BE397956A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de cyanures alcalins. 



   On connaît le mode de transformation de sulfocyanates alcalins en cyanures alcalins qui consiste à les traiter par des oxydes ou des carbonates alcalino-terreux et du carbone à des températures élevées, ce qui fournit en même temps des sulfures alcalino-terreux. 



   Lorsque l'on part de sulfocyanate de sodium,. de chaux' et de carbone, la réaction peut être représentée par les équations suivantes : 

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 EMI2.1 
 
Cette transformation implique divers inconvénients. 



  Elle exige des températures supérieures à 9000 qui sont .fort préjudiciables à la matière constitutive des fours ou des cornues dans lesquels on exécute la réaction. De plus le ren- dement en cyanure est défectueux, car,   au   cours du traitement, des décompositions s'effectuent suivant les équations: 
 EMI2.2 
 
Un autre inconvénient réside dans la fusion du   mélange   réactionnel par suite des hautes   températures nécessaires,   ce qui empêche la progression continue des   substances   dans le four et détermine une forte corrosion des   parole   da ce dernier. 



   Il est possible   également,     on le   sait, de   passer   des   sulfocyanates     aux cyanures   en   traitant   les sulfocyanates à température élevée par de l'hydrogène en la présence d'oxyde do zinc, hydrate ou non, et de carbonate de   @inc. Ce     procède   a lui aussi un inconvénient: de l'eau se forme au cours de la réaction et décompose une grande partie du cyanure ou du cyanate suivant les équations: 
 EMI2.3 
 
Ces saponifications abaissent le rendement de la   trans-   formation en sorte qu'environ la moitié seulement du   sulfo-   cyanate peut être convertie en cyanure. 



   Si, par exemple, on chauffe, pendant deux heures à 600  dans un courant d'hydrogène de 150 cm3 à la minute, 8   grammes     d'un   mélange renfermant 54,5 % de   sulfocyanote   de sodium et   56,5%   

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 ZnO, les pourcentages'suivants de l'azote du sulfocyanate de sodium sont transformés en :

   
 EMI3.1 
 Cyanure de sodium 47,9 % ) 54,5 Gyanate soàiun 6,6 54, 5  o Cyanate de sodium 6,6 % Ammoniaque 45, 5 % 100% 
Or, la Société Demanderesse a trouvé que l'on pouvait transformer des sulfocyanates alcalins en cyanures alcalins avec un bon rendement et en l'absence des inconvénients mention- nés précédemment si l'on chauffe ces sulfocyanates entre 400 et 800  en la présence d'oxydes ou de carbonates alcalino-terreux avec de l'oxyde de carbone ou des gaz qui en renferment tels que le gaz de gazogene, le gaz a l'eau, les mélanges d'oxyde de carbone et d'hydrocarbures, d'oxyde de carbone et d'ammoniaque   etc...   



   Au lieu des composés alcalino-terreux, on peut se servir d'oxydes ou de carbonates de métaux lourds, par exemple 'de car- bonate de fer, d'oxyde de zinc ou de corps similaires. 



   Si l'on emploie du sulfocyanate de sodium, de ltoxyde de zinc et de ltoxyde de carbone, la transformation s'opère sui- vant l'équiation 
 EMI3.2 
 
Si l'on chauffe pendant deux heures 6000, dans un cou- rant d'oxyde de carbone passant à la vitesse de 150 cm3 à la. minute, 8 gr. du mélange spécifié ci-dessus et contenant 43,5   %   de   sulf.ocyanate   de sodium et 56,5 % d'oxyde de zinc, on récupère les pourcentages suivants de   l'azote   initial : 

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 EMI4.1 
 Sous forme de cyanure de cooium z % 5 0 1- al IL Il Il cyanate de sodium 19, 5 ;

   ) " " d ' 1 ninioniaque ;2 If " " de N (perte) 3, 3 100% 
Ces chiffres montrent   clairement   que la transformation du sulfocyanate avec de l'oxyde de zinc et de l'oxyde de carbone conduit à un bien meilleur rendement qu'avec de l'oxyde de   inc   et de l'hydrogène. 



   Pratiquement, il est préférable, pour   l'obtention   de cyanures alcalins, de se servir d'agents de désulfuration moins coûteux, par exemple de craie ou de chaux calcinée. Dans ce cas, les réactions sont représentées par les   équations:   
 EMI4.2 
 
Si, toutes choses égales d'ailleurs, on chauffe 7   cr.   d'un mélange renfermant 38 % de sulfocyanate de sodium et 62   %   de carbonate de calcium pendant deux heures à 600 , dans un cas, dans un courant d'oxyde de carbone et, dans l'autre cas, dans un cou- rant d'hydrogène, les deux gaz passant à la même vitesse de 150    cm a la minute, on récupère les pourcentages suivants de l'azote   du sulfocyanate de sodium:

   
 EMI4.3 
 
<tb> 1er <SEP> Cas <SEP> (CO) <SEP> 2ème <SEP> Cas <SEP> (H)
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<tb> Sous <SEP> forme <SEP> de <SEP> cyanure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 54,6 <SEP> % <SEP> 46,1 <SEP> % <SEP> 
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<tb> 
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<tb> Sous <SEP> forme <SEP> de <SEP> cyanate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 39,8 <SEP> % <SEP> 0,0 <SEP> %
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<tb> Sous <SEP> forme <SEP> d'ammoniaque <SEP> 0,9 <SEP> % <SEP> 45,8 <SEP> %
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<tb> 
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<tb> 
<tb> 
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<tb> Sous <SEP> forme <SEP> de <SEP> N <SEP> (perte) <SEP> 4,7 <SEP> % <SEP> 7,1 <SEP> %
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> % <SEP> 100 <SEP> %
<tb> 
 
Le produit de réaction que l'on obtient en chauffant le mélange pendant deux heures dans un courant d'oxyde de carbone contient, outre le cyanure,

   une quantité importante de   cyanatede   sodium; ce corps, néanmoins, se transforme en cyanure si l'on 

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 poursuit le traitement par l'oxyde de carbone de sorte que le produit brut ne renferme   guère, à   côté du cyanure de sodium, que du sulfure de calcium. 



