BE344732A - - Google Patents

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BE344732A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/04Electroplating with moving electrodes
    • C25D5/06Brush or pad plating

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Monsieur Henri BRASS. pour: Produit chimique permettant d'argenter au tampon et à froid tous les métaux et leurs alliages " 
On connaît depuis longtemps dans le commerce des produits sous divers noms, qui argentent au tampon le cuivre et quelques uns de ses alliages définis ; ces produits ne donnent toutefois aucun résultat sur les autres métaux tels que l'étain, le zinc, le fer, etc.. 



   Tous ces produits ont pour base principalement une solu- tion de nitrate d'argent dans du cyanure de potassium; ce mélange est dilué dans une certaine quantité d'eau et à l'ensemble on   a,jou-   te une quantité variable de blanc d'Espagne. En résumé, lespro- duits existants sont une solution aqueuse de ; 
Cy Ag +   Azo3K   +   CoCa,   dans laquelle le dosage des divers éléments peut varier à l'infini, 
Non seulement ces produits sont extrêmement dangereux par leur haut degré de toxicité, mais ils sont absolument inopérants 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 sur des métaux ne contenant par au moins 105 de cuivre ou s'ils ne sont pas cuivrés au préalable. 



   La présente invention a pour but la préparation d'un produit chimique absolument nouveau et différent de ceux existant à ce jour. 



   Dans ce produit il n'entre point de cyanure ni aucun autre toxique dangereux, CeProduit argente au tampon instantanément tous les métaux, à l'exception de l'aluminium et quelques alliages de   l'antimoine.   



   Il n'est pas toxique; certes il n'est pas comestible, à cause de- sels d'argent qu'il contient( chlorure d'argent ) tous autres ingrédients formant un ensemble inoffensif, 
Il est donc important de noter que sa manipulation ne pré- sente absolument aucun danger pour la personne s'en servant. 



   Ses caractéristiques se résument comme suit: 
1  - Il ne contient aucun poison dangereux ou violent. 



   2 - Il ne présente aucun danger d'intoxication par mani- pulation ou par émanation. 



   3 - Il ne peut occasionner aucun accident fâcheux, même s'il entre en contact avec des blessures. 



   4 - 11 argente rapidement tous les métaux, notamment: le fer, la fonte et l'acier sans qu'il soit nécessaire de les cuivrer au préalable, résultat que l'on n'ob- tient même pas par l'électrolyse,   5  - Il   entretient l'argenterie et tous objets argentés à   l'état   absolu de neuf, 
Ce produit se compose essentiellement d'une certaine quantité de chlorure d'argent dissous dans une solution concentrée d'hypo- sulfite de sodium; à ce mélange on ajoute une quantité de carbo- nate de calcium amorphe. Pour rendre le produit stable à la lumière on y ajoute quelques cm3 de bisulfite de sodium. 



   Pour la préparation du produit., on procède comme suit : 
On. prépare d'abord le chlorure d'argent. Pour cela, on part du nitrate d'argent (   Azo3Ag )   voici les diverses phasses de la pré-   paration:   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
1 - Préparer une solution aqueuse de nitrate d'argent   (AzoAg)   
2  - Solution de chlorure de sodium à   l'eau   ( Na Cl ) 
3 - Solution aqueuse d'hyposulfite de sodium (S2O3Na2 + 5H2 O) 
4 - Précipiter la solution de nitrate d'argent par celle de chlorure de sodium. 



   5 - Décanter et laver ce précipité. 



   6  - Dissoudre le précipité formé et lavé par la solution hy-   posulfitique,   
70 -   .Ajouter   le carbonate de calcium amorphe ( co3 Ca ) (blanc d'Espagne) 
8 - incorporer du   bisulfite-   de sodium ( So2 Na H ) comme fixatif ( Cette incorporation est facultative ) 
En versant la solution de chlorure de sodium dans la solution de nitrate d'argent, il se forme un précipité blanc volumineux qui se resserre immédiatement en un seul bloc au fond du récipient; ce précipité est insoluble dans l'eau, et la combinaison obtenue est donnée par l'équation:   Azo Ag   + Na Cl   = ;.gel   + Na   @   Azo3, Le précipité insoluble n'est autre que Ag Cl ( chlorure d'argent) l'autre partie Na Azo3 ( Azotate de sodium ) doit être éliminée.

