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"PERFECTIONNEMENTS AUX ESTERS DE CELLULOSE ET AUX PRODUITS EN DE RIVANT "
La présente invention est relative au traiter de l'acétate de cellulose et autres esters organiques cellulose et, en particulier, à un procédé de réducti( la teneur en acidyle de ces esters. L'invention est, particulier applicable à la saponification de filameni filés, fils, rubans, etc. faits avec ces esters ou en tenant.
On sait qu'en général lorsque l'on utilise le alcalis minéraux pour saponifier des matières du type question, la saponification tend à être superficielle, sorte qu'alors que la surface de la matière est saponi
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de façon intense, il reste un noyau d'ester sensiblement non saponifié. En outre, la saponification au moyen d'agents de ce genre, lorsqu'elle se fait sur des filaments, fils, rubans et matières analogues, peut affecter sérieusement les propriétés sérimétriques de ces matières.
On a découvert, que des matières comprenant des esters organiques de la cellulose peuvent être saponifiées au moyen de bases non métalliques, par exemple, de méthylamine, d'éthylène diamine et autres amines aliphatiques, en particulier, celles de faible poids moléculaire, de façon telle que la saponification ait lieu relativement profondément et puisse même avoir lieu dans toute l'épaisseur de la matière en même temps que les propriétés sérimétriques de la matière peuvent effectivement être améliorées par l'opération.
On a constaté,selon l'invention, que la saponification au moyen de ces bases non métalliques, peut être considérablement accélérée grâce à la présence, pendant la saponification, de sels de métaux alcalins à réaction alcaline sans que la présence des sels donne lieu à une saponification superficielle. En fait, le procédé donne un moyen rapide d'obtention de fils ou matières analogues ayant une bonne résistance à la traction un bon allongement et une bonne élasticité, qui sont saponifiés sur une épaisseur considérable en dessous de la surface ou même dans toute la section transversale,
Les sels alcalins convenant particulièrement pour la réalisation du procédé selon l'invention, se rencontrent parmi les sels des métaux alcalins d'acides très faibles, par exemple de l'acide carbonique et de l'acide hydrosulfureux.
Toutefois, on peut utiliser des sels de métaux
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alcalins d'acides un peu plus forts pourvu que dans c les propriétés basiques prédominent dans une mesure s ble. L'acide peut être organique ou inorganique. Il e très avantageux de saponifier les filaments, fils et analogues de façon non superficielle , c'est-à-dire d qu'il n'y ait pas de changements brusques ou sensible dans le degré de saponification à partir de la surfac la matière jusqu'en un point qui se trouve à une cert distance en dessous de la surface. Avec ceci en vue, est en général avantageux d'utiliser le sel sous conc tration aussi faible que cela est possible pour obten vitesse de saponification désirée.
La proportion suiv laquelle un sel donné doit être utilisé dépend, dans grande mesure, de la nature du sel, par exemple de la centration de l'acide à partir duquel il a été fait, , des sels tels que les sulfures et les carbonates de s et de potassium, par exemple, de très faibles quantit par exemple 1-2 ou 3 % ou même moins, permettent de r ser très rapidement une saponification non superficie D'autres sels, par exemple les borates et les phénate, sodium et de potassium ,, nécessitent des concentratioi peu plus élevées, par 'exemple 4-5 ou 6 % pour donner accélération à peu près analogue de l'opération de sa nification et les résultats sont un peu moins satisfa:
D'autre part, on peut utiliser avantageusement des sa, de métaux alcalins, tels que l'oléate de sodium et de tassium, en proportions sensiblement plus élevées, par exemple 10-15 % . Le sel du métal alcalin est introdu: de préférence, dans le bain de saponification lui-mêmE quoique d'autres méthodes appropriées d'application nE
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ent pas exclues.
