BE353234A - - Google Patents

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BE353234A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/14Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of tin

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  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "PEREECTIONNEMENTS AU PROCEDE ELECTROLYTIQUE DE DESETAMAGE DES DECHETS DE FER-BLANC ET ALLIAGES" 
Le présent brevet a pour objet des perfeotionnements au procédé électrolytique de désétamage des déchets de fer-blanc et alliages, basé sur l'emploi de la soude caustique   comme   éleotrolyte procédé à la soude ou comme il est dit aussi: pro- cédé au stannate de soude). 



   On sait que dans le procédé éleotrolytique à la soude em- ployé actuellement pour faire la   dés étamage   des déchets de fer- blanc et alliages contenant de l'étain, le bain%;, pendant l'électrolyse, se souille de diverses   impuretés,   il se charge de composés de fer et de plomb tandis que la teneur en soude diminue par suite de la transformations d'une partie de NaOH en Na2CO3 résultant de l'absorption de l'anhydride   carbonique   de l'air et dont la présence a pour effet de diminuer la conducti- bilitdu bain et de ralentir la précipitation de l'étain. On doit donc, au bout d'un certain temps, régénérer la solution 

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 et, en tous lescas, avant que la teneur en CO2 y atteigne 
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 tee valeur de + et celle en starnate, una valeur de 20,. 



  Cette régénération de l'éleotrolyte se fait actuellement par des procédés chimiques ce qui nécessite l'emploi d'can matériel important, exige de nombreuses manipulations et am.3ne des per- tes en aloali, en métal ainsi que de fortes dépenses en chaleur. 



   De plus l'étain, ainsi obtenu, n'est pas pur; il contient du fer at du plomb provenant de soudure, et en outre il se dépose sous forme spongieuse dont la refonte présente   maintes   difficul- 
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 tés et ne donne qu'un métal qui doit encore être sowiis à une seconde fusion et à un raffinage   complémentaire   par liquidation et perchage, opérations qui entrainent encore de nouvelles per- 
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 tes en métal et une dépense supplémentaire de chaleur 0 de J1l';\,in d'oeuvre. 



   Tous ces   inconvénients:   manipulations   nombreuses,     pertes   en 
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 métal et alcali , .dépenses deohÜ':ur , etc... métal spongieux et impur, disparaissent en'appliquant à la méthode actuelle de désé- tamage, les   perfectionnements   qui font l'objet de   la   présente invention. 



   L'auteur, en effet, a découvert que: a) La   régénérât ion(épuration)   du bain peut facilement se faire par voie électrique, dans le bac même de travail, sans transvasement, en le soumettant à l'action   d'un   courant d'éleo- trolyse de 32 volts de tension et d'une intensité variable suivant la quantité de matières qu'il faut éliminer du bain à un   moment   
 EMI2.5 
 donné et la ra .c9ité avec laquelle on désire que la régénération de 11 électrolyte soit effectuée. Autrement dit, la régénération de ll1lectrolyte, par voie électrique, peut se euioe de deux façons différentes . 



  T) Ru arrêtant la marche de l'éleotrolyse, après un cer- tain temps, pendant lequel on estime que l'altération de la solution est arrivée à son point   l'imite   et en faisant alors pas- ser dans le bain, un courant de 32 volts, de forte intensité   unis   de courte durée.      

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  La régénération de 11 leotrolyte se fera donc ainsi d'inné manière périodique. 
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  2) Fn faisant passer dans le 'bain, gès le début et simul- tanément pendant toute la durée de 1'électrolyse, un courant de 32 volts mais de faible intensité qui restitue à l'éleotrolyte, ses propriétés conductrices au fur et à mesure qu'elles s'al- tàrent au cours de l'opération . La régénération de l'électrolyte se fera alors ainsi d'une manière continue et simultanée. 
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 b) Rn ajout'a.nt .périodiquement, en mélenge au bain, une petite quantité due bisulfure de meaure, HgS2t les- métaux étrang gers tels   rnae   le fer et le plomb qui entrent en dissolution dans le bain pendant le cours de l'opération, sont éliminés et ne se 
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 déposent plus sur la cathode en mGÙ19 temps que l'étain, comme précédemment et que celui-ci s'y dépose seul en une couche baril- lamte, compacte at chimiquement pur. 



  La régénération électrique de 1' jleotrolyte 'donnant, la possibilité d3 maintenir à celui-ci ses propriétés oond-uc- trices ,permet d'employer pour   l'électrolyse,   des densités 
 EMI3.5 
 la oourant beaucoup plus fnrtes que dans l'ancienne méthode et comme oorrollaire, des cathodes de 6UDfd.oe- beaucoup moindre et ainsi des bacs .. de moindre capacité. 



   Toutefois ceci n'est possible qu'en observant les points suivants: a) les cathodes doivent avoir une   conductibilité   égale sur toute leur surface et pour cela elles seront constituées par des plaques en fer par, polies et étamées, de forme rectangulaire et on soudera électriquement, sur toute la la rgeur de l'électrode 
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 immergée dans le bain, une bande de cuivre, par laqUt3lltp la sortie du oourant se fera d'une façon uniforme. 



