hydrates de carbono analgues et des dérivés chlorés du propane, par exemple de l'heptachlore-prepane, seul ou en mélange avec de l'hexschlore-propane et du pentachlore-propane, sont pré- paréos en les travaillant par les méthodes mécaniques co mes dans la production des compositions des éthers- sels ou éthers de cellulose. Ainsi, par exemple, les com- positions peuvent être montées en forme d'objets, sens
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pression et dans la chaleur, ou être converties en solutions ou autrement traitées.
Dans la préparation de pellicules ou de feuilles minces, les compositions selon l'invention comprennent, par exemple de l'acétyle -cellulose hydrolysée, un ou plusieurs dérivés chlores du pronane ou d'un autre hy- drocarbare aliphatique, supérieur, d'un alcool supérieur ou d'alcools supérieurs avec ou sans l'addition d'agents plastifiants, )peuvent être dissous dans un dissolvant volatil convenable, avec formation de compositions des- tinées à être travaillées pour être amenées en forme de pellicules ou de feuilles minces à la manière connue, comme, par exemple, en appliquant les compositions sur des tables à étendre ou par l'emploi de machines à étendre ou de machines pourvues d'un support sans fin,
sur lequel la composition est continûment appliquée et duquel la pellicule ou feuille est continûment enlevée, comme dis- solvant volatil pour le but en question, l'acétone est appropriée .
Des compositions d'éthers-sels de cellulose conte- nant de l'heptachlore-propane, ou autres dérivés halogénés des hydrocarbures aliphatiques supérieurs, sont particu.- lièrement approprié pour être utilisées dans la prépa- ration de pellicules ou de feuilles minces par une opé- ration d'étendage ou opération équivalente.
Les compositions selon l'invention, présenter une valeur particulière pour la photographie, par exemple, dans la production de films photographiques et cinémato- graphiques.
Ea égard au très grand nombre de matières qui peu- vnnt être utilisées comme dissolvants principaux ou accessoires ou comme agents plastifiants, dans la produc- tion de compositions de cellulose ou d'éthers-sels ou éthers d'hydrates de carbone analogues, il n'est pas aisé
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eds1i1'9 de rappeler tous las corps couinas lait dans l'exécution de l'invention, peuvent être utilisés en association aveu les dérivés halogènes des hydrocarbure
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ali-,)hqtiques supérieurs nentionnésplus haut, mais il doit être bien entendu que l'invention s'étend à l'usage de ces dérivés halogènes en association aveu tout dissolvant,
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plastifiant on agent de gélatinisation, dont l'usage est compatible dans la production de compositions contenant des éthers ou. des éthers-sels d'hydrates de carbone et,
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:rll1. an4uioloT:lont. dans la production de filins ou d'en- daits, partir de telles compositions.
K Ë V L H D1C A TIONS.
1. Des compositions contenant des éthers ou des éthers-sels de cellulose oa d'hydrates de carbone analo-
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,.lues ayant la formule empirique n(U 6 IL lu U ) o et, en parti- ailier, des compositions contenant les éthers-sels de cellulose d'acide organique, par exemple l'acétate de cellulose, dans lesquelles compositions sont présents, des dérivés halogènes du propane et des hydrocarbures supérieurs dp la série des acides gras, c'est-à-dire, des hydrocarbures dont les molécules contiennent trois atones de carbone ou plus.
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"Improvements to the compositions contained cellulose ethers-salts, cellulose ethers and the like".
This invention relates to compositions comprising ethers or ethers-salts of cellulose or analogous carbohydrates, having the empirical formula n (C6H10O5) and, in particular,; to compositions containing organic acid cellulose ethers salts, for example, cellulose acetate.
The aim of the present invention is to provide improved compositions of the species mentioned, for example in the form of blocks, molded articles, sheets, films or films and, in particular films or rolls of films for photography and cinematography, of artificial threads or filaments, such as the so-called artificial silk, of coating or impregnation compositions, varnishes, enamels and colors for decoration, ornamentation or other treatment of
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insulating surfaces and evils, for the production of enamelled wire and for impregnating electrical windings and the like, with compositions for the production of pegamolde,
enameled leather and the like and in other fields where compositions containing cellulose ethers salts and cellulose ethers are suitable.
In general, the invention consists, in compisitions da specified character, containing halogenated derivatives of. propane and fatty acid series hydrocarbons, that is, hydrocarbons, the molecules of which contain three or more carbon atoms.
Normally, the chlorinated derivatives of the hydrocarbons in question are used, but in some cases it may be desirable to employ, for example, the brominated derivatives, although, in view of the expense, the chlorinated derivatives may be of application. more general. tomme examples of chlorinated hydrocarbon derivatives, which can be used according to the invention, there is linked. to mention, pentachlor-propane, hexachlor-propane and heptachlor-propane.