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, 1 L'ester organique de cellulose traitée peut avoir 7-e-J, une viscosité/normale ou faible, par exemple dans le cas d'acétate de cellulose, la viscosité peut être de l'ordre de 30 à 50 , 100,200 ou même plus, ces chiffres étant obtenus par comparaison d'une solution à 6 % de l'ester dans de l'acétone à 25 , avec de la glycérine à la même température prise comme étalon 100* Ces esters à viscosité élevée peuvent être obtenus facilement par des procédés dans lesquels on évite sensiblement la dégradation de la molécule de la cellulose pendant l'acidylation. D'autre part, la viscosité de l'acétate de cellulose utilisé peut être de l'ordre de 10 à 20 ou même moins ou être comprise entre 20 et 30 , mesurée suivant l'échelle mentionnée ci-dessus.
L'invention est particulièrement importante en ce qui concerne la saponification de filaments, fils, rubans, tissus et matières analogues ayant une base en acétate de cellulose et on va la décrire en se référant particulièrement au traitement de ces matières.
Les matières traitées peuvent être faites par une opération quelconque appropriée de filage à sec ou au mouillé. Lorsque l'on désire avoir une résistance élevée à la traction dans les produits finals, il est particuliè- rement avantageux de fabriquer les filaments et matières analogues par des opérations de filage au mouillé au cours desquelles ils sont étirés dans une mesure considérable ou bien de ramollir et d'étirer les matières après fabrication que celle-ci ait lieu par une opération de filage à sec ou au mouillé.
En appliquant le procédé, selon l'invention, à des substances qui ont été étirées de façon considérable,
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par exemple à 200 % de leur longueur primitive ou même pl on peut¯obtenir des matières ayant des propriétés sérimé- triques particulièrement intéressantes.
On obtient des résultats particulièrement inféra sants en se servant de bains de saponification contenant de la méthylamine et un sel alcalin d'un métal alcalin. ( peut également utiliser d'autre bases organiques aliphati ques fortes, par exemple, l'éthylamine, la propylamine, l'amylamine et la triéthylamine. On peut utiliser, en out des bases un peu plus faibles de la même série, par exem la triméthylamine et l'allylamine. En outre, on peut uti: ser des bases sensiblement plus fortes de la même série, ,même des bases très fortes telles que l'hydroxyde de tét@ thyl ammonium, pourvu que l'on ait soin d'éviter d'endomma les matières.
On peut utiliser également des amines cont nant plus d'un groupe amino et, en particulier, les diam: nes aliphatiques à poids moléculaire relativement faible par exemple, l'éthylène diamine, la diméthyl éthylène dia mine symétrique, la monométhyl éthylène diamine et la pr pylène diamine.
De préférence, au moins, un des groupés , de ces amines ne doit pas être substitué ou doit être mo substitué. On peut utiliser également des amines contena plus de deux groupes amino, par exemple, le 1.2.3-triami propane. La présence d'un ou de plusieurs groupes hydrox dans l'amine semble avoir pour effet de favoriser la pé- nétration des matières par l'agent de saponification et, avec ce but en vue, on peut utiliser avantageusement des substances du type du [alpha]@-diamino-ss-hydroxy propane. L' ploi de bases de la série hétérocyclique, par exemple de la pipéridine, n'est pas exclu .
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Comme on l'a dit ci-dessus, la saponification s'effectue de préférence en soumettant les substances à un bain aqueux contenant de la méthylamine ou une base agissant de la même façon et de petites quantités d'un sel alcalin d'un métal alcalin en solution. De façon générale, on constate que des concentrations de la base non métallique de 10 à 30 % environ, par exemple 15 à 25 %, donnent satisfaction. Quoiqu'il puisse être avantageux, dans certains cas, de travailler à la température ambiante ou même à basse- température, il est cependant préférable, en général, d'utiliser des températures un peu plus élevées, par exemple de 25 ou 30 à 40-50 ou même 60 ou davantage, suivant le point d'ébullition de la solution.
