BE401594A - Procede de revetement de metaux a base de zinc ou de cadmium - Google Patents

Description

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 procedé de   revêteent   de métaux à base de zinc ou de cadmium Convention Internationale : Demande de brevet aux.Etats-Unis d'Amérique No. 670.992 déposée le 13 mai 1933 par Edward Cushman   Truesiale   et Ernest John Wilhelm dont la demanderesse est   l'ayant-droit.   



   La présente invention concerne le revêtement des mé- taux à base de zinc ou de cadmium ou   3'un   métal couvert   :le     zinc   ou de cadmium et elle a pour but de fournir un   procé-   dé perfectionné de   production   :l'un revêtement utile ou d'une pellicule sur   ces.métaux,   Par "métaux à base   :le   zinc ou de cadmium" il faut entendre des métaux et des alliages compo- sés principalement   de'zinc   au   :le   cadmium, y compris   des .   métaux ( autres que le zinc   ar     exemple)   recouverts   d'un   métal à base ie zinc et de cadmium, par exemple par galvani- sation, électrolyse, etc.... 



   L'invention concerne particulièrement la production   3'une   pellicule ou d'un revêtement visible sur les métaux-à base de zinc ou de cadmium, y compris les alliages à base de 

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 zinc ou de cadmium, dans le but de retarder la corrosion et particulièrement: la formation des produits blancs de corro- sion provenant de l'exposition aux .agents   atmosphériques   ou à l'humidité.

   Le zinc ordinaire du commerce ( en particulier le zinc laminé ou en bande), les alliages à base de zinc tels que les alliages d'estampage contenant de l'aluminium, du magnésium et/ ou du cuivre ( par exemple les alliages des brevets américains Nos. 1.596.761,   1.663.215,   1,779.525, 1,832.434.   1.852.441   et Re.   18.600     .et   les feuilles laminées en alliage à base de zinc du brevet américain No. 1.716.599 peuvent être avantageusement pourvus d'un revêtement par le procédé de la présente invention, 
Il a été proposé jusqu'à présent de traiter du zinc par des solutions de chromate ou de bichromate au par des solutions diluées   3' acide   chromique pour rendre le métal passif et augmenter sa résistance à la corrosion.

   Il a été proposé également de traiter le zinc ou le cadmium par une solution contenant des acides chromique et sulfurique pour produire ce qu'nn appelle un ¯" décapage brillant " ou un fini métallique brillant. Lors du traitement du zinc ou de cadmium par les acides chromique et sulfurique, le but a été d'employer une solution ayant un rapport tel des ions   :le   sulfate aux ions  :le   chromate ou de bichromate qu'un décapage brillant en résulte sans formation 3une pellicule ou d'un revêtement sur le métal. A la connaissance des présents inventeurs, ces procédés par immersion suggérés jsqu'à présent n'ont   as   produit intentionnellement une pellicule visible retardant la corrosion. 



   Au cours de ces recherches, les présents inventeurs ont découvert que si des anions de sulfate ( sous la forme d'acide sulfurique ou d'un sulfate soluble qui ne forme pas un précipité avec l'acide chromique) sont ajoutés en quan- tités graduellement croissantes à une solution d'acide chro- 

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 mique dans laquelle du zinc est plongé, l'action de la solu- tion sur le zinc varie avec la concentration d'anions de sulfate.Lorsque la quantité d'anions de sulfate est très pe- tite, très peu de zinc se trouve dissous et la surface du zinc se trouve rendue légèrement passive.

   Lorsque la concentration de sulfate augmente, la quantité de zinc dissoute augmente et le zinc commence à être visiblement décapé:Cette action de décapage continue   jusqu',à   ce qu'une certaine concentration   de sulfate soit atteinte ; revêtement visible commence   alors à se former. Dans la gamme de concentrations de sulfate (lui produit les revêtements les plus désirables, la quantité de zinc dissoute n'augmente plus de façon appréciable avec l'augmentation de concentration de sulfate. Dans des limites étroites de concentration de sulfate au-delà de celles pour   lesquelles   le revêtement se forme d'abord, le revêtement est semi-transparent et a une nuance bleue perceptible.