It should be understood, of course, that there are a number of isomers of each of the sapient aliphatic hydrocarbons and leads to a large number of possible isomers of many of their substitutes and, where in the description or. in the claims expressions are used which indicate an individual chemical, this expression is used as comprising isomeric bodies or mixtures of several of these isomeric bodies.
Normally, halogenated hydrocarbons are used in combination with other solvents or softening agents or plasticizers of ethers or ethers-salts.
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of carbohydrate.
As examples of plasticizers, which can be used in combination with chlorinated hydrocarbons, according to the present invention, there may be mentioned, mono or tri-glyceryl benzoate, trephenyl phosphate, tricresyl phosphate, di-acetate
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r es ear, ethyl oleate and cyclohexanol,.
It is of course understood, however, that a number of plasticizing agents which heretofore have been used or proposed for use in the production of cellulose ether-salts and cellulose ethers compositions. lose, can be used in addition to or instead of the plasticizers specifically mentioned.
In addition, in compositions according to the present invention, higher aliphatic alcohols can be included and also if the occasion may require volatile solvents for ethers-salts or ethers of carbohydrate. .
In addition to halogenated derivatives of propane or higher aliphatic hydrocarbons, ie, hydrocarbons having three or more carbon atoms, the compositions according to the invention may also contain the higher chlorinated derivatives of ethane; for example, hexachlorethane.
Some of the halogenated hydrocarbons mentioned are liquids with very high boiling points, for example a boiling point of 249 ° C., and the physical character of these bodies increases their value as a plasticizer.
The proportion of halogenated hydrocarbons present in the composition can be varied within very wide limits.
In a varnish composition according to the invention,
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more particularly intended for the purpose of insulating electric wires and containing heptachlor-propane or cellulose acetate. less chlorinated propane derivatives, such as hexachlor-pronane, pentaphlor-propane and the like, can be used together or with more than one in an amount of up to one-third or more by weight of the propane. cellulose acetate entering into the composition and this, more particularly, when the higher chlorine-etanes are also contained in the composition and when acetone is used as a solvent.
Likewise, in the production of artificial silk, the proportion of the halogenated derivatives of propane or of the higher aliphatic hydrocarbons can be varied within wide limits.
In addition, in the production of transparent sheets of films or filaments, the halogenated derivatives of propane and higher aliphatic hydrocarbons can be used in varying proportions, even when present in relatively small proportions. , they are valuable, not only as plasticizers, but also because they reduce the flammability of compositons.
In carrying out the invention, compositions contained, for example, ethers or organic acid ethers-salts of cellulose or of carbonoalgal hydrates and chlorinated derivatives of propane, for example heptachlor-prepane, alone or in a mixture with hexschlor-propane and pentachlor-propane, are prepared by working them by mechanical methods such as in the production of the compositions of ethers-salts or ethers of cellulose. Thus, for example, the compositions can be assembled in the form of objects, meaning
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pressure and heat, or be converted to solutions or otherwise processed.
In the preparation of films or thin sheets, the compositions according to the invention comprise, for example hydrolyzed acetyl -cellulose, one or more chlorinated derivatives of pronane or of another aliphatic hydrocarbon, higher, of a higher alcohol or higher alcohols with or without the addition of plasticizing agents,) can be dissolved in a suitable volatile solvent, forming compositions intended to be worked to be formed into films or thin sheets. in the known manner, such as, for example, by applying the compositions on tables to be laid or by the use of stretching machines or machines provided with an endless support,
to which the composition is continuously applied and from which the film or sheet is continuously removed, as a volatile solvent for the purpose in question, acetone is suitable.
Compositions of cellulose ethers-salts containing heptachlor-propane, or other halogenated derivatives of higher aliphatic hydrocarbons, are particularly suitable for use in the preparation of films or thin sheets by a machine. spreading operation or equivalent operation.
The compositions according to the invention are of particular value for photography, for example, in the production of photographic and cinematographic films.
In view of the very large number of materials which can be used as main or accessory solvents or as plasticizers, in the production of compositions of cellulose or analogous salt ethers or carbohydrate ethers, it is not is not easy
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eds1i1'9 to recall all las bodies couinas lait in the execution of the invention, can be used in association without halogenated derivatives of hydrocarbons
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ali -,) higher hqtiques mentioned above, but it must be understood that the invention extends to the use of these halogenated derivatives in combination admitting any solvent,
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plasticizer or gelatinizing agent, the use of which is compatible in the production of compositions containing ethers or. carbohydrate ethers and salts,
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: rll1. an4uioloT: lont. in the production of yarns or coatings, from such compositions.
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1. Compositions containing ethers or cellulose ethers or salts of similar carbohydrates.
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, .lues having the empirical formula n (U 6 IL read U) o and, in particular, compositions containing the cellulose ethers-salts of organic acids, for example cellulose acetate, in which compositions are present , halogenated derivatives of propane and higher hydrocarbons of the fatty acid series, that is, hydrocarbons whose molecules contain three or more carbon atoms.