Pour empêcher une évaporation excessive de la base, il est avantageux, en particulier lorsque l'on travaille à des températures relativement élevées, de couvrir la surface du bain de saponification avec une couche d'huile, cire ou substances analogues non miscibles avec le bain. Le temps pendant lequel les matières sont en contact avec le bain,varie naturellement suivant le degré de saponification à effectuer, la nature du bain et la température du traitement.
Ainsi, le temps de traitement peut varier de moins d'une minute, par exemple 15-30 ou 45 secondes jusqu'à 2 ou 3 minutes ou même plus, lorsque l'on emploie une base agissant de façon relativement lente. On ne doit pas laisser la matière dans le bain une fois que la saponification est terminée.
La saponification peut se faire en présence d'autres substances susceptibles d'accélérer la réaction en outre du sel alcalin. Il est particulièrement avantageux
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d'utiliser certains métaux pour accélérer la saponifi par la méthylamine ou bases agissant de la même façon par exemple, du zinc, du nickel, de l'argent et, en pa ticulier, du.cuivre. Ces métaux peuvent être introduis sous forme appropriée dans le bain de saponification ( peuvent être appliqués aux matières avant la saponifi( ou peuvent !pâme être introduits dans les solutions de ge à partir desquelles les matières sont faites.
Par @ ple, on peut introduire de l'oxyde de cuivre dans le t de saponification, en quantité suffisante pour donner concentration de 0,01 à 0,5 %. Lorsque ces métaux sont utilisés dans le bain de saponification, il est en gén nécessaire de les enlever des matières après saponifie
Dans le cas du cuivre, l'enlèvement peut se faire faci ment en traitant les matières avec un acide dilué, par exemple, de l'acide acétique à 20 % ou de l'acide sulf que à 2 %. Il faut faire attention, évidemment, à la p sibilité d'avoir une réaction entre le sel alcalin et métal.
Le milieu de saponification peut également co nir des agents de gonflement, des solvants ou des solv latents pour l'ester de cellulose, par exemple du cycle hexanol, du méthyl cyclohexanol, du glycéro], de l'éthy' glycol et ses monométhyl et diméthyl éthers, du diacét alcool, du benzyl alcool, de l'acétone, du dioxane ou @ méthylène éthylène éther.
Lorsque les matières sont traitées sous forme filaments, filés, fils, etc. il est avantageux d'effec- tuer la saponification sur le fil mis sous forme de nal c'est-à-dire en tirant dans le bain un grand nombre de
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disposés sensiblement parallèlement les uns aux autres et dans le même plan.
Ainsi, on peut tirer du fil d'un râ- telier au moyen de rouleaux ou dispositif's analogues dis- posés en travers de tout l'ensemble des brins ou nappe et plongés ou partiellement plongés dans un bain contenant l'agent de saponification et cela à travers un peigne pla- cé dans le bain et, après être passées dans le bain, les matières peuvent être tirées au moyen d'un deuxième rou- leau, d'une paire de rouleaux ou dispositifs analogues placés à l'extérieur du bain, à travers un peigne et elles sortent du bain d'où elles vont à un dispositif collecteur approprié ou à un dispositif permettant d'appliquer un , traitement ultérieur. De préférence, les matières sont lavées et séchées avant d'être bobinées.
L'agent de saponification peut être appliqué par d'autres moyens. Ainsi, par exemple, les matières, sous forme d'écheveaux, peuvent être suspendues à des tiges aux- quelles on fait parcourir le bain dans toute sa longueur et qui tournent en même temps de façon à amener chacune des parties du fil à la même profondeur dans le bain pen- dant le même temps. On peut encore traiter les matières sous forme de¯ bobines, de galettes ou autres masses bobinées
On peut, en fait, adopter n'importe quel moyen approprié permettant d'appliquer l'agent de saponification sur les matières. Les matières sous forme de fils ou forme analogue, peuvent être traitées de façon continue en même temps qu'elles sont fabriquées et/ou avec une opération d'étirage.