   Après que ces limites ont été dépassées, le revêtement devient irisé et prend finalement une teinte   :l'un   brun doré ( couleur de bronze ou de laiton). Une nouvelle augmentation de la concen- tration de sulfate provoque la dissolution de la   pèlicule   de sorte que l'action sur le zinc est simplement un décapage. 



   Cn a trouvé que l'aspect du revêtement pour ce qui concerne la couleur et l'irisation varie légèrement avec le métal employé pour une concenttation donnée des.acides chro- mi lue et sulfurique. De plus, la gamme de concentration de sulfate dans laquelle des revêtements sont formés varie lé-   gèrement   avec le métal employé, suivant que c'est du cadmium, du zinc ou un alliage à base de zinc, et se présente sensi- blement comme on l'a décrit pour le zinc.

   Si le métal traité est un alliage à base de zinc contenant du cuivre, par exem- ple une feuille laminée en alliage à base de zinc contenant 1% de cuivre et 0.01% de magnésium, la disp-arition de la pellicule par suite de la présence d'une quantité excessive 

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   3' ions   de sulfate est indiquée par un changement de couleur du métal traité, la pellicule passant du brun doré au noir par suite de la dissolution du cuivre de l'alliage et de sa reprécipitation sous la forme noire finement divisée. 



   Si une solution de bichromate de sodium est employée à la place de   1' acide   chromique et si des additions succes- sives   :l'acide   sulfurique sont faites, les réactions du métal plongé dans la solution sont en général semblables à celles décrites précédemment jour les solutions d'acide chromique. 



  Toutefois, avec une solution de bichromate de sodium, la quantité de zinc dissoute est beaucoup moindre qu'avec une solution d'acide chromique. De plus, dans la gamme de concen- trations   3' acide   sulfurique dans laquelle les revêtements les plus désirables sont formés, la quantité de zinc dissoute continue à augmenter lorsque la concentration :l'acide sul-   furique   est augmentée. 



   Lorsqu'on effectue le traitement suivant la présente invention, le métal semble subir les actions suivantes : (1) Décapage du métal, (2) Production de la passivité du métal, et (3) Formation :l'un revêtement protecteur visible. Ces ac- tions qui semblent se produire, ians la formation d'un revê- tement   protecteur   sont attriouées à la nature de la solution employée dans le traitement. 



   A la suite de ces recherches, les présents inventeurs ont découvert   qu'une   pellicule visible, colorée, protectrice peut être formée sur des métaux à base de zinc et de cadmium, pellicule qui est résistante à   Il'action   corrosive de l'at- mssphère ou   :le,   l'humidité. Ils ont trouvé due si le métal est plongé pendant un temps relativement court dans une solution acide contenant des ions de chromate ou de bichromate et les anions   d'un   acide minéral tel que   l'acide   sulfurique, l'acide chlorhydrique ou l'acide nitrique, une pellicule visivble ou un revêtement est formé sur le métal.

   La présente invention, 

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 basée sur ces découvertes, implique, sous son aspect le plus large, la formation   d'un   revêtement visible sur un métal à base dezinc ou de cadmium par immersion du métal dans une solution acide contenant des ions de chromate ou de bichro- mate et les anions d'un acide minéral. Les solutions pour la mise en pratique de l'invention peuvent contenir de l'aci- de chromique et l'anion du sel d'un acide minéral, ou un bi- chromate et un acide minéral libre. 



   Dans la mise en   pratique   de   l'invention,   les articles en alliages   à   base de zinc ou de cadmium à munir d'un   revê-   tement sont soumis à un traitement par   immersion dans   une solution abide contenant un rapport approprié d'ions de chromate ou de bichromate aux anions d'un acide minéral pour former un revêtement visible.- Les pellicules ou les revêtements formés peuvent varier du brun doré ( couleur de bronze ou de laiton) au noir et tendant à présenter une irisation. 



