BE380151A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  BREVET D'INVENTION perfectionnements aux superphosphates .      



   Le phosphate ammonisce-magnésien est un excellent engrais, de rendement fortillsateur très élevé, mais il coûte ac- tuellement assez cher parce qu'il part d'acide phosphorique libre dont l'unité est plus coûteuse que l'unité d'acide phosphorique dans le superphosphate. 



   Or, il est possible,   c'omme   cela est d'ailleurs indi- qué dans le brevet de la demanderesse du 12 avril 1930, de préparer du phosphate ammoniaco-magnésien dans le corps même au superphosphate. la superphosphate possède en effet une acidité phosphorique- liure qu'il est possible de fixer et qu'en fait on a déjà fixée par l'ammoniac pour faire un   superphosphate     ammoniacal,   On peut, par   rxemple,   effectuer la préparation du superphosphate au moyen d'une masse con- venable d'acide sulfurique tenant en dissolution une quan- tité   préalablement   déterminée de sulfate ammoniaco-magnésien .L'acide phosphorique est partiellement mis en liberté par 1'acide sulfurique et la chaux   passe   à l'état de sulfate de chaux.

     L'acier   phosphorique ainsi libéré passe en partie 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien, en partie à l'é- tat de phosphate bioalcique. 



   Le phosphate trimagnésien   possèdent:   sur le phosphate tricalcique l'énorme supériorité d'être soluble aux acides organiques, on peut, par un procédé qui est une variante du précédent, préparer un superphospnste contenant une pro- portion plus ou moins importante de phosphate trimagnésien. 



   Il suffit, par exemple, de trotter le phosphate de chaux par un excès d'acide sulfurique ohargé de sulfate de magné- sie ou de mélanger préalablement le phosphate avec de la magnésie et de traiter par l'acide sulfurique. Le sulfate de magnésie peut être obtenu simplement per dissolution à l'acide sulfurique de giobertite calcinée ou crue ou simplement de   dolomie,   avec séparation préalable du sulfa- te de chaux, ce sulfate de chaux pouvant servir éventuelle- ment à préparer selon un procédé connu au sulfate d'ammo-   niaque .    



   Les superphosphates magnésiens ou ammoniaco-magnésiens ainsi préparés ne montreraient aucune tendance à la rétro- gradation et le rendement de fertilisation serait ainsi très sensiblement augmenté. 



   D'autre part, l'expérience a montré que cette réaction pouvuit facilement être mise en oeuvre- en partant des roches magnésiennes brutes telles que la giobertite, comme cela a été indiqué d'ailleurs dans le brevet du la avril 1930, de la demanderesse pour le   super-ammoniaco-magnésien   et dans la perfectionnement du 27 février 1931 pour le super- magnésien. Une cuisson préalable plus ou moins complète suf- fit habituellement pour mettre la giobertite dans un état de réactivité suffisante et les impuretés du dit minerai restent dans la masse sous forme de combinaisons jamais nui- sibles et le plus souvent avantageuses au point de vue agri- cole . 



   La fabrication peut être conduite, par exemple, selon l'une des réactions suivantes: 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 I) (p04)2ca3 + MgO + 2304HZ + 12 H20 . 



  = (;HPO.u'I0 + IgIt'0'.7I30 + ? s04o..2 n20 II) 2(P04)2Ca3 + 2 MgO + 5 S04H + 23 H20 = CaH4(P04).H'0 + 2 P'gI3l.'04.7 H20 + 5 80400.2 n20 
La réaction I fait passer deux parties de Ca à l'état de sulfate et une   à   l'état de phosphate   bicalcique   soluble accompagnant une molécule de phosphate bimagnésien. 



   La réaction II fait passer 5/6 da Ca à l'état de sulfa- 
 EMI3.2 
 te et une partie à l'état de phosphate monocaloique en pro- duisant deux molécules de phosphate bimagnésien. 
 EMI3.3 
 On peut éga1e",en't, selon un procédé connu, introduire une quantité d'acide sulfurique suffisante pour que les trois parties du calcium du phosphate tricalcique naturel passent à l'état de sulfate de chaux: 
 EMI3.4 
 III) (p04)CQ3 + 3 SO{2 + 6 iSO = 3 S04Ca.2 H20 + 2 Pou 
L'acide phosphorique ainsi produit est à l'état concen- tré, mais il imprègne complètement la masse de sulfate de chaux. Au lieu de procéder à son extraction, on peut, selon l'invention, l'utiliser directement à la   solubilisation   de la roche magnésienne finement pulvérisée.

   On ajoute par exemple, sous forme de giobertite cuite, une partie de ma- 
 EMI3.5 
 snésie h;g0 pour une partie d'acide phosphorique et l'on brasse énergiquement la masse qui s'échauffe et finit par donner un phosphate bimagnésien dispersé dans la masse de sulfate de chaux, avec ou sans excès de magnésie et tous les composés complexes dus à la présence des impuretés de la giobertite. Si l'on ne tient compte de ces impuretés, la réaction peut s'écrire de la manière suivante: 
 EMI3.6 
 IV) (P04)2Ca3 + ligO + 3 S04H + 18 H20 = = 2 T.-igHPO.7 HSO + 3 S04Ja.2 H20 
Un excès de magnésie introduit dans la réaction provo- que la formation plus ou moins rapide de phosphate trimagné- sien, lui aussi d'ailleurs soluble dans les acides organi- ques faibles.

