BE351044A - - Google Patents

Description

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  Procédé'pour la production d'hydrocarbures incomplets. 



   On a utilisé jusque présent comme matériaux pour la construction de fours servant   ,   la production d'oléfines et de dioléfines, notamment d'éthylène, de propylène, de butylè- ne, de butadiène, d'isoprène, etc., par pyrogénation de para- fines et d'oléfines cycliques ou acycliques, exclusivement des silicates ou des métaux précieux, car on s'est aperçu que les métaux appartenant au groupe du fer provoquent souvent des dissociations contrariantes, accompagnées d'une précipitation de carbone. 

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   L'emploi de métaux précieux ou de silicates, tels que l'argile, la porcelaine, le quartz, etc, rend souvent le travail sur une vaste échelle difficile, parce que les métaux précieux sont très coûteux pour la construction d'appareils et qu'il n'est dans bien des cas pas possible de confection- ner des appareils en porcelaine pour une fabrication en grand. 



   Or, on a trouvé, d'après la présente invention, que les alliages des métaux appartenant au groupe du fer entre eux ou avec des métaux communs coïncidant avec ou se trouvant à pro- ximité des grands minima de la courbe des volumes atomiques des éléments, ou avec des alliages de ces derniers avec d'au- tres métaux, se prêtent remarquablement bien au revêtement ou à la fabrication des parties chaudes du four de décomposition, ne donnant pratiquement lieu dans les conditions adoptées à aucun dépôt de carbone. Entrent notamment en ligne de compte le chrome, le vanadium et le manganèse et parmi les alliages métalliques surtout les aciers spéciaux qui renferment une teneur notable en chrome, en nickel, en vanadium, en manganè- se, en cobalt, en molybdène ou en tungstène.

   On peut se servir avec un avantage particulier de l'acier spécial connu sous le nom d'acier V2A, qui consiste en un alliage d'environ 72 % de fer, 7 % de nickel et 19,6 % de chrome. Dans bien des cas, les appareils peuvent consister, au lieu d'être faits des métaux ou alliages cités, en fer ordinaire revêtu de ma- tériaux qui ne provoquent pas de dépôt de carbone, tels que par exemple le fer chromé, graphité, alité ou revêtu de mé- taux précieux. On peut aussi munir les parties chaudes du four de pyrogénation d'enduits préservateurs qui restent adhérents même à haute'température et qui consistent en com- posés inorganiques frittés ou fondus.

   On a trouvé particuliè- rement propres à la production de ces enduits les sels qui ne      

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 fondent qu'à température élevée des métaux alcalins, alcalino- terreux et terreux, avec ou sans additions, par exemple de sels de chrome, de manganèse, de cuivre, etc. Se prêtent à cet emploi par exemple les silicates, les phosphates et les borates, ainsi que leurs mélanges. On peut produire l'enduit de façon très simple en badigeonnant les parties des appareils qu'on veut préserver avec les composés à appliquer, puis en les soumettant à des températures si élevées que ces   composés ¯   fondent.

   Il est parfois avantageux de favoriser la réparti- tion uniforme de la masse fondue sur la surface à préserver des parties des appareils en les remuant, et on peut aussi provoquer la formation du composé préservateur à partir de ses composants pendant la fusion. Des enduits de carbure de tungstène ou de carbures de métaux voisins conviennent éga- lement pour l'usage dont il s'agit, on a constaté qu'il- se produit dans les fours de pyrogénation qui consistent en ces matériaux une scission, par exemple de l'hexaméthylène, ni en meilleure et plus nette que dans les appareils en porcelaine ou en quartz. L'utilisation de la chaleur est aussi beaucoup plus favorable dans le premier cas. 



   Les catalyseurs qui servent à la décomposition pyrogé- née peuvent consister soit en les métaux ou alliages cités ci-dessus, placés sous une forme appropriée, par exemple comme rognures, en poudre,   etc.,   dans le four de pyrogénation, soit en autres substances catalytiques appropriées, par exemple en les oxydes cités dans le brevet français 635889. 



  On peut enfin aussi utiliser à cet effet des mélanges des mé- taux et alliages cités avec d'autres substances catalytiques. 