   Une solution appropriée pour la réalisation de l'in- vention peut être formée d'acide chromique et d'un sel d'un acide minéral tel que par exemple le sulfate de sodium, le chlorure de sodium, le chlorure d'ammonium ou le nitrate de sodium. Un acide minéral libre peut être ajouté si on le désire. Une solution satisfaisante peut contenir d'environ 25 gr. de   trioxyde   de chrome par litre d'eau jusqu'au point de saturation, mais les limites d'environ 25 à 200 gr. par litre d'eau ont été trouvées extrêmement   satisfaisantes.   



  Les solutions relativement diluées produisent des pellicules moins attrayantes de que les solutions de concentration plus élevées. Avec des solutions de concentration relativement fortes la perte par extraction est inutilement élevée, La quantité d'anions d'acide minéral dans la solution doit être   proportionnelle   à la quantité d'acide chromique présente. 



  Avec des solutions contenant par exemple environ   50   gr. de 

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 trioxyde de chrome ar litre   3' eau,   on peut ajouter de 2 à 
10 cc d'acide sulfurique (   L'oies   spécifique   1,84)   par litre d'eau et dans le cas d'une solution contenant environ 200 gr. de trioxyde de chrome par litre d'eau, environ 8 à 50 cc d'a- cide sulfurique peuvent être ajoutés par litre d'eau.   L'ion   de sulfate peut être ajouté sous la forme d'un sel tel que le sulfate de sodium, en quantités équivalentes aux quantités indiquées ci-dessus d'acide sulfurique. 



   Les pellicules formées sur les métaux à base de zinc et de cadmium lorsqu'ils sont plongés dans des solutions du type ci-dessus possèdent une couleur d'un brun doré ( couleur de bronze ou de laiton) et tendent à présenter de l'irisation spécialement lorsque la Luantité d'acide sulfurique est faible en   proportion   de la luantité d'acide chromique. Dans le cas où la teneur en acide sulfurique est très faible, la quantité d'anion de sulfate délassant tout juste la quantité pour laquelle il se produit seulement un décapage, les pel- licules formées sont semi-transparentes et ont une teinte bleue perceptible. 



   Si l'on ajoute de l'acide chlorhydrique ou une quan- tité équivalente d'un sel tel que le chlorure de sodium à l'acide chromique, la quantité nécessaire pour produire une pellicule ayant une couleur donnée ou un aspect donné est un - peu plus grande que si on emploie l'acide sulfurique ou le sulfate de sodium. 



   Si de l'acide nitrique est ajouté à l'acide chromi- que, des   quantités   beaucoup plus grandes d'acide nitrique doivent être employées pour obtenir des revêtements satis- faisants et en général les revêtements sont moins désirables que ceux produits par l'addition d'ions de sulfate ou de chlorure* 
L'invention peut être réalisée par l'emploi d'une 

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 solution contenant un bichromate, par exemple du bichromate de sodium ou de potassium, dans laquelle l'acidité est procurée par un acide minéral, par exemple l'acide sulfurique, chlorhy- drique ou nitrique. Si le sel de sodium est employé, les solu- tions peuvent contenir d'environ 25 à   300   gr. ou plus de bichromate de sodium ( Na Cr O. 2H 0 ) par litre d'eau, les li- 
2 ' 27 2 mites d'environ 50 à 300 gr. par litre étant préférées.