   On peut produire ce   phosphate     trimagnésien   sui- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 vant la formule V 
 EMI4.1 
 V) (POi)'Ca + 3 EgO + 6 604H2 + 5 H20 (P04)T,ïg.HO + 3 B040a.Z H20 
La masse   réactionnelle   est gardée plus ou moins long- temps en contact dans des caves de réaction; une mouture finale la rend directement utilisable comme engrais. 



   Il est également possible d'effectuer la solubili- sation du phosphate tricalcique selon des procédés connus 
 EMI4.2 
 avec d'autres acides que l'acide sui'LuriQue : par exemple avec l'acide chlorhydrique ou l'acide   nitrique   selon les réactions: 
 EMI4.3 
 VI) (1?04)2C.3 + 4 Hoi + H20 = (iozitzoUH4.H20 + z oagl2 VII) lRo4)20a + e roH + H20= (P04)aOaR4.R20 + 8(No3)2ca 
La réaction VI peut être   appliquée   par exemple de la façon suivante à la préparation d'un   supermagnésien :   
 EMI4.4 
 VIII) 2(PCi)2Ca3 + 10 HOI + 43 R20 + îùg0 = = (P04)2eaH4.H20 + 2 ly<igEB0. ' E20 + 5 0u01&.6X0 Le chlorure de calcium qu'on obtient dans la masse 
 EMI4.5 
 du produit final rend l'engrais dèliquessent et un peu caus- tique pour certains terrains et végétations;

   on améliore le produit et obtient un engrais convenable en ajoutant dans la   'réaction,   un excès de giobertite ou un agent quelconque de 
 EMI4.6 
 def3hydrattâtion , silice, silicates de magnésie, silicate de chaux,   etc.,.   



   Dans les   diversed   réactions ci-dessus indiquées, on peut naturellement faire varier à volonté les proportions pour obtenir une gamme de super-magnésiens adaptée à tous les problèmes agricoles et commerciaux. On peut également intro- duire des proportions variées d'ammoniac ou de sels ammonia- 
 EMI4.7 
 eaux appropriés pour obtenir les super-arnmoniaco-magnésions correspondants, comme il est indiqué dans les brevets pré- cités de la demanderesse. 



    Exemples.-   I) Si l'on traite selon la réaction IV cent kg. de phosphate de chaux naturel à environ 70% par cent soixan- te kg. décide sulfurique à   53/54   degrés Baumé environ et 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 si, au magma acide o'btenu, on ajoute 25 à 26 kg de giober- tite cuite finement pulvérisée, on a, après un temps con- venable de réaction, un supermagnésien contenant environ 125 kg. de phosphate bimagnésien a 7 molécules d'eau et 159 à 160 kg de sulfate de chaux. Après mouture convenable, l'engrais ainsi préparé peut titrer 12 à 13   5; de   P2O5 et 7 à   7,5   de MgO solubles dans l'acide citrique à 2 % et partiellement dans l'eau. 



  Il) Si l'on traite gelon la   réaction V   cent kg. de phospha- à 70% par 100 kg d'acide sulfurique à 58   degrés Baume   environ et si, au magma acide obtenu, on ajoute 40 kg de giober- tite cuite finement pulvérisée, on a, après un temps convena- ble de réaction dans un malaxeur puis dans une cave à super- phosphate, un   supermagnésien   contenant environ 80kg de phos-   phate     trimagnésien   à deux molécules d'eau et 150 kg environ de plâtre. Après mouture convenable, l'engrais ainsi prépa- 
 EMI5.1 
 ré peut titrer 14 à 15 ; de l'205 5 ât 1 à 13 'jJ de ï:ig0,

Claims (1)

1. R E S U M E ------------- L'invention a pour objet : 1 ) Un procédé de perfectionnements des superphosphates consistant à ajouter, de toute manière convenable, aux réac- tifs ordinaires de préparation des superphosphates, de la magnésie sous une forme quelconque et de l'ammoniac, par exem- EMI5.2 Ple ii l'état de sulfate arnmoniuoo-niagnésien; on obtient ainsi un superphosphate à pourcentage assez élevé de phosphate am- EMI5.3 moniaco-magnésien; 2 ) Une variante du procédé selon 1 consistant à in- troduire .seulement de la magnésie ou un sel de magnésie tel que le sulfate pour neutraliser l'acidité phosphorique libre ou le phosphate monocalcique et produire du phosphate trima- gnésien soluble aux acides organicues; 3 ) L'utilisation comme engrais des produits obtenus selon 1 et 2 .

   4 ) Un procédé de transformation du superphosphate or- <Desc/Clms Page number 6> dinaire et en particulier de tout ou partie de l'acide phosphorique qu'il est possible de solubiliser en un super-magnésien ou un super-ammonisco-magnésien; elle , pour objet diverses revotions industriellement appliçables au traitement des roches magnésiennes telles que la giober- tite en vue de l'obtention de superphosphates magnésiens ou ions dans lesquels la chaux est trans- formée en phosphates bi ou mono-calciques, ou même unique- ment en sulfate de chaux, le tout étant conservé dans l'en- grais, directement épandable sans autre préparation qu'une fine mouture ou éventuellement un séchage sommaire.

   6 ) La solubilisation du phosphate tricalcique et la fixation de la chaux peuvent être réalisées, selon des mé- thodes connues, par l'acide sulfurique, l'acide chlorhydri- que, l'acide nitrique, la transformation partielle en phos- phates de magnésie ou supermagnésiens étant possible dns tous les ces.