BE414712A

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Publication number: BE414712A
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Description


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  BREVET D'INVENTION " Fabrication de   dérives   oellulosiques et de filaments arti- fioiels , pellicules et autres struotures   conformera   l'aide de oes dérivés ". 



   Dans les brevets belges n  368. 617,   368.618,   378.205, 382.218, 407.052, 378. 200, 389. 619 et dans le brevet anglais n  367. 920, au nom du Demandeur, on a décrit des prooédés pour la fabrioation de xanthates de divers dérivés cellulosiques dans lesquels au moins un atome d'hydrogène hydroxyle de la molécule de cellulose n   (C6HI005)   est remplaoé par un radical   est organique, particulière un radical alcoolique, et dans lesquels   au moins un groupe   hydroxyle   est libéré et peut se lier lui- même en chaîne à un groupe CSS, procédés qui consistent à trai- ter ces dérivés cellulosiques, en présence d'alcali, par du bisulfure de carbone . 



   Dans ces procédés, le Demandeur a utilisé des proportions de bisulfure de   oarbone   qui sont communément employées dans l'industrie de la visoose, par exemple des quantités de bisulfu- re de oarbone allant de 20 à 25 à 60 parties pour 100 parties 

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 des dérivés cellulosiques de même nature . 



   Or, le Demandeur a découvert qu'il est possible, en uti- lisant des proportions de bisulfure de carbone qui sont plus fai- bles que 20 parties de bisulfure de carbone pour 100 parties du dérivé cellulosique de même nature, de produire des xantha- tes des dérivés cellulosiques   oi-dessus   mantionnés qui peuvent être transformées sans aucun défaut en struotures conformées utiles . 



   Cette découverte est d'autant plus surprenante qu'il est bien connu que des solutions de viscose faites de xanthates de cellulose qui sont préparéesà l'aide de faibles proportions de bisulfure de carbone, contiennent des quantités   appréciables   de constituants non. dissous qui rendent le filtrage difficile et qui, en outre, en raison de leur nature visqueuse, sont susceptibles de passer à travers la matière filtrante et de rendre ainsi la viscose impropre à la produotion de   structu-   res conformées, telles que pellicules, fils artificiels et autres à l'aide de cette viscose, ou moins bien appropriée à la production des dites structures. 



   Fn outre, des viscoses produites à l'aide de quantités de bisulfure de carbone plus faibles que 25 parties ou 20 parties paul 100 parties de cellulose, ont une viscosité   b eau-   coup plus élevée que des viscoses préparées à partir d'une al- cali-cellulose du même degré de maturité à l'aide quantités de bisulfure de caroone dépassant 20 ou 25 parties pour 100 parties de cellulose . est 
Il en outre surprenant que, suivant la présente inven- tion , il soit possible , en utilisant dans la xanthation des quantités de bisulfure de carbone qui sont plus faibles que 10 parties,par exemple 5 à 8 parties de bisulfure de carbone pour 100 parties du.

   dérivé cellulosique de même nature, de produire des xanthates très utiles des dérivés cellulosiques qui ont   d'excellentes   propriétés et peuvent être transformées 

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 en struotures conformées possédant des propriétés remarquables. 



   Les solutions des xanthates produits suivant la présente invention sont moins colorées que la viscose ordinaire; elles peuwent être facilement filtrées, et lorsqu'elles sont filtrées, elles n'ont aucune tendance prononcée à engorger ou obstruer les filières de filage . 



   Un autre progrès technique réalisé par la présente inven- tion consiste en ce que, malgré les faibles quantités de bisulfu- re de oarbone utilisées pour leur production, beaucoup des xan- thates des dérivés oellulosiques, produits suivant l'invention peuvent être transformée en structures conformées, telles que fils, pellioules, etc..

   possédant des propriétés dynamométriques qui ne sont pas inférieures ou pas sensiblement inférieures aux propriétés dynamométriques des structures conformées qui sont préparées à partir de xanthates des mêmes dérivés cellulosiques, mais qui sont faites avec les quantités usuelles de bisulfure de oarbone à partir de 20 parties de bisulfure de   carbone   en allant en augmentant, o'est-à-dire avec des quantités de bisul- fure de carbone spécifiées dans les procédés décrits dans les brevets et certificats d'addition mentionnés précédemment. 