   Les pellicules formées sur le zinc au moyen de semblables solu- tions peuvent varier d'une nature hâle et irisée   jusqu'à   une coule-)de bronze uniforme, trés légèrement irisée suivant la quantité d'acide sulfurique dans la solution. Ainsi avec une solution contenant environ 50 gr. de bichromate de sodium par litre d'eau, la   quantité:   d'acide sulfurique (poids spécifique 1,84) qui doit être ajoutée à la solution varie d'environ 1,0 à 19, 5 cc;

   toutefois une quantité d'acide dans les limites de 1, 5 à 7,55 cc est généralement préférée. lors- qu'on utilise une solution contenant environ 300 gr, de bi- chromate de sodium par litre   d'eau,   la quantité d'acide sul- furique (poids   spécifique     1,84)   qu'il faut ajouter à la so- lution peut varier de 2 à 80 cc, tandis qu'une quantité pré-   férée   d'acide sera généralement trouvée entre les limites de 3 à 19 cc. Ces dernière.. limites de la teneur en acide s'ap- pliquent également à des solutions contenant d'environ 100 à environ 200 gr. de bichromate de sodium ( Na Cr 0 .2H O ppar   2 2 7   2 litre d'eau. 



   Si de l'acide chlorhydrique est ajouté à la solution de bichromate au lieu d'acide sulfurique, il faut ajouter suffisamment d'acide   chlorhydrique   pour que la concentration d'ions de chlorure soit un peu plus grande que la concentra- tion des ions de sulfate telle qu'on l'a indiquée dans les exemples précédant immédiatement. 



   Si de l'acide nitrique est ajouté à la solution de bi- chromate, la quantité requise pour produire une pellicule 

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 satisfaisante est beaucoup plus grande que celle de l'acide sulfurique ou ils   l'acide   chlorhydrique. 



   Avant l'immersion, les articles   :le   métal à traiter doivent être nettoyés pour enlever la saleté ou la graisse. 



   Ceci est effectué de préférence par un traitement cathodique de l'article pendant 1/2 à 3 minutes dans une solution chaule de phosphate trisomique en utilisant suffisamment de courant pour produire une mise en liberté copieuse   :le   gaz. A l'achè- vement du traitement cathodique, l'article est rincé dans l'eau chaule et ensuite dans l'eau froide pour enlever les impuretés adhérentes. 



   Les revêtements sont formés dans toutes les variantes de l'invention par simple   immersion   de l'article dans la so- lution pendant des périodes allant   de 3   secondes à 3 minutes, bien que des périodes   de 3   à 30 secondes soient habituellement de durée suffisante pour produire des résultats satisfaisants, Le   ternes   3' immersion dépend quelque peu :

  le la composition de la solution employée mais principalement de la composition du métal traité, Les périodes   d'immersion   plus longues peu- vent être employées avec du   cadmium   ou du   zinc   laminé, du fer galvanise ou un alliage laminé à base de zinc contenant par exemple environ 1% de cuivre et 0.01% de   magnésium.   Avec des alliages à base de zinc du type convenant pour le moulage sous pression, par exemple ceux contenant de l'aluminium, du magnésium   et/ou   du cuivre, la période d'immersion doit être considérablement réduite en vue d'empêcher le détachement de la pellicule lui se forme   3' abord.   Ainsi avec une solution contenant environ 200 gr.

   d'acide chromique par litre   d'eau   et une quantité appropriée   d'acide   sulfurique, il peut être désirable de limiter le temps d'immersion à une valeur   ausi   petite que 2 secondes, Avec une solution contenant environ 50 gr. d'acide chromique par litre   3' eau,   le temps d'immer- sion peut être étendu à environ 10 secondes. Lorsqu'on em- 

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 ploie une solution contenant du bichromate de sodium et de l'acide sulfurique, le temps d'immersion pour les alliages moules sous   pression   peut être étendu à 30 secondes ou plus. 



  Le métal et la solution peuvent être à la température normale du   lo cal   lorsqu'on effectue le traitement par immersion. 



   Les solutions d'immersion deviennent graduellement é- puisées principalement à cause de l'extraction d'ions conte- nant du chrome hexavaleht dans la production du revêtement lequel semble contenir une quantité importante de chrome tri- valent avec un peu de chrome hexavalent. 



