BE377697A - - Google Patents

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BE377697A
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nitrogen
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/24Nitriding
    • C23C8/26Nitriding of ferrous surfaces

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Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    Il PROCEDE   DE CEMENTATION" 
Cette invention a trait à la production de couches ou revêtements nitrurés sur des matières ferreuses par le procédé consistant à chauffer les matières dans des subs- tances gazeuses contenant de l'azote, et spécialement à un genre de cémentation des dites matières ou pièces par la production de revêtements nitrurés durs et résistant à l'usure. L'objet de l'invention est un procédé permettant d'accélérer et d'intensifier l'action des gaz nitrurants sur les matières ferreuses de façon à diminuer le temps nécessai- 

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 re pour produire un revêtement d'une dureté ou d'une épaisseur données. 



   Il est préférable de nitrurer les métaux ferreux à de basses températures afin d'éviter le risque de dété- rioration de la matière dont sont faits les objets à traiter et d'éviter la formation de revêtements fragiles. Pour permettre la production du revêtement nitruré aux basses températures, des quantités critiques de certains agents tels que l'aluminium qui favorisent la nitruration ont été alliées à la matière à nitrurer. La présence des dits agents dans les objets à nitrurer permet l'application de basses températures de l'ordre de 460 à   5800   C.

   En chauffent un alliage de ce genre dans un agent nitrurant gazeux tel que l'ammoniaque pendant 12 à 20 heures, on peut produire un revêtement mince, dur et résistant à l'usure mais en raison de la lenteur de cette réaction, l'appareil de traitement thermique nécessaire par unité de production est important et coûteux. 



   La demanderesse a trouvé qu'on peut produire des revêtements azotés durs en beaucoup moins de temps par l'application des oxydes ou anhydrides d'azote conjointe- ment avec l'agent nitrurant. L'oxyde nitrique ou bioxyde d'azote AzO est un excellent accélérateur. L'un quelconque des oxydes dtazote ou anhydrides tels que l'oxyde nitreux, le tétraoxyde d'azote ou le pentoxyde d'azote peuvent être appliqués comme accélérateur, et l'on peutaussi appliquer des mélanges de ces oxydes ou anhydrides. L'action accélé- rée résultant de l'application d'un   oxyde   d'azote conjointe- ment avec l'agent de nitruration produisant le revêtement est peut être due à la production momentanée d'azote sous une forme active qui se combine réellement avec les éléments de la matière ferreuse.

   L'équation sui.vante représente une réaction productrice d'azote élémentaire qui peut avoir 

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 lieu dans la chambre nitrurante chauffée lorsqu'on fait usage d'ammoniaque comme agent nitrurant et d'oxyde nitri- que comme accélérateur   4AzE   + 6AzO =   5Az   + 6H2O L'addition du gaz azote à l'ammoniaque n'accélère pas la formation d'une couche azotée. Cependant, la nature exacte des réactions est inconnue et l'accélération est peut-être due à la formation de quelque composé azoté instable qui n'est pas encore identifié. L'invention n'est pas limitée aux tentatives d'explication qui précèdent. 



   Toute quantité appréciable de l'accélérateur peut être appliquée. Lorsqu'on fait usage d'un agent ni- trurant gazeux, les proportions préférées de l'agent ni- trurant et de l'accélérateur sont celles correspondant aux poids réactifs chimiques des gaz. Ainsi,un mélange composé de 40   %   d'ammoniaque et de 60 % d'oxyde nitrique, en poids, est indiqué à titre d'exemple, mais d'autres proportions d'oxydes ou anhydrides d'azote accéléreront la formation d'un revêtement azoté. 



   On fera comprendre l'invention à l'aide d'un exemple. On plaça un objet d'alliage contenant 95,5 % de fer, 0,9% d'aluminium et de faibles quantités de silicium, manganèse, carbone, phosphore, soufre, nickel, molybdène et chrome dans un récipient clos dont on déplaça l'air par un mélange gazeux composé de   40 %   d'ammoniaque et 60 % d'o- xyde nitrique, en poids, et l'on chauffa le récipient et son contenu à 4600 C environ pendant 4 heures pendant qu'on introduisait dans le récipient un courant du mélange gazeux. Après refroidissement, on constata que l'objet était revêtu d'une couche azotée mince adhérente, résistant à l'usure et dont la dureté était plus grande que celle correspondant à une dureté Brinell de 1000. 



   On chauffa un objet d'alliage analogue dans du gaz ammoniac seul pendant le même temps et à la même température, 

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 mais il ne se produisit sensiblement aucun durcissement par nitruration. 



   Diverses modifications de l'invention seront suggérées par la description qui précède. Par exemple, des nitrates, tels que le nitrate de plomb, qui dégagent de l'oxyde nitrique lorsqu'on les chauffe peuvent être placés dans le récipient avec la matière à nitrurer de façon que des oxydes d'azote soient engendrés par la dé- composition du nitrate. L'invention est d'ailleurs suscep- tible de recevoir un grand nombre de modifications sans s'écarter de son esprit.



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    It CEMENTATION PROCESS "
This invention relates to the production of nitrided layers or coatings on ferrous materials by the process of heating the materials in gaseous substances containing nitrogen, and especially to a kind of carburizing of said materials or parts by the process. production of hard and wear resistant nitrided coatings. The object of the invention is a method making it possible to accelerate and intensify the action of nitriding gases on ferrous materials so as to reduce the time required.