   De plus, la dite invention présente un progrès économique considérable par rapport aux procédés connus jusqu'ici . 



   Bien que de nombreux dérivés cellulosiques dans lesquels au moins un atome d'hydrogène hydroxyle de la molécule de cel- lulose n (C6H10O5)est remplacé par un radical organique et dans lesquels au moins un groupe hydroxyle est libéré et peut se lier   lui-même   en chaîne à un groupe CSS, soient des matières de même nature appropriées en ce qui concerne le présent pro- cédé, suivant l'état actuel des connaissances du Demandeur,il préfère utiliser des éthers de cellulose de faible degré d'étherifioation .

   Du fait qu'ils peuvent être transformés d'une grande variété de manières en leurs xanthates, les éthehrs cellulosiques solubles dans l'aloali (par exemple les dérivas 

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 cellulosiques alcoyles, ou aralcoyles, ou   hydroxyalooyles,   ou hydroxyacides qui sont au moins partiellement solubles dans une solution d'alcali caustique à la température de la cham- bre, ou au-dessous de oelle-oi, ou qui peuvent être rendus solubles dans cette solution en refroidissant leurs   suspen-   siens ou solutions incomplètes dans une solution d'alcali caustique à une température comprise entre plus 5 C et moins 10 C ou plus bas et en les ramenant à la température de la chambre ou à une température comprise entre 0 C et la tempé- rature de la chambre)

   jouent un rôle particulièrement important dans la présente invention. 



   Ces éthers solubles dans l'alcali et les prooédés pour leur produotion sont pour la première fois décrits dans les brevets anglais  n*     177.810,   203.346,   203.347,     200.834,     200.816,     21.810   et dans les brevets belges n  406. 905, 407. 262, 407.768, 407. 706 et 407.734 et la mise en solution ou solution complète des membres de ces groupes d'éthers de cellulose qui ne se dissolvent pas ou ne se dissolvent qu'incomplètement dans une solution d'alcali caustique à la température de la chambre est décrite pour la première fois dans le brevet anglais n  212. 864 (voir par exemple page 3, lignes 62   à 71),   au nom du Demandeur. 



   En tant que les éthers cellulosiques solubles dans   l'a#ca-   li sont employés dans la présente inventiop comme matière de même nature, il doit être entendu que, dans la présente in- vention, on peut employer des éthers cellulosiques solubles dans l'alcali qui sont produits par un procédé queloonque,par exemple suivant n'importe lequel des procédés décrits dans les brevets anglais n  177. 810, 203.346, 205.347, 200.834, 200. 816 dans les   orevets   belges n    407.262   et 407.706 et dans les demandes de brevets anglais n  9.762/35, g.764/35, 9.765/35;

   9. 766/35, 9. 767/35, 9770/35,   9.771/35,   9. 772/35, 9.773/35 et 9. 774/35, ou suivant n'importe quel autre procédé propre à la préparation des éthers cellulosiques qui sont complètement ou presque complètement solubles dans une solution d'alcali caus- 

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 tique à la température de la ohambre et à une température plus basse, par exemple à une température comprise entre la température de la chambre et 0 C.

   ou plus bas, ou des éthers cellulosiques qui sout insolubles ou incomplètement   soluoles   
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 dans une so lu tionjd'alcali oaustique à la température de la chambre , mais qui peuvent être rendus solubles ou inoùgplè- tement solubles dans cette solution à la-température de la 
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 chambre en refroidissant leurs suspensions ou solutions inoom- plètes dans une solution d'aloali oaustique à une température 
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 comprise entre la température de la chambre et 0 C. , ou à 0*C. ou au-dessous de 0 C. , par exemple à rnoins 5 C. , ou à moins 10*0., ou plus bas, et en laissant alors la température s'élever à 0 C., ou au-dessus de 0 C., ou des éthers oellulo- siques qui sont insolubles ou   incomplètement   solubles dans 
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 une solution d'alcali oaustique à la température de la oham:

  '" bre, ou à une température comprise entre la température de la chambre et 0*C., ou même à 0*C., mais qui peuvent être rendus partiellement ou   complètement   solubles dans cette solution à la température de la chambre et (ou) à une température com- 
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 prise entre la température de la chambre et 0*C., ou à 0 C., en refroidissant leurs suspensions   u   solutions incomplètes à une température inférieure à 0 C., par exemple, à moins 
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 5 C., ou moins 10 C., ou plus bas, et en laissant ensuite la température s'élever à 0  C. , ou au-dessus de 0  C. 