   Après le traitement par immersion, l'article est dé- barrassé de la solution adhérente par rinçage à l'eau froide et est ensuite séché par un moyen approprié quelconque tel qu'un courant   d'air.   Le revêtement est fragile immédiatement après la formation et doit subir un vieillissement pendant un court   ,ternes   avant   d'être   soumis au frottement. 



   Pour montrer la protection efficace contre la corro- sion qui est offerte par la présence du type décrit ci-dessus de pellicule visible sur le zinc, le cadmium et les alliages à base de zinc, les exemples suivants peuvent être donnés : 
Si une pièce propre en zinc. laminé est exposée à l'extérieur, la surface est rapidement ternie et des produits de corrosion blancs se forment en   quelques   jours. Si un sem- blable échantillon est immergé dans une solution d'acide   chro   que contenant   200   gr. de   trioxyde   de chrome (CrC ) par litre      d'eau, est rincé, séché et ensuite exposé à l'extérieur, la vitesse :le ternissement peut être légèrement retardée mais les produits blancs de corrosion se forment en quelques jours comme précédemment. 



   Si à la solution décrite ci-dessus, d'acide chromi- que   contc.nant   200 gr, de trioxyde de chrome (CrO) par litre 
3 d'eau on ajoute une petite quantité d'acide sulfurique (par exemple 5,5 cm3 d'acide sulfurique de poids spécifique 1,84) un échantillon de zinc laminé plongé dans cette solution 

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 est légèrement décapé. Cette quantité d'acide sulfurique est suffisante pour produire sur le zinc un état qui est à la limite entre celui de simple décapage et   celui:le   formation d'une pellicule visible.

   Si un échantillon de zinc est traité dans cette solution et ensuite exposé à l'extérieur, des traces de produits de corrosion blancs sont observés en quel- ques jours,   spécialement   s'il pleut ; la surface de l'échantil- lon devient graduellement terne et en trois ou quatre mois elle est couverte d'une pellicule grise de produits de corro- sion.   i   la quantité d'acide sulfurique dans la solution ci-dessus indiquée est augmentee ( par exemple   jusqu'à   17, 5cc d'acide sulfurique de poids spécifique 1,84) un échantillon de zinc laminé plongé dans cette solution auquiert un revête- ment brun irisé.

   Si un échantillon traité de cette manière est exposé à l'extérieur, on trouve qu'acres six mois le revêtement conserve toujours son aspect original et   qu'i   ne s'est pas formé de produits blancs de corrosion. 



   Une solution analogue dans laquelle le sulfate a été ajouté sous la forme de sulfate de sodium au lieu d' acide sul- furique a été employée pour traiter un échantillon d'un allia- ge de zinc laminé contenant   1% de   cuivre et 0,01% de magnésium. 



  Après exposition de cet échantillon à   l'extérieur,pendant   plus   :le   deux. ans, on a trouvé qu'à part des particules adhé- rentes de ppussière et de saleté,l'échantillon avait très peu changé   d'aspect   et qu'on ne pouvait y voir de   produits   blancs de co rro sion. 



   La   protection   du zinc contre la corrosion suivant le procédé de la présente invention a été étudiée plus à fond par la détermination des changements de poids qui se produi- sant lors de l'exposition aux intempéries extérieures   d'échan-   tillons traités et non traités. Avec des échantillons non trai- 

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 tés, on trouve que pendant le premier mois 3' exposition à l'ex-   tériaur   ou un temps plus long il y a une augmentation de poids due à l'accumulation de produits blancs de corrosion; par une exposition prolongée, les échantillons perdent lentement du poids, ce qui correspond à la dissolution du zinc et à l'en- lévement des produits de corrosion résultants. 



   Les mêmes phénomènes concernant les changements de poids ont éte observés dans le cas d'échantillons de zinc la- miné   renduspassifs   par immersion pendant trois minutes dans une solution d'acide chromique (20 gr. de   trioxyde   de chrome   (Cr03)   par litre d'eau) avant l'exposition à   l'extérieur.   