   D'un autre coté, pour récupérer tout l'étain sur les ca- thodes, sans perte;, il est essentiel que, soit pendant le cours de l'électrolyse, soit au   oours   de la   régénération   électrique du bain, il ne se produise pas de dépôts   d'étain   sur les parois du 

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 bao et pour cela les bacs seront coulés en fer-si1¯i.oiwn à. haute teneur, métal, qui ainsi qu'il a et 3 constaté, ne reçoit pas les dépôts 3leGtroltique dl 3t ain tout en étant un excellant conducteur de l' électriuité;

   ce qui est indispensable pour oette méthode de régénération Enfin, pour la même raison, les boues qui se formentau fond de chaque cuve, au cours du travail, seront pas un moyen mécanique quelconque constamment maintenue 
 EMI4.2 
 en suspension dans le bain de manière à permettre la redise solution et la   repréoipitation   de l'étain   qu'elles   pourraient acoidentellement contenir. 
 EMI4.3 
 



  Comme dans l'ancienne méthode, l'éleotrolyte consiste en une salut ion de soude(NaOH) à IO-12% d, concentration que l'on   maintient,pendant   le   hravail,   à une   température   de 70  
 EMI4.4 
 centigrades, seulement (1er point) on y ajoute, en mélange, 5 grJJl1'- mes de bisulfure de mercure   (HgS)   et cula toutes les 18 heures. 



   Ce dernier chiffre n'est   évidemment   pas absolu, mais sui- vant les   conditions     particulières   dans lesquelles* le   travail   s'effectue il peut être   déterminé,   chaque fois, très facilement par expérience. 



   Comme dans l'ancienne méthode, cette solution est contenue 
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 dans des bacs ou cuves de forne rectangulaire ,à double fond mais en FeSi, dans lequel un courant de   vapeur     surchauffée   per- mettra de porter et de maintenir le bain à la   température   voulue 
 EMI4.6 
 de 7f1  . Ces bacs seront aussi s ai.;.g.19usement calorifuges et reposeront sur des blocs en porcelaine qui les isoleront   électri-   quement du sol. 



   Les cathodes, en   nombre     moindre   que   dans     l'ancienne   méthode, et qui seules   recevront   les dépôts   d'étain,   seront suspendues 
 EMI4.7 
 parallèlement aux patois du bac et s oipeuser#nt isolées de c2lai-ei;les déchets de fer"'blancs. sont maintenant placés dans une seule corbeille auz panier en fil de fer d'un l11E.rtra : cube en- viron de capacité qui constitue   l'anode.   



   Comme dans l'anoienne méthode, les divers bacs seront   couplés   em sérieet recevront chacun du courant sous une tension de 1,5 

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 EMI5.1 
 volt amené de la même façon , ,o'est-à-dire positif helié au panier, négatif aux plaques cathodes.Si, on applique au bain. la première   manière   de   régénération   par voie électrique,   o'ast-à-          dire,le   procédé périodique, voici comment il faut opérer.

   Lors- 
 EMI5.2 
 qu'on jugera qu'il est opportun de régénérer l'éleotrolyte, après T2 heures de marche, par exemple, il suffit d'envoyer dans lie bain, -,oand-a-it une dizaine de minutes seulement, un courant de 32 volts et de I à tu ampère par décimètre ::'e d'éleotrolyte, pour   la   neutraliser et lui maintenir ses propriétés   oonduotriees.   



   Le pôle positif   est   relié au panier et le négatif aux parois 
 EMI5.3 
 du bac, un inverseur supprimant la basse tension, 0' est-à-dire le courant d'éleotrolyse proprement dit, pendant le passas du oourant à 32 volta'et vice-versa. 



   Dans oes conditions le   régime   du   courant   peut être porté à   400-500   ampères par   m3tre   carré de cathode au lieu de 100 ohif- fre normal de   l'ancienne   méthode. 



   Si on applique au bain la seconde manière de   régénération     par   voie   électrique     c'est   à dire le  procédé     continu   et smulta-   voici   comment il faut opérer. Pendant tout le cours de l'élec- trolyse, il faut envoyer   dans   le   bain,     d'une   façon continue, un   courant     supplémentaire   de 32 vols mais d'une intensité de 1/10   d'ampère   par décimètre   carré   de surface mouillée du bac.

   Le pôle ¯ positif de cette   génératrice   supplémentaire à 32 volts est relié 
 EMI5.4 
 au fond du bac contenant l'éleotrolyte; le négatif est relié aux cathode .<,xistalates ou a, des cathodes spéoiales supplémentaires. 



   Dans cette   application   le   bain   est donc traversé simulta-   nément   et d'une façon, continue par deux courants de voltage dif-   férents.   
 EMI5.5 
 



  Dans ces conditions le r4;.ne du courant d'éleotro.yse peut être porté à   800-850     sépares   par mêtre carré de cathode. 