   En d'autres termes, dans la présente invention, on peut employer non seulement les éthers cellulosiques solubles dans l'aloali qui peuvent être préparés par les méthodes et les prooédés décrits dans les spécifications rnentionnées dans le paragraphe qui précède, mais également les éthers oellu-   losiques'   solubles dans l'aloali qui sont préparés par tout autre procédé propre à la préparation d'éthers cellulosiques qui sont au moins partiellement solubles dans une solution d'aloali oaustique, ou qui peuvent être rendus solubles dans celle-ci par applioation de faibles   températures.par   exemple, 

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 par le procédé décrit dans le brevet anglais n  212. 864. 



   Il doit être en outre entendu que, dans la présente in- vention, on peut employer des éthers cellulosiques simples ou mélangés. A titre d'éthers mélangés, les suivants peuvent être indiqués à titre d'exemple : 
Des dérivés cellulosiques contenant dans leur molécule deux groupes   alooyles   différents, des dérivés cellulosiques contenant dans leur molécule deux groupes   hydroxyalooyles   différents, des dérivés cellulosiques contenant dans leur molécule un groupe alcoyle et un groupe hydroxyalooyle, des dérivés cellulosiques contenant dans leur molécule deux   rési-   dus hydroxyaoides différents, des dérivés cellulosiques con- tenant dans leur molécule un groupe alcoyle et un résidu   hy-     droxyacide,

     des dérivés cellulosiques contenant dans leur molécule un groupe hydroxyalooyle et un résidu hydroxyaoide,et ainsi de suite . 



   Le procédé peut être réalisé de diverses manières, les méthodes les plus importantes étant décrites dans les lignes suivantes à titre d'exemples auxquels la présente invention n'est toutefois pas limitée . Etant donné que, dans de nombreux cas, la combinaison de la préparation des dérivés cellulosiques de même nature, particulièrement d'éthers à xanthater, avec la xanthation réalisée en une opération continue, ou en une sui- te d'opérations, présente certains avantages , quelques exem- ples pour la préparation des dérivés cellulosiques de départ, particulièrement d'éthers, sont également compris dans la des-   aription   donnée ci-dessous de la mise en oeuvre de la présente invention. 



   PREMIERE   METHODE;   
Un dérivé cellulosique dans lequel au moins un atome   d'@y-   drogène hydroxyle de la molécule de cellulose n   (C6HI005)   est remplacé par un radi oal organique, particulièrement par un ra- dioal alcoolique non substitué ou substitué, et dans lequel au moins un groupe hydroxyle est libéré et peut sérier en chaîne 

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 à un groupe CSS, est, suivant les méthodes connues pour la production d'aloali-oellulose dans l'industrie de la viscose, transformé en un   composa   aloalin, et   celui-ci   est traité à la température de la chambre, ou à une température dépassant la température de la chambre,par exemple à 30 à 50 C., ou à une température comprise entre la température de la chambre et 0 C., ou à 0 C.,

   ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 à moins 10 C., ou plus bas, ou en partie à la   température   de la chambre et en partie à une température inférieure à la température de la champre, par exemple entre la température de la ohambre et 0 C., ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 C., ou moins 10 C., ou plus bas, avec moins de bisul- fure de oarbone que 20 parties de préférence moins que 15 à 10 parties, par 100 parties du dérivé oellulosique, et le xanthate ainsi obtenu est dissous dans l'eau ou dans une solu- tion d'aloali caustique , la dissolution étant conduite à la température de la chambre, ou à une température comprise en- tre la température de la chambre et   0  C.