En outre, dans le cas de ces matières, on peut effectuer un étirage pendant la saponification ou, si la saponification n'a pas été poussée trop loin, après saponification. En
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général, il est nécessaire de ramollir les matières po pouvoir les étirer de la quantité voulue et, en choisi sant un agent de ramollissement approprié, il faut ten compte du degré auquel les matières ont été saponifiée
Comme on l'a dit ci-dessus, les matières peuv être saponifiées à l'état de tissu. Ceci peut se faire de façon commode, en faisant passer le tissu de façon tinue dans un bain contenant l'agent de saponification par exemple, dans un appareil du type des machines à t dre avec treuil.
Avant saponification, les matières peuvent êt soumises à un traitement convenant pour faciliter la p nétration de l'agent de saponification. Ceci peut comp dre l'application de l'eau aux matières ou bien celles peuvent être traitées avec des agents de mouillage aqu par exemple des savons.
Le degré de saponification effectué peut être suffisant pour réduire la teneur primitive en acidyle l'ester à 8 %-10 % ou même moins, mais il est, de préférence, un peu plus élevé, par exemple suffisant pour lever 20-25 ou même 30 % de la teneur en acidyle. On p .effectuer une saponification de degré sensiblement plu élevé, par exemple de façon à enlever 35 ou 40 à 50 ou de la teneur en acidyle ou même davantage, même jusqu' saponification complète suivant le but particulier env gé. La saponification peut être suffisante pour rendre cétate de cellulose insoluble dans de l'acétone sensit anhydre, mais soluble dans l'acétone contenant un pour tage considérable d'eau, par exemple 25 à 30 % .
La s ponification peut encore rendre la matière insoluble d
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ces mélanges aussi bien que dans l'acétone anhydre. La saponification peut augmenter de façon considérable le point auquel peut se faire avec sécurité le repassage. La matière peut gagner de l'affinité pour les colorants du coton et peut conserver ou non son affinité pour les colorants de l'ester de cellulose. Les substances saponifiées, conformément à l'invention, peuvent avoir, en outre, des propriétés intéressantes mentionnées ci-dessus, une résistance élevée à la traction, un bon allongement et une bonne élasticité. On peut fabriquer, avec le procédé selon l'invention, des matières particulièrement intéressantes dans la fabrication de fils fortement tordus.
Ainsi, on a constaté que des fils fortement tordus et partiellement saponifiés, conformément à l'invention, conviennent particulièrement comme chaîne dans la fabrication de tissus crêpe. En outre, avec le procédé selon l'invention, il est possible d'obtenir des matières complètement saponifiées, ayant d'excellentes propriétés de résistance à la traction.
Les exemples suivants expliquent l'invention :
EXEMPLE 1
Un fil en acétate de cellulose est amené, de façon continue, sous forme de nappe, en venant d'un râtelier, dans un bain de saponification contenant 15 à 30 % d'une solution aqueuse de mono méthylamine dans laquelle est dissoute une petite quantité de carbonate de sodium. Le bain est maintenu à 50-60 . La vitesse de déplacement des substances est telle que l'on obtient le degré de saponification désiré au moment où les matières quittent le bain. Les matières saponifiées passent, de façon continue, du bain de
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saponification dans un bain de lavage où les constitue entraînés du bain de saponification sont enlevés et le matières sont séchées par passage sur des rouleaux cha à la vapeur, puis recueillies au moyen de dispositifs propriés.
EXEMPLE
L'opération s'effectue comme dans l'exemple 1 qu'au lieu de carbonate de sodium, on utilise du sulfu sodium et que les matières soht recueillies à l'état 1 dans une boite de filage par centrifugation. Comme dan emple précédent,on enlève des matières les constituant bain de saponification qui pourraient les souiller avan fectuer le séchage.