   Pour cela on décante et on procède à plusieurs lavages à l'eau du précipité, 
Le chlorure d'argent est facilement soluble dans la solution aqueuse concentrée d'hyposulfite en formant très vraisemblablement des composés complexes comme: 
2 3 2 23 23 
S2 0Na2, 2 Ag S2 0 Na;   ClAg   + S   0   Na2. 



   Cette solution est suffisamment stable et ne se décompose que lentement à la lumière; pour éviter cette décomposition, il est indiqué de la conserver en verre jaune   bruni.   



   Toutefois, afin de la rendre plus Stable., il faut ajouter ou bisulfate de sodium à raison de environ   45/1.000   du   volume   formé par la. solution d'hyposulfite. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   Le bisulfite de sodium étant de réaction   @   acide entre en combinaison avec le Carbonate de Calcium, donnant   naissance   à de l'acide carbonique. Il est par conséquent nécessaire de laisser ouvert, pendant quelques heures, le récipient contenant le produit en   l'agitant   à plusieurs reprises afin d'en expulser les gaz ainsi formés. 



   Ces opérations terminées, le produit obtenu est parfaitement stable, il peut être conservé même dans du verre blanc; par consé-   quent,   il est presque inattaquable par la lumière. En outre, il est de réaction absolument neutre, donc nonacide. 



   Proportions.- Les divers ingrédients entrant dans la   répara-     tion du   produit n'exigent pas un dosage rigoureux. 



   Certains d'entre eux peuvent être en excès; le chlorure de sodium employé en   excs,   après avoir précipité la solution aqueuse de nitrate d'argent est éliminé par le lavage. 



   L'Hhyposulfite de Sodium en excès ne nuit pas au résultat, il suffit   @   de tenir compte de la   saturation;   on sait qu'on ne peut dissoudre qu'un maximum de   350   à   400   grammes d'Hyposulfite de Sodium dans un litre   d'eau.   



   D'autre part, il faut tenir compte aussi qu'un litre de solu- tion d'Hyposulfite concentrée à 350 pour mille ne peut dissoudre parfaitement que la quantité de chlorure d'Argent obtenue par la précipitation de 65 grammes maximum de nitrate   d'argent,   
Le produit pour être actif doit contenir en outre de 200 gram- mes à 400 grammes par litre de solution de carbonate de Calcium, 
Seul le bisulfite de Sodium doit entrer dans la proportion déterminée plus haut.   Toutefois,   il est bon de remarquer que son excès ne nuirait en rien aux qualités du produit, mais dans ce cas, celui-ci pourrait être d'une réaction légèrement acide, 
N.B. La préparation se fait à froid. 



   REMARQUE- On obtiendra un produit plus ou moins actif selon qu'on emploiera plus ou moins de nitrate d'argent, 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
EXEMPLES: Un litre de produit contenant le chlorure d'argent provenant de 15 grammes de nitrate d'argent argentera difficilement. 



  Par contre, en partant de 60 grammes de nitrate d'argent, on obtien- dra un produit extrêmement riche, actif et d'effet tout à fait ins- 
 EMI5.1 
 t a.nt axlé , 
Pour fixer les idées, on peut obtenir du produit propre à argenter en employant; de 20 grammes 60 grammes de nitrate   d'argent.   
 EMI5.2 
 



  Un litre de solution aqueuse d'1-riyposulfita dans laquelle ce produit entrerait pour 200 à 400 grammes. 



   De 10 grammes  à     3 0   grammes de chlorure de Sodium ( sel de cuisine ) 
De 200 grammes à   400   grammes de carbonate de   celcium   amorphe. 