   ,   ou à 0 C., ou au- dessous de 0 C., par exemple à moins 5  à moins 10 C., ou plus bas, ou en partie à la température de la   chambre   et en partie à une température inférieure à la température de la chambre, par exemple entre la température de la   chambre   et 0 C. , ou au-dessous de 0 C.,par exemple à moins   5 C. ,   ou à moins 10* C. , ou plus bas. 



     SFCONDR   METHODF. 



   Un dérivé oellulosique dans lequel au moins un atone d'hydrogène   #y droxyle   de la   moléoule   de   oellulose   n (C6H10O5) est   remplacé   par un radical organique, particulièrement par un radical alooolique non substitué ou substitué, et dans le- quel au moins un groupe hydroxyle est libéré et peut se lier   enphalne   à un groupe CSS, est   rais   en suspension ou est dis- sous dans une solution d'alcali   caustique   (suivant ses rap- ports de solubilité soit à la   température   de la   chambre,soit   

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 à une température comprise entre la température de la   chambre   et   0 C.

   ,   ou à 0 C., ou au-dessous de 0 C.,par exemple à moins 5  à moins 10 C., ou plus bas, ou en partie à la température de la   chambre   et en partie à une température inférieure à la température de la   chambre,   par exemple entre la température de la chambre et 0 C., ou au-dessous de   0 C. ,   par exemple à moins 5 C., ou à moins 10 C., ou plusbas), après quoi une quantité de bisulfure de oarbone qui est plus faible que 20 parties, de préférence plus faible que 15 ou 10 parties, pour 100 parties du dérivé cellulosique , est incorporé à la sus- pension, ou solution complète ou incomplète ainsi obtenue , et le mélange est traité par le bisulfure de carbone , de pré- férenoe en le remuant , en le secouant ou en l'agitant d'une autre manière.

   Le traitement par le bisulfure de oarbone peut être conduit à la température de la chambre, ou à une   tempé-   rature comprise entre la température de la chambre et 0 C., ou à 0 C., ou au-dessous de 0 C, par exemple à moins 5 C., ou à moins 10 C., ou plus bas, ou en partie à la température de la chambre et en partie à une température inférieure à la température de la   chambre,   par exemple   ent:be   la température de la chambre et 0 C., ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 C., ou à moins 10 C., ou plus bas . 



   TROISIEME METHODE 
On agit sur de la cellulose   enprésenoe   d'un aloali, par   exemple   sous la forma   d'alcali-cellulose   à l'aide d'un réac- tif   susceptible   de remplacer un ou plusieurs atomes d'hydrogènes   hydroxyle   de la molécule de cellulose par un radical organi- que, particulièrement par un radical alcoolique non substitué ou substitué, après quoi la masse résultant de la réaction est lavée et est ensuite traitée par de l'aloali-oaustique sous la :

  t'orme d'une solution   d'aloali-oaustique,   ou d'aloali caustique solide , ou d'un mélange d'une solution d'alcali-caus- tique et d'alcali-caustique solide, et par moins de bisulfure de carbone que 20 parties , de préférence moins que 15 ou 10 

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 parties, par 100 parties du dérivé cellulosique, le bisulfure de carbone étant ajouté soit   simultanément   aveo l'aloali oaus- tique soit après une période de temps plus ou moins longue   calculée   à partir de la mise en oontact du dérivé oellulosique 
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 aveo l'aloali-oa-ustique .

   Le traitement par 1a.aalioauâtiquer ou le bisulfure de carbone, ou les deux, et la dissolution du dérivé oellulosique xanthaté peuvent être conduits à la température de la ohambre, ou à une température oomprise entre 
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 la température de la chambre et 0 C. , ou à 0 C. , ou au-dessous de 0*C., par exemple à moins 5 C., ou moins 10*C.% ou plus bas, ou au-dessus de la température de la chambre, par exemple à 30 à 50  C. , ou tn partie à la taJ1pérature de la chambre et en partie à une terl1pérature inférieure à la température de la chambre, par exanpie entre la température de la ohambre et 0 C. , ou au-dessous de 0*C. , par exemple à moins 5 C., ou moins 10*C., ou plus bas, ou au-dessus de la température de la chambre par exemple à 30 à 50 C., 
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 QUA TRIEME r:lF TI-tODF . 