   Des échantillons traités par immersion dans une solution d'acide   chromilue   contenant suffisamment d'acide sulfurique pour produire une pellicule visible, suivant le procédé de la présente invention ne donnent aucune augmentation de poids due à la formation de produits :le corrosion   binncs   lors de   l'ex-   position à   l'extérieur ;   au contraire ces échantillons perdent du poids à partir du   commencement   de l'exposition mais à une vitesse Lui était beaucoup moindre, sur une période de mois, que la vitesse à laquelle les échantillons non traités perdent leur poids. 



   Les exemples suivants montrent la mise en pratique de l'invention avec différentes solutions et différents alliages à base de zinc 
Solution 1. 
 EMI11.1 
 
<tb> 



  Eau <SEP> 1000 <SEP> cc.
<tb> 
<tb> 



  Acide <SEP> sulfurique <SEP> (94% <SEP> H <SEP> sO <SEP> , <SEP> pso <SEP> 1,84) <SEP> 6 <SEP> cc
<tb> 4
<tb> Bichromate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (Na <SEP> 2cr2 <SEP> O7 <SEP> 2H2O) <SEP> 200 <SEP> gr.
<tb> 
 solution II. 
 EMI11.2 
 
<tb> E-au. <SEP> 1000 <SEP> cc.
<tb> 
<tb> 



  Acide <SEP> sulfurique <SEP> (9 <SEP> 4 <SEP> H2SO4 <SEP> p, <SEP> sp, <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 4 <SEP> ) <SEP> 3 <SEP> cc.
<tb> 
<tb> 



  Acide <SEP> chromilue <SEP> ( <SEP> CrO3) <SEP> 50' <SEP> gr.
<tb> 
 

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  Nature  du   métal traité, 
 EMI12.1 
 
<tb> Métal. <SEP> Composition. <SEP> %Al <SEP> %Cu <SEP> %Mg <SEP> Zinc <SEP> restant.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No. <SEP> 1 <SEP> alliage <SEP> moulé <SEP> 4, <SEP> 10 <SEP> 2,70 <SEP> 0,03 <SEP> pur <SEP> à <SEP> 9,99 <SEP> %
<tb> 
<tb> 
<tb> sous <SEP> pression.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No. <SEP> 2 <SEP> " <SEP> 4,10 <SEP> -- <SEP> CmO4 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> No.3 <SEP> " <SEP> 4r <SEP> 10 <SEP> 1,00 <SEP> 0,03 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> No. <SEP> 4 <SEP> " <SEP> 4, <SEP> la <SEP> 1,25 <SEP> --- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> NO.5 <SEP> zinc <SEP> laminé <SEP> -- <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 0,01 <SEP> zinc <SEP> avec <SEP> env. <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No.6 <SEP> zinc <SEP> laminé <SEP> contenant <SEP> environ <SEP> 0,05% <SEP> :Le <SEP> plomb. <SEP> 0,05% <SEP> :Le <SEP> plomb.
<tb> 
 



   Les tableaux suivants montrent les types ie revâtements obtenus par l'immersion des alliages et du zinc laminé dans les solutions récrites ci-dessus, à la température ordinaire. 



  Tous les revêtements étaient solidement adhérents et ont pro- curé une bonne protection contre la corrosion,
Solution1. 
 EMI12.2 
 