   Si on traite ce produit par un solvant approprie du cyanure alcalin tel que de l'ammoniaque liquide anhydre ou des amines, si, ensuite, on ajoute un autre liquide, de préférence non aqueux et susceptible de maintenir en solution les impuretés présentes, par exemple un alcool et, si enfin l'on évapore, en totalité ou en partie, le premier solvant qui est le plus volatil, l'on ob- tient du cyanure de sodium à   96-98%,   car le sulfure de calcium est complètement insoluble dans ces liquides et les impuretés solides telles que le sulfure de sodium sont absentes. Au lieu de mélanger l'autre liquide seulement après l'extraction du produit brut de réaction par le solvant plus volatil, on peut l'ajouter avant ou pendant l'extraction.

   L'on arrive à d'excellents résultats si l'on exécute l'extraction à l'aide d'un mélange de solvants composé d'un bon solvant et   d'un   solvant médiocre, le second étant moins volatil que le premier, (brevet français No. 722795 du 10 Septembre 1931 au nom de Elgersma) par exemple un mélange d'ammoniaque anhydre et d'alcool éthylique ou d'alcool éthylique concentré du commerce. Si l'on chasse l'ammoniaque de l'extrait' par évaporation, le cyanure alcalin se sépare en   crista¯ux   bien formés à 96-98% ou même d'une plus grande pureté; on peut les séparer aisément de la liqueur mère qui, après resaturation par , de l'ammoniaque anhydre, de préférence liquide, est prête pour une nouvelle extraction.

Claims (1)

1. EMI6.1

   RI'SUM'-P. EMI6.2

   12. procédé de fabricettion de cyanures lca.Lins Î j.;:rtir de sulfocyanates alcalins Avec utilisation d'oxydes ou Ge ca..r- bonptes de métaux alcalino-terreux ou de lourds comme agents de désulfuration, conslst(';,nt r, -C1'<",I.1;8r les sulfocyanéi- tes B une température comprise entre 400 et 01a± en 1,- présence des oxydes ou carbonates en question :')<:-11' de l'oxyde de carbone ou des ga. qui en contiennent tels :jJc 1t= lé:?. de ..ufjcne, l ga ? J, "'1.1 -L"'''' mcIm'ieF; s <.: > ji .,<.xi 1 <. c <.i r: -1i i# et ('.'oxyde ce C'r- bone ou les l,161;:;,11[e8 d' é'}yunoni CJue et d'cxyd.c de carbone.

   3 . ?.jod.e d'exécution du ri<.c.,<i...: suivant 1; i-<;vt#nQ...i.c=i:1;<-l=n aB, i : : r. :.. c 1; . , r is en Cb lue, en V,ie (le l'Cl)\;C,lt.Ù)11 < :; t - = . iù i i r . grf".!'de ;r.Jie.t;<. ..rtir 1 ;'.rL'ni'' br ?<: .ci:.,<.ii, on i,,.:#it,c ce dernier ;r un "LiVr'mt tù, :y-# rivi tel oeu. 1.\, .;.>,u,x.-. ¯-L n- 'lyélre ou une aminé et on l, 'L, ;..>-l;:>, .L. '!,... i;i.< '.il, ....-.,>.- Ll;ne:.t, C,i'r un n ;.. i i .L i -# .. <> 0-1,; ; <-j ; ; , < .. e j¯ 1 .. .i-'enc'.j nun <.i : . ,<.i <; #: ;. , ,> . i : ¯¯ - cool .;. : r cxe "''011;, susceptible du t= ..;, >- <.> ;..; . o -L : -;. --:; -L'.,:re'c. n J ;. L. - 111tion, 1<:1j-;. on chi..c.sc j<; 1 evrpcr.r.ticn, L:.nl,J..n;,'l( n1., au rti-=1-- leent, le e> .i# o lr a n i : > <i <; n Î, i c, n n en ;;.re.L.n;r r ?¯ )i- .. : et (; ..¯ i:< j- est .1'- :.. ¯ i :i :; EMI6.3 volatil. EMI6.4

   3± . ' .lc, <", e d'exécution du [rcJC "ci -.uiv:'nL..!.f l"l.:":ve: \('I.LCé- L.LG 11 i , c8r<'ictd-i8( en ce que le solvant est cl.l1stitu<..; ;., r un 1.it=1# 1;Le <1 ' = ixi:o o n j- a. lu e x. n h y d, r e et d- ' :- i¯ c <, o 1 contl1L;1'cLl et l'on =lv i=. i; o i" e 1'nr.i.moniaque ppres l'extrftction de sorte f:u'.Ll 8e fOC:1C des cristaux de cyanure nicalin r'ue l'on sépare de 1."' ligueur i.;=ie