   Dans l'un et l'autre cas,   malgré   ces fortes intensités et râ- 
 EMI5.6 
 -3e è la présence dans l'éleotrolyte, d'une petite quantité d'un sel de   mercure,agissant   comne épurant et comme colloïde, l'étain 

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 se dépose en une couche compacte et brillante et est chimique- ment pur. 



   Celui-ci enlevé   mécaniquement   des plaques cathodiques   qu' il   recouvre est fondm à l'abri de l'air et coulé en   saumons.   



     Pendant   le travail, il se produit   un fort   dégagement gazeux du à la décomposition de   l'eau   et qu'il faut compenser, ce qui se fait facilement et sans frais. 



   Les avantages procurés par   1 1 application,   à l'ancienne métho- des, des   perfectionnements     mentionnés   ci-dessus sont   énormes   et économiquement se traduisent par une réduction considérables du prix de revient; cette réduction étant de l'ordre de 80%. 



   Ce résultat, à priori n'a rien d'étommant, si on con- sidère que : a) la régénération électrique du   bain   se fait dans les bacs mêmes   et   par conséquent, ne nécessitant plus le   transvasement   de l'électrolyte, on   supprime   toutes les pertes de   matières   et de chaleur   inhérentesà   l'ancien procédé, ainsi que les   nombreu-   ses manipulations et les   installations   nécessaires pour   l'appli-   oation du procédé chimique, à la   régénération   du bain électro- lytique.

   b) la régénération de l'électrolyte par voie électrique, maintenant constamment le bain à son   maximum   de conductibilité, il en résulte que la conduite de l'opération est rendue beaucoup plus facile sa durée diminuée, d'ou économie de main-d'oeuvra de courantet de chaleur.

   c) Les fortes densités qu'où peut employer pour l'élec-   trolyse   du bain grâce à la   régénération   de celui-ci   par   voie électrique, permettent de réduire la surface des cathodes dans le   rapport   des intensités mployées et par conséquent de demi- nuer le nombre des cathodes dans chaque   ainsi   que la ca-   pacité   de celui-ci d'où nouvelles économies résultant   d'une   part d'une réduction de la main-d'oeuvre affeotée au service des bacs et d'autre part de la diminution de la quantité de chaleur 

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 à   fournir   aux   'bains   et perdues par ceux-ci par   rayonnement .   d)

   l'addition de bisulfure de meroure au bain   régénéré   électriquement permet d'obtenir directement sur la cathode, la précipitation de l'étain à   l'état     compact   et pur, d"où suppression des manipulations et fusions successives que doit subir l'étain spongieux obtenu précédemment ,ce qui se traduit encore par de nouvelles   économies.   e) La récupération de   l'étain   est maintenait complète et se fait uniquement et entièrement sur les cathodes et on n'a plus a se   préoccuper   de la récupération de l'étain contenu sous divers états, dans les   bo :

  es   recueillies dans les bacs de travail,dans celles provanant de la   régénération   chimique et dans les scories de fusion et de raffinage. f) la marche de   l'opération   est continde sans emploi de cuves ou bacs de réserve. g) l'installation comporte un matériel beaucoup moins important. 



    REVENDICATIONS   
Perfectionnements au   procède   électrolytique de   désétamage   des déchets de fer-blanc et alliages,caractériséspar les points   suivants:   
I) on fait usage du   courant   électrique pour   régénérer   la so- ;

   lution électrolytique lorsqu'elle est altérée, ou encore:, lui maintenir,   constamment   ses   propriétés   conductrices   premières   en empêchant que   l'altération   de cette solution se produise en cours de travail} cette régénération de l'électrolyte se fai- sant, soit d'une façon périodique par l'emploi   d' un   courant élec- trique de 32 volts eactement aveo une intensité de l'ordre de 1-1,2   ampère   par décimètre cube de solution soit   d'une     façon   continue et simultanée par l'emploi   d'un   codant électrique de 32 volts   exactement   avec une intensité de 1/10 d'ampère par décimètre carré de surface du bac contenant l'électrolyte.

   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 2) on ajoute périodiquement en mélange ,au bain une petite <Desc/Clms Page number 8> quantité (5grammes) de bisulfure de mercure qui agissant comme épurant à l'égard des métaux étrangers qui peuvent se dis- soudre dansle bain en même temps que l'étain, on empêche la pré- oipitation à la cathode et d'autre part agissant comme colloïde à l'égard de l'étain rend possible le dépôt de ce métal sous forme compacte, brillante à l'état chimiquement pur.
    3) on constitue les cuves d'électrolyse en FeSi à haute teneur en Si parce que ce métal tout en étant bon conducteur . de l'électricité ne reçoit pas les dépôts d'étain qui pourraient y être amenés par électrolyse; tout l'étain dissous se déposant ainsi entièrement sur les cathodes.
    R E S U @ E On fait usage pour régénérer la solution électrolytique altérée ou pair lui maintenir ses propriétés conductrices premières d'une façon périodique ou continue et simultanée, d'un courant électrique de 32 volts d'intensité appropriée, d'une ajoute de bisulfure de mercure agissant comme épurant, enfin de cuves d'électrolyse en FeSi à haute teneur en Si.
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