   De 35 cm3 à 55 cm3 de bisulfite de sodium. 



   Sans parler du cyanure de potassium dont l'emploi présente de graves inconvénients et qui par sa présence rend le produit impropre a l'argenture des métaux autres que le cuivre ou ses alliages définis, le chlorure d'argent a d'autres dissolvants, savoir : l'ammoniaque, les chlorures alcalins, la   théosinnamine   (   Ollythlomée)   mais les uns.

   ne dissolvent que peu de chlorure d'argent, d'autres sont vola- tils et d'autresencore sont peu solubleseux-mêmes dans   l'eau.   on peut également obtenir un produit donnant les mêmes résul0 tats quant à ses applications, et qui est très intéressant en dissol- vant directement du nitrate d'argent dans une solution   d'Byposuifite   de sodium, Ce produit donne une ragenture très brillante, mais moins stable que la précédente, car ils se formera à l'air et pendant l'o-   péra,tion,   des sulfures d'argent noirs, Toutefois, on pourrait obvier à cet inconvénient par l'addition de 50 c3 de bisulfite de sodium par litre. 



   Dans ce produit, comme dans le précédent, le   carbonate   de cal- cium amorphe est nécessaire dans les mêmes proportions. 



   Il convient de remarquer que ce deuxième produit serait plus 

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 toxique que le premier car il ne sera qu'un Hyposulfite double d'argent et de sodium contenant de l'azotate de sodium, présentant en outre l'Inconvénient de brunir fortement les   ongles.   



   NEAMOINS CE PRODUIT EST A RETENIR, 
 EMI6.1 
 S ON'ACTION L'argenture des métaux se fait Par déplacement ( effet de   Ritcher   ); le métal à argenter déplace et remplace l'ar- gent qui se dépose si le nouveau sel métallique formé est soluble et si ce déplacement dégage de la chaleur. Le cuivre, le fer ( acier et fontes ) l'étain, le plomb et zinc et leurs alliages sont dans ce cas. 



   Son emploi est des plus simples, il suffit de frotter le 
 EMI6.2 
 métal avec un tampon ( de chif foi-i4 ae ouate ou même simplement avec le doigt ) imbibé de produit bien mélangé, on obtient instantanément un dépôt   d'argent,   c'est-à-dire une couche adhérente d'argent qui couvrira l'objet frotté,   REVENDICATIONS   
 EMI6.3 
 -¯¯¯¯¯¯8¯.¯8¯.¯.¯.--- P--: =: =: =: =: =: =: =., =.* =.,-= 
1) Produit pour l'argenture au tampon et à froid de tous métaux et leurs alliages, caractérisé par ce qu'il est obtenu par la combi-   naison   des produits ci-après: eau, chlorure d'argent, hyposulfite de sodium, carbonate de calcium et facultativement bisulfite de sodium.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Mr. Henri BRASS. for: Chemical product for cold silvering all metals and their alloys "
Products have long been known in the trade under various names which stamp copper and some of its defined alloys with silver; however, these products do not give any results on other metals such as tin, zinc, iron, etc.



   All these products are based mainly on a solution of silver nitrate in potassium cyanide; this mixture is diluted in a certain quantity of water, and to the whole there is added a variable quantity of Spanish white. In summary, the existing products are an aqueous solution of;
Cy Ag + Azo3K + CoCa, in which the dosage of the various elements can vary ad infinitum,
Not only are these products extremely dangerous due to their high degree of toxicity, but they are absolutely ineffective.

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 on metals which do not contain at least 105 copper or if they are not previously coppered.



   The object of the present invention is the preparation of an absolutely new chemical product different from those existing to date.



   No cyanide or any other dangerous toxicant enters this product. This product instantly buffers all metals with the exception of aluminum and some antimony alloys.



   It is not toxic; certainly it is not edible, because of the silver salts it contains (silver chloride) all other ingredients forming a harmless whole,
It is therefore important to note that its handling presents absolutely no danger to the person using it.