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 re to produce a coating of a given hardness or thickness.



   It is preferable to nitride ferrous metals at low temperatures in order to avoid the risk of deterioration of the material of which the articles to be treated are made and to avoid the formation of fragile coatings. To enable production of the nitrided coating at low temperatures, critical amounts of certain agents such as aluminum which promote nitriding have been alloyed with the material to be nitrided. The presence of said agents in the objects to be nitrided allows the application of low temperatures of the order of 460 to 5800 C.

   By heating such an alloy in a gaseous nitriding agent such as ammonia for 12 to 20 hours, a thin, hard and wear-resistant coating can be produced, but due to the slowness of this reaction the apparatus heat treatment required per unit of production is important and expensive.



   Applicants have found that hard nitrogenous coatings can be produced in much less time by the application of nitrogen oxides or anhydrides together with the nitriding agent. Nitric oxide or nitrogen dioxide AzO is an excellent accelerator. Any of the nitrogen oxides or anhydrides such as nitrous oxide, nitrogen tetraoxide or nitrogen pentoxide can be applied as an accelerator, and mixtures of these oxides or anhydrides can also be applied. The accelerated action resulting from the application of an oxide of nitrogen together with the nitriding agent producing the coating may be due to the momentary production of nitrogen in an active form which actually combines with the nitriding agent. the elements of ferrous material.

   The following equation represents an elemental nitrogen producing reaction which can have

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 take place in the heated nitriding chamber when ammonia is used as nitriding agent and nitric oxide as accelerator 4AzE + 6AzO = 5Az + 6H2O The addition of nitrogen gas to ammonia does not accelerate the formation of 'a nitrogenous layer. However, the exact nature of the reactions is unknown and the acceleration may have been due to the formation of some unstable nitrogen compound which has not yet been identified. The invention is not limited to the above attempts at explanation.



   Any appreciable amount of the accelerator can be applied. When a gaseous nitriding agent is used, the preferred proportions of the nitrating agent and the accelerator are those corresponding to the chemical reactive weights of the gases. Thus, a mixture composed of 40% ammonia and 60% nitric oxide, by weight, is indicated by way of example, but other proportions of nitrogen oxides or anhydrides will accelerate the formation of a nitrogen coating.



   The invention will be understood by means of an example. An alloy object containing 95.5% iron, 0.9% aluminum and small amounts of silicon, manganese, carbon, phosphorus, sulfur, nickel, molybdenum, and chromium was placed in a closed container from which it was moved. air with a gas mixture of 40% ammonia and 60% nitric oxide, by weight, and the vessel and its contents were heated to about 4600 C for 4 hours while being introduced into the container a stream of the gas mixture. After cooling, it was found that the object was coated with a thin adherent nitrogenous layer, resistant to wear and whose hardness was greater than that corresponding to a Brinell hardness of 1000.



   A similar alloy object was heated in ammonia gas alone for the same time and at the same temperature,

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 but substantially no nitriding hardening occurred.



   Various modifications of the invention will be suggested by the foregoing description. For example, nitrates, such as lead nitrate, which give off nitric oxide when heated can be placed in the container with the material to be nitrided so that nitrogen oxides are generated by the de- composition of nitrate. The invention is moreover capable of receiving a large number of modifications without departing from its spirit.


    

Claims (1)

RESUME Procédé de cémentation par nitruration d'objets métalliques, ce procédé consistant à chauffer les objets en présence d'un gaz ou autre gaz agent nitrurant et, au moins, d'un des oxydes ou protoxydes de l'azote. Ce procédé peut, en outre, être caractérisé par les points suivants, ensemble ou séparément: ABSTRACT A process for carburizing by nitriding metal objects, this process consisting in heating the objects in the presence of a gas or other gas nitriding agent and, at least, of one of the oxides or protoxides of nitrogen. This process can, moreover, be characterized by the following points, together or separately: a) On chauffe les objets en présence d'un gaz nitrurant et d'oxyde nitrique. b) Le gaz nitrurant contient de l'ammoniaque et, au moins, un des oxydes ou anhydrides de l'azote, par exemple de l'oxyde nitrique. c) Le gaz nitrurant et un des oxydes ou anhydrides d'azote sont mélangés dans des proportions approximative- ment égales à leur poids réactifs chimiques. d) Le mélange de gaz contient environ 4 parties, en poids, d'ammoniaque et 6 parties, en poids, d'oxyde nitrique, les objets étant chauffés à une température de <Desc/Clms Page number 5> préférence comprise entre 460 C environ et 5800 C environ. a) The objects are heated in the presence of nitriding gas and nitric oxide. b) The nitriding gas contains ammonia and at least one of the oxides or anhydrides of nitrogen, for example nitric oxide. c) The nitriding gas and one of the oxides or anhydrides of nitrogen are mixed in proportions approximately equal to their weight of chemical reactants. d) The gas mixture contains about 4 parts, by weight, of ammonia and 6 parts, by weight, of nitric oxide, the articles being heated to a temperature of <Desc / Clms Page number 5> preferably between 460 C approximately and 5800 C approximately. @ @
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