<tb> 



  Métal <SEP> ]Durée <SEP> d'immersion <SEP> Descrietion <SEP> du <SEP> revêtement.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  (en <SEP> secondes)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> No.1 <SEP> 10-20 <SEP> Revêtement <SEP> mat <SEP> irisé.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No.2 <SEP> 10-20 <SEP> Revêtement <SEP> irisé <SEP> à <SEP> teinte
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> laiton.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No. <SEP> 3 <SEP> 10-20 <SEP> Revêtement <SEP> irisé.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No. <SEP> 4 <SEP> 10-20 <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> No. <SEP> 5 <SEP> 20-30 <SEP> Revêtement <SEP> légèrement <SEP> irisé
<tb> 
<tb> 
<tb> à <SEP> couleur <SEP> de <SEP> laiton.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No. <SEP> 6 <SEP> 20-30 <SEP> Revêtement <SEP> légèrement <SEP> irisé
<tb> 
<tb> 
<tb> à <SEP> couleur <SEP> de <SEP> bronze.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Solution <SEP> II,
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> No. <SEP> 1 <SEP> 2-5 <SEP> Revêtement <SEP> irisé.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No. <SEP> 2 <SEP> 2-5 <SEP> Revêtement <SEP> irisé <SEP> teinte
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> jaune.
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No.3 <SEP> 2-5 <SEP> Revêtement <SEP> irisé.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No. <SEP> 4 <SEP> 2-5 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> No.5 <SEP> 20-30 <SEP> Revêtement <SEP> irisé <SEP> à <SEP> couleur
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> laiton.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  No.6 <SEP> 20-30 <SEP> Revêtement <SEP> légèrement <SEP> irisé
<tb> 
<tb> 
<tb> à <SEP> couleur <SEP> de <SEP> bronze.
<tb> 
 

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  Les pellicules ou revêtements de la présente invention ne protègent pas seulement de la corrosion le métal à base de zinc ou de cadmium mais sont également utiles pour la décora- tion. Les revêtements produits suivant la présente invention retardent la formation de produits de corrosion qui se forment sur les surfaces brillantes du métal à base de zinc ou de cad- mium, exposées à l'atmosphère ou à   l'humidité*   Le   zinc   pourvu d'un revêtement suivant le procédé de la présente invention peut être soudé aussi facilement que du zinc sans revêtement. 



   Revendications. 



  1/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur visible sur un métal à base de   aine   ou de cadmium, qui comprend la ca-   racteristique   consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant des ions d'acide chromique et les anions d'un acide minéral. 



  2/ Le procédé de production d'un revêtement sur un métal à ba- se de sine ou de cadmium, qui comprend la caractéristique con- sistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant de l'acide   chromique   et un sul- fate, la concentration et les proportions relatives d'acide chromique et de sulfate étant telles   qu' un   revêtement protec- teur visible ou une pellicule se forme sur le métal. 



  3/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur visible sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traite- ment par immersion dans une solution contenant de l'acide chromique et un sel d'un acide minéral tel que le sulfate de sodium, le chlorure de sodium, le chlorure d'ammonium ou le nitrate de sodium. 

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Claims (1)

1. 4/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur visible sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement <Desc/Clms Page number 14> par immersion dans une solution contenant de l'acide chromique un sel d'un acide minéral et un acide minéral.

   5/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur visible sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant environ 25 grammes ou plus de trioxyde de chrome par litre d'eau et un acide minéral, 6/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur visi- ble sur un metal à base de inc et de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant environ 25 grammes ou plus de trioxyde de chrome par litre d'eau, et de 2 à 50 cc d'acide sulfurique (poids spécifique 1,84) par li- tre d'eau.

   7/ Le procédé de production d'un revêtement sur um métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant de l'acide shromique et les a- nions d'un acide minéral, et à produire ainsi sur le métal une pellicule ou un revêtement protecteur visible qui est résistant à laotien corrosive de l'atmosphère et/ou de l'hu- midité.

   8/ Le procède de production d'un reviêtement protecteur vi- sible sur un métal à base de zinc ou de cadmium,qui com- prend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution acide contenant des ions de bichromate et les anions d'un acide minéral.

   9 / Le procédé de production d'un revêtement sur un métal à base de zinc ou de cadmium qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant de l'acide chromique et les a- nions d'un acide minéral pendant 2 à 30 secondes, pour pro- duire unepellicule protectrice colorée sur le métal. <Desc/Clms Page number 15>

   10/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un métal à base de zinc ou de cadmium, lui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant un bichroma% te et un acide minéral.