   Its characteristics are summarized as follows:
1 - It does not contain any dangerous or violent poison.



   2 - It does not present any danger of poisoning by handling or by emanation.



   3 - It cannot cause any unfortunate accident, even if it comes into contact with injuries.



   4 - 11 quickly silver all metals, in particular: iron, cast iron and steel without the need to copper them beforehand, a result that is not even obtained by electrolysis, 5 - He maintains the silverware and all silver objects in absolute new condition,
This product consists essentially of a quantity of silver chloride dissolved in a concentrated solution of sodium hyposulphite; to this mixture is added a quantity of amorphous calcium carbonate. To make the product stable to light, a few cm3 of sodium bisulfite are added to it.



   For the preparation of the product, the procedure is as follows:
We. first prepare the silver chloride. For this, we start with silver nitrate (Azo3Ag) here are the various stages of the preparation:

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1 - Prepare an aqueous solution of silver nitrate (AzoAg)
2 - Solution of sodium chloride in water (Na Cl)
3 - Aqueous solution of sodium hyposulphite (S2O3Na2 + 5H2 O)
4 - Precipitate the silver nitrate solution with that of sodium chloride.



   5 - Decant and wash this precipitate.



   6 - Dissolve the precipitate formed and washed with the hyposulphite solution,
70 -. Add amorphous calcium carbonate (co3 Ca) (Spanish white)
8 - incorporate sodium bisulfite (So2 Na H) as a fixative (This incorporation is optional)
On pouring the sodium chloride solution into the silver nitrate solution, a voluminous white precipitate forms which immediately tightens into a single block at the bottom of the container; this precipitate is insoluble in water, and the combination obtained is given by the equation: Azo Ag + Na Cl =; .gel + Na @ Azo3, The insoluble precipitate is none other than Ag Cl (silver chloride) the other part Na Azo3 (sodium azotate) must be removed.

   To do this, decant and wash the precipitate several times with water,
Silver chloride is readily soluble in concentrated aqueous hyposulfite solution, most likely forming complex compounds such as:
2 3 2 23 23
S2 0Na2, 2 Ag S2 0 Na; ClAg + S 0 Na2.



   This solution is sufficiently stable and only decomposes slowly in the light; to avoid this decomposition, it is recommended to keep it in burnished yellow glass.



   However, in order to make it more stable, it is necessary to add or sodium bisulphate at the rate of approximately 45 / 1,000 of the volume formed by the. hyposulfite solution.

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   The sodium bisulfite being of acid reaction enters in combination with the Calcium Carbonate, giving rise to carbonic acid. It is therefore necessary to leave the container containing the product open for a few hours, stirring it several times in order to expel the gases thus formed.



   These operations completed, the product obtained is perfectly stable, it can be stored even in white glass; therefore, it is almost unassailable by light. In addition, it reacts absolutely neutral, therefore nonacid.



   Proportions.- The various ingredients used in the repair of the product do not require a rigorous dosage.



   Some of them may be in excess; the sodium chloride used in excess, after having precipitated the aqueous solution of silver nitrate is removed by washing.



   Excess Sodium Hyposulphite does not affect the result, it suffices @ to take saturation into account; We know that only a maximum of 350 to 400 grams of Sodium Hyposulphite can be dissolved in one liter of water.



   On the other hand, it must also be taken into account that a liter of hyposulphite solution concentrated at 350 per thousand can only perfectly dissolve the quantity of Silver chloride obtained by the precipitation of 65 grams maximum of nitrate of silver,
In order to be active, the product must additionally contain from 200 grams to 400 grams per liter of calcium carbonate solution,
Only Sodium bisulphite should enter the proportion determined above. However, it is good to notice that its excess would in no way affect the qualities of the product, but in this case, it could be of a slightly acid reaction,
N.B. The preparation is done cold.



   NOTE- A more or less active product will be obtained depending on whether more or less silver nitrate is used,

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EXAMPLES: One liter of product containing silver chloride from 15 grams of silver nitrate will hardly silver.