Bien que l'invention ait été décrite en se ré particulièrement au traitement de produits à base d'ac de cellulose, elle s'applique aussi au traitement d'au produits oontenant des esters de cellulose organiques, exemple, de formate, de propionate et de butyrate de c lose, et des acétates d'éthyle-cellulose, d'oxyéthylelulose et de nitro-cellulose.
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"IMPROVEMENTS TO CELLULOSE ESTERS AND EN DE RIVANT PRODUCTS"
The present invention relates to the treatment of cellulose acetate and other organic cellulose esters and, in particular, to a process for reducing the acidyl content of these esters. The invention is particularly applicable to the saponification of filameni yarns. , threads, ribbons, etc. made with these esters or by holding.
It is known that in general when using the mineral alkali to saponify matter-type materials, the saponification tends to be superficial, so that while the surface of the material is saponi
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intensely, a substantially unsaponified ester core remains. Further, saponification by means of such agents, when carried out on filaments, threads, ribbons and the like, can seriously affect the serimetric properties of these materials.
It has been found that materials comprising organic esters of cellulose can be saponified using non-metallic bases, for example, methylamine, ethylene diamine and other aliphatic amines, particularly those of low molecular weight, in such a manner. such that the saponification takes place relatively deeply and can even take place throughout the thickness of the material at the same time that the serimetric properties of the material can effectively be improved by the operation.
It has been found, according to the invention, that the saponification by means of these non-metallic bases can be considerably accelerated thanks to the presence, during the saponification, of alkali metal salts with an alkaline reaction without the presence of the salts giving rise to superficial saponification. In fact, the method provides a rapid means of obtaining yarns or the like having good tensile strength, good elongation and good elasticity, which are saponified to a considerable thickness below the surface or even throughout the section. transverse,
The alkali metal salts which are particularly suitable for carrying out the process according to the invention are found among the alkali metal salts of very weak acids, for example carbonic acid and hydrosulphurous acid.
However, metal salts can be used.
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slightly stronger alkalis, provided that in c the basic properties predominate to a limited extent. The acid can be organic or inorganic. It is very advantageous to saponify filaments, yarns and the like in a non-surface manner, that is, there are no abrupt or substantial changes in the degree of saponification from the surface of the material. to a point which is some distance below the surface. With this in mind, it is generally advantageous to use the salt in as low a concentration as possible to achieve the desired saponification rate.
The proportion at which a given salt should be used depends, to a large extent, on the nature of the salt, for example the centration of the acid from which it was made, salts such as sulphides and carbonates of s and potassium, for example, in very small quantities, for example 1-2 or 3% or even less, allow a non-surface saponification to be very quickly. Other salts, for example borates and phenates, sodium and potassium ,, require somewhat higher concentrations, for example 4-5 or 6% to give roughly analogous acceleration of the operation of its nification and the results are somewhat less satisfactory:
On the other hand, one can advantageously use sa, of alkali metals, such as sodium and potassium oleate, in appreciably higher proportions, for example 10-15%. The alkali metal salt is introduced: preferably into the saponification bath itself, although other suitable methods of application do not
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ent not excluded.
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, 1 The treated cellulose organic ester may have 7-eJ, viscosity / normal or low, for example in the case of cellulose acetate, the viscosity may be in the range of 30-50, 100,200 or even more , these figures being obtained by comparison of a 6% solution of the ester in acetone at 25, with glycerin at the same temperature taken as standard 100 * These esters with high viscosity can be obtained easily by processes in which degradation of the cellulose molecule during acidylation is substantially avoided. On the other hand, the viscosity of the cellulose acetate used may be on the order of 10 to 20 or even less or be between 20 and 30, measured according to the scale mentioned above.
The invention is particularly important in connection with the saponification of filaments, threads, ribbons, fabrics and the like having a cellulose acetate base and will be described with particular reference to the processing of such materials.