   11/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur visi- ble sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant un bichromate par exemple du bichromate de sodium ou de potassium, et l'un des acides -minéraux du groupe comprenant l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique et l'acide nitrique.

   12/ Le procédé de production d'un revêtement sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant de 25 à 300 gr. de bichromate de sodium par litre d'eau, et de l'acide sulfurique en concen- tration suffisante pour produire sur le métal un revêtement visible retardant la corrosion, 13/ Le porceldé de production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un métal à base :

   le zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à um trai- tement par immersion dans une solution contenant de 25 à 300 gr. d'un bichromate, par exemple de bichromate de sodium ou de potassium, et un acide minéral du groupe comprenant l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique et l'acide nitri- que.

   14/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un métal à base :le zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant de 25 à 300 gr. :le bichromate de sodium et de 1 à 80 cc. d'acide sulfuri- que ( poids spécifique 1,84) par litre d'eau. <Desc/Clms Page number 16>

   15/ Le procedé de production :l'un revêtement sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant un bichromate et de l'acide chlorhydrique et 4 former ainsi sur le métal un revêtement protecteur coloré.

   16/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un metal à base de zinc ou de cadmium qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant un bichroma- te et de l'acide nitrique, et à former ainsi sur le métal un revêtement protecteur coloré.

   17/ Le procédé :le production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui com- prend la caractéristique consistant à soumettre le métal un traitement par immersion dans une solution acide contenant des ions de bichromate et l'anion :l'un acide minéral en con- centration telle et en proportions relatives telles qu'un revêtement visible retardant la corrosion se forme sur le mé- tal.

   18/ Le procédé de production 3'un revêtement sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immer- sion dans une solution acide contenant des ions de bichromate et l'anion de l'acide sulfurique.

   19/ Le procédé de production 3'un revêtement protecteur vi- sible sur un métal à base de zinc ou de cadmium qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant environ 50 grammes d'acide chromique plus 2 à 10 cc d'acide sulfu- rique ( poids specifique 1,84) par litre de solution.

   20/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un metal à base :le zinc ou de cadmium, lui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal un tr'i- <Desc/Clms Page number 17> tement par immersion dans une solution contenant de 25 à 300 grammes d'acide chromique plus 2 . 90cc d'acide sulfurique (poids spécifique 1,84) par litre de solution.

   21/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un métal 'à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant depuis 25 grammes d'acide chromique plus 2cc d'acide sulfurique (poids spécifique 1,84) jusque. la saturation en acide chromique plus 150 cc d'acide sulfurique par litre de solution.

   22/ Le procédé de production d'un revêtementprotecteur vi- sible sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui comprend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un trai- tement par immersion dans une solution contenant environ 200 grammes de bichromate de sodium et de 3 à 19 cc d'acide sulfurique ( poids spécifique 1,84) par litre de solution.

   23) Le procédé de production d'un revêtement protecteur vi- sible sur un métal à base de zinc ou de cadmium, qui com- prend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion Jans une solution contenant de 25 à 300 grammes de bichromate de sodium et de 1 à 80. cc d'a- cide sulfurilue (poids spécifique 1.,84) par litre de solution 24/ Le procédé de production d'un revêtement protecteur visible sur un métal à base :le zinc ou de cadmium, qui com- prend la caractéristique consistant à soumettre le métal à un traitement par immersion dans une solution contenant de- puis 25 grammes par litre de bichromate de sodium plus 1 cc. d'acide sulfurique ( poids spécifique 1,84) jusqu'à la satura- tion en bichromate de sodium plus 125 cc. d'acide sulfurique par litre de solution.

   25/Des objets à base de .sine ou de cadmium munis d'un revêtement protecteur visible en substance comme décrit.