  On the other hand, starting with 60 grams of silver nitrate, we will obtain an extremely rich, active product with a completely insecure effect.
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 t a.nt axlé,
To fix ideas, one can obtain a product suitable for silvering by employing; of 20 grams 60 grams of silver nitrate.
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  One liter of aqueous solution of 1-riyposulfita in which this product would enter for 200 to 400 grams.



   From 10 grams to 30 grams of Sodium Chloride (cooking salt)
From 200 grams to 400 grams of amorphous celcium carbonate.



   From 35 cm3 to 55 cm3 of sodium bisulfite.



   Without speaking of potassium cyanide, the use of which has serious drawbacks and which by its presence makes the product unsuitable for silvering metals other than copper or its defined alloys, silver chloride has other solvents, namely : ammonia, alkaline chlorides, theosinnamine (Ollythlomée) but some.

   dissolve only a little silver chloride, others are volatile and others still are poorly soluble in water. it is also possible to obtain a product giving the same results as to its applications, and which is very advantageous by dissolving silver nitrate directly in a solution of sodium Byposuifite. This product gives a very brilliant ragenture, but less stable than the preceding one, because they will form in the air and during the opera- tion, black silver sulphides, However, one could obviate this drawback by the addition of 50 c3 of sodium bisulphite by liter.



   In this product, as in the previous one, amorphous calcium carbonate is required in the same proportions.



   It should be noted that this second product would be more

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 toxic than the first because it will only be a double hyposulphite of silver and sodium containing sodium nitrogenate, also having the disadvantage of strongly browning the nails.



   NEAMOINS THIS PRODUCT IS TO REMEMBER,
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 S ON'ACTION The silvering of metals is done by displacement (Ritcher effect); the metal to be silvered displaces and replaces the silver which is deposited if the new metal salt formed is soluble and if this displacement gives off heat. Copper, iron (steel and cast iron), tin, lead and zinc and their alloys are in this case.



   Its use is very simple, just rub the
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 metal with a swab (or even simply with your finger) soaked in a well-mixed product, a deposit of silver is instantly obtained, that is to say an adherent layer of silver which will cover the 'rubbed object, CLAIMS
 EMI6.3
 -¯¯¯¯¯¯8¯.¯8¯.¯.¯ .--- P--: =: =: =: =: =: =: =., =. * =., - =
1) Product for buffer and cold silvering of all metals and their alloys, characterized in that it is obtained by the combination of the following products: water, silver chloride, sodium hyposulphite, carbonate calcium and optionally sodium bisulfite.


    

Claims (1)

2) Produit d'après revendication 1, caractérisé par ce que le chlorure d'argent, entrant dans sa préparation, est obtenu en préci- pitant une solution aqueuse de nitrate d'argent par une solution de chlorure de sodium, 3) Variante du produit d'après revendication l, caractérisé par ce qu'il est obtenu par la combinaison des produits ci-après, eau, nitrate d'argent, hyposulfite de sodium, carbonate de calcium, et facultativement bisulfite de sodium. <Desc/Clms Page number 7> 2) Product according to claim 1, characterized in that the silver chloride, entering into its preparation, is obtained by precipitating an aqueous solution of silver nitrate with a solution of sodium chloride, 3) Variant of the product according to claim 1, characterized in that it is obtained by the combination of the following products, water, silver nitrate, sodium hyposulphite, calcium carbonate, and optionally sodium bisulphite. <Desc / Clms Page number 7> RESUME Produit pour l'argenture au tampon et à froid de tous métaux et de leurs alliages, caractérisé par ce qu'il est obtenu par la combinaison des produits ci-après: ( ou nitrate d'argent ) eau, chlorure d'argent,hyposulfite de sodium, carbonate de calcium et facultativement bisulfate de sodium. ABSTRACT Product for buffer and cold silvering of all metals and their alloys, characterized in that it is obtained by the combination of the following products: (or silver nitrate) water, silver chloride, hyposulphite of sodium, calcium carbonate and optionally sodium bisulfate.
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