The processed materials can be made by any suitable wet or dry spinning operation. When it is desired to have a high tensile strength in the final products, it is particularly advantageous to manufacture the filaments and the like by wet spinning operations in which they are stretched to a considerable extent or else. softening and stretching the materials after manufacture whether this takes place by a dry or wet spinning operation.
By applying the process according to the invention to substances which have been stretched considerably,
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for example at 200% of their original length or even p1 it is possible to obtain materials having particularly interesting serimetric properties.
Particularly inferior results are obtained by using saponification baths containing methylamine and an alkali salt of an alkali metal. (Other strong aliphatic organic bases can also be used, for example ethylamine, propylamine, amylamine and triethylamine. In addition, somewhat weaker bases of the same series can be used, e.g. trimethylamine and allylamine In addition, substantially stronger bases of the same series, even very strong bases such as tetylammonium hydroxide, can be used, provided care is taken to avoid damaging the materials.
Amines containing more than one amino group can also be used and, in particular, relatively low molecular weight aliphatic diamines, for example ethylene diamine, symmetrical dimethyl ethylene diamine, monomethyl ethylene diamine and pr pylene diamine.
Preferably, at least one of the groups of these amines should not be substituted or should be substituted. Amines containing more than two amino groups can also be used, for example, 1.2.3-triami propane. The presence of one or more hydroxy groups in the amine appears to have the effect of promoting the penetration of materials by the saponifying agent, and with this aim in view, substances of the type of [ alpha] @ - diamino-ss-hydroxy propane. The use of bases of the heterocyclic series, for example piperidine, is not excluded.
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As said above, saponification is preferably carried out by subjecting the substances to an aqueous bath containing methylamine or a similar acting base and small amounts of an alkali metal salt. alkaline in solution. In general, it is found that concentrations of the non-metallic base of about 10 to 30%, for example 15 to 25%, are satisfactory. While it may be advantageous in some cases to work at room temperature or even at low temperature, however, in general it is preferable to use somewhat higher temperatures, for example 25 or 30 to 40. -50 or even 60 or more, depending on the boiling point of the solution.
To prevent excessive evaporation of the base, it is advantageous, especially when working at relatively high temperatures, to cover the surface of the saponification bath with a layer of oil, wax or the like immiscible with the bath. . The time during which the materials are in contact with the bath naturally varies according to the degree of saponification to be carried out, the nature of the bath and the temperature of the treatment.
Thus, the treatment time may vary from less than a minute, for example 15-30 or 45 seconds to 2-3 minutes or even more, when a relatively slow acting base is employed. The material should not be left in the bath after the saponification is complete.
The saponification can take place in the presence of other substances capable of accelerating the reaction in addition to the alkali salt. It is particularly advantageous
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to use certain metals to accelerate the saponification by methylamine or bases acting in the same way, for example, zinc, nickel, silver and, in particular, copper. These metals can be introduced in suitable form into the saponification bath (can be applied to the materials before saponification (or can be introduced into the ge solutions from which the materials are made.
By @ ple, it is possible to introduce copper oxide into the saponification t, in an amount sufficient to give a concentration of 0.01 to 0.5%. When these metals are used in the saponification bath, it is generally necessary to remove them from the materials after saponification.
In the case of copper, removal can be done easily by treating the material with dilute acid, for example 20% acetic acid or 2% sulfa acid. Care must be taken, of course, to the possibility of having a reaction between the alkali salt and the metal.
The saponification medium can also include swelling agents, solvents or latent solvents for the cellulose ester, for example of the hexanol ring, methyl cyclohexanol, glycero], ethyl glycol and its monomethyl and dimethyl ethers, diacet alcohol, benzyl alcohol, acetone, dioxane or @ methylene ethylene ether.
When the materials are processed in the form of filaments, yarns, threads, etc. it is advantageous to carry out the saponification on the wire formed in the form of a nal, that is to say by drawing in the bath a large number of
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arranged substantially parallel to each other and in the same plane.