   On a encore trouvé que l'état de la surface des appareils servant au chauffage a une influence essentielle. Plus la surface de l'appareil de contact est lisse, moins il se dépo- 

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 se de carbone. Il est ainsi possible de n'employer les ma-   tériaux   cités qu'à la confection du catalyseur, tandis que les appareils sont faits d'une autre matière appropriée. 



   La pyrogénation peut s'effectuer sous la pression ordi- naire ou sous pression réduite ou plus élevée, en présence ou en l'absence de gaz étrangers, tels que l'azote, l'hydro- gène, la vapeur d'eau, etc. 



   EXEMPLE 1. 



   Un tube en acier V2A est garni de rognures du même métal et chauffé dans un courant d'azote à 6500. On arrête ensuite le courant d'azote et on fait passer par le tube à la même température de   l'hexahydrobenzne   à l'état de vapeur. On ré- cupère environ 60 % de   l'hexahydrobenzène   comme tel, tandis qu'il se forme en quantité prépondérante les gaz butadiène, butylène, propylène et éthylène, qu'on condense par   réfrigé-   nation intense et qu'on sépare de façon connue, par exemple d'après le procédé de la demande de brevet belge n .276.151 du 19 Mars 1928. L'hydrogène et le méthane, qui se forme en très faible proportion, sont recueillis dans un gazomètre et peuvent servir à d'autres emplois après leur séparation. 



   EXEMPLE 2. 



   Diriger à travers un tube de fer revêtu de bronze cupro- manganique garni   d'oxyde   de calcium et de fragments de chrome métallique et chauffé à   720 , .un   courant de butylène et   d'a-   zote. Le butadiène qui résulte de la décomposition peut être condensé par réfrigération intense ou par compression et peut être séparé par distillation fractionnée du butylène inaltéré. 

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E X E M P L E 3. 



   Les parties des appareils sont enduites d'une couche mince d'une pâte composée de 
 EMI5.1 
 
<tb> 5 <SEP> parties <SEP> de <SEP> potasse <SEP> caustique,
<tb> 
<tb> 25 <SEP> " <SEP> de <SEP> silicate <SEP> de <SEP> potasse,
<tb> 
<tb> 20 <SEP> " <SEP> de <SEP> kieselgur <SEP> et
<tb> 
<tb> 60 <SEP> " <SEP> d'eau,
<tb> 
 puis séchées à l'air. Cette opération est répétée 2 ou 3 fois. 



  Une fois que l'enduit est sec, on chauffe la pièce lentement à la température de fusion, soit environ à 800 , puis on la laisse refroidir lentement. La production des hydrocarbures incomplets s'effectue ensuite de la façon décrite aux exemples 1 et   2.   



   EXEMPLE 4. 



   On opère comme à l'exemple 3 en utilisant un enduit compo- se de : 
 EMI5.2 
 
<tb> 100 <SEP> parties <SEP> de <SEP> soude <SEP> caustique,
<tb> 
<tb> 40 <SEP> " <SEP> de <SEP> kieselgur <SEP> et
<tb> 
<tb> 100 <SEP> " <SEP> de <SEP> solution <SEP> de <SEP> verre <SEP> soluble,
<tb> 
 et on effectue la pyrogénation des hydrocarbures comme il est indiqué aux exemples 1 et 2.

Claims (1)

1. - :- R E S U M E -:- L'invention a pour objet: 1) Un procédé pour la production d'hydrocarbures incom- plets par décomposition pyrogénée, consistant à revêtir ou fabriquer les parties chaudes du four de décomposition avec des alliages de métaux appartenant au groupe du fer, allié entre eux ou avec des métaux communs coïncidant avec ou se trouvant à proximité des grands minima de la courbe des volu- mes atomiques des éléments, ou avec des alliages de ces der- niers avec d'autres métaux.

   @ <Desc/Clms Page number 6> 2) Une variante du procédé défini sous 1), consistant à confectionner les parties chaudes du four de décomposition en matériaux qui provoquent une formation abondante'de carbo- ne, et à, revêtir ces parties d'enduits préservateurs qui res- tent adhérents à. température élevée et qui consistent en com- posés inorganiques frittés ou fondus.