Thus, it is possible to draw wire from a rack by means of rollers or similar devices arranged across all of the strands or web and immersed or partially immersed in a bath containing the saponifying agent and this through a comb placed in the bath and, after passing through the bath, the materials can be drawn by means of a second roller, a pair of rollers or the like placed outside the bath , through a comb and they come out of the bath from where they go to a suitable collecting device or to a device for applying further treatment. Preferably, the materials are washed and dried before being wound up.
The saponifying agent can be applied by other means. Thus, for example, the materials, in the form of skeins, can be suspended from rods which are passed through the bath in its entire length and which turn at the same time so as to bring each part of the wire to the same. depth in the bath during the same time. We can also process the materials in the form of coils, wafers or other coiled masses
In fact, any suitable means can be adopted to apply the saponifying agent to the materials. The materials in the form of threads or the like, can be processed continuously at the same time as they are manufactured and / or with a drawing operation.
In addition, in the case of these materials, stretching can be carried out during the saponification or, if the saponification has not been taken too far, after saponification. In
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In general, it is necessary to soften the materials in order to be able to stretch them to the desired amount and, in selecting an appropriate softening agent, consideration should be given to the degree to which the materials have been saponified.
As said above, the materials can be saponified to a tissue state. This can be done conveniently, by passing the fabric gently through a bath containing the saponifying agent, for example, in an apparatus of the type of winding machines with a winch.
Prior to saponification, the materials may be subjected to a suitable treatment to facilitate the penetration of the saponifying agent. This may include applying water to the materials or those may be treated with aqueous wetting agents eg soaps.
The degree of saponification carried out may be sufficient to reduce the original acidyl content of the ester to 8% -10% or even less, but it is preferably a little higher, for example sufficient to raise 20-25 or even 30% of the acidyl content. Substantially higher degree saponification is carried out, for example so as to remove 35 or 40 to 50 or of the acidyl content or even more, even until complete saponification depending on the particular purpose env ge. The saponification may be sufficient to render cellulose ketate insoluble in anhydrous acetone sensit, but soluble in acetone containing a considerable amount of water, for example 25 to 30%.
The s ponification can still render the matter insoluble in
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these mixtures as well as in anhydrous acetone. Saponification can dramatically increase the point at which ironing can be done safely. The material may gain affinity for cotton dyes and may or may not retain its affinity for cellulose ester dyes. The saponified substances, according to the invention, can have, in addition, interesting properties mentioned above, high tensile strength, good elongation and good elasticity. It is possible to manufacture, with the process according to the invention, materials of particular interest in the manufacture of strongly twisted yarns.
Thus, it has been found that strongly twisted and partially saponified yarns, in accordance with the invention, are particularly suitable as a warp in the manufacture of crepe fabrics. Furthermore, with the process according to the invention, it is possible to obtain completely saponified materials, having excellent tensile strength properties.
The following examples explain the invention:
EXAMPLE 1
A cellulose acetate yarn is fed continuously in the form of a sheet, coming from a rack, into a saponification bath containing 15 to 30% of an aqueous solution of mono methylamine in which a small quantity is dissolved. sodium carbonate. The bath is maintained at 50-60. The speed of movement of the substances is such that the desired degree of saponification is obtained when the materials leave the bath. The saponified materials pass continuously from the
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saponification in a washing bath where the entrained constituents of the saponification bath are removed and the materials are dried by passing through steam rollers, then collected by means of proprietary devices.
EXAMPLE
The operation is carried out as in Example 1 that instead of sodium carbonate, sodium sulfu is used and that the materials are collected in state 1 in a spin box by centrifugation. As in the previous example, the substances constituting the saponification bath are removed which could contaminate them before drying.
Although the invention has been described with particular reference to the treatment of cellulose acid-based products, it also applies to the treatment of products containing organic cellulose esters, for example, formate, propionate and of cose butyrate, and ethyl cellulose, oxyethylelulose and nitro-cellulose acetates.