  On agit sur de la cellulose, en présence d'un aloali, par exemple sous la forme dtaloali-cellulose , à l'aide d'un réactif susceptible de remplacer un ou plusieurs   ator.ies   d'hydro- gène hydroxyle de la molécule de oellulose par un radical or- ganique , particulièrement par un radical alooolique non   substi-   tué ou substitué, la masse résultant de la réaction, sans être lavée , est soumise à l'aotion d'une nouvelle quantité   d'aloa-   
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 li-oaustique, sous la forme d'une solution d'aloali-caustiqie ou d'a1oali-ca.ustique solide ou d'un mélange d'une solution d'aloa.li-aaustique et d'aloali-oaustique solide , ot elle est finalement mise en contact aveo moins de bisulfure de oarbone que 20 parties, de préférence moins que 15 ou 10 parties par 100 parties du dérivé cellulosique .

   Le traitement par l'aloa- 
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 lioausüique ou le bisulfure de carbone, ou les deux, et la dissolution du xanthate du dérivé oellulosique Peuvent être 

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 conduits à la température de la chambra ou , à une température 
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 comprise entre la température de la chancre et 0' G . , ou à 0  C. , ou au-dessous de 0  C. , par exeraple à moins 5*0. , ou moins 10C. , ou plus bas, ou au-dessus de la température de la ohaznbre,par exemple à 30 à 50 C., ou en partie à la température de la chambre et en partie à une température inférieure à la tempéra- ture de la chambre, par exemple entre la température de la 
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 chambre et 0  Cr ;

   ou au-dessous de 0' C. , par exemple à moins 5 C., ou moins 10"ce, ou plus bas, ou au-àassus de la terapérature de la chambre par exemple à 30 à 50 C. 
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 CINQUIFIJE METHODE 
On agit sur de la cellulose, en présence d'un alcali , par exemple sous la forme d'alcali-cellulose à l'aide d'un ré- aotif susoeptible de   renplaoer     un   ou plusieurs atomes   d'hydre-   gène hydroxyle$ de la molécule de cellulose par un radical 
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 orgmi-lue, particulièrement par un radical alcoolique non susbti- tué ou substitué et la masse résultant de la   réaction   sans être lavée et- sans   qu'il y   soit incorporé une nouvelle quantité d'al- 
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 oali-oaustiqie est traitée par moins de bisulfure de carbone que 20 parties, de préférence moins que 15 ou 10 parties,

   par 100 parties du   dérivé   oellulosique . Le traitement par le bi- sulfure de carbone et la dissolution du xanthate du dérivé oel- lulosique peuvent être oonduits à la température de la chambre ou à une température oomprise entre la température de la cham- 
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 bre et 0 C., ou à onc., ou au-dessous de onc., par exemple à moins 5 C. , ou moins 10'C. , ou plus bas ou au-dessus de la teztr- p6rature de la chambre par exanple à 30 à 50'C. , ou en partie à la température de la Qhambra et en partie à une température inférieure à la température de la chambre ,par exemple entre la 
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 température de la chancre et 0 C., ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 C. , ou moins 10'G. , ou plus bas, ou au-dessus de la température de la ohalibre, par exemple à 30 à 50' C.

   

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 SIXIaME Ml!'THODF 
Un réactif susceptible de remplacer un ou plusieurs atomes d'hydrogène hydroxyle$ de la molécule de cellulose par un ra-   dical   organique , particulièrement par un radical alcoolique non substitué ou substitué , et moins de bisulfure de carbone que 20 parties, de préférence moins que 15 ou 10 parties, par 100 parties du dérivé cellulosique , sont ajoutés à de 
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 l'aloalioellulose sirr.7.tan6ment , ou ( dans un ordre ou l'au- tre) consécutivement à un intervalle , qui , dans le cas ou on ajoute le bisulfure de oarbcne avant l'agent détl-,4rifi cation peut être si oourt qu'une   transformation   complète de l'alcali - cellulose en un xanthate ne se produit pas .

   Le xanthate ainsi othenu est alors dissout dans de l'eau ou dans une solution   d'aloali-oaustique,   la dissolution étant conduite à la tempéra- 
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 ture de la chambre , ou à une teupératur400rnprise entre la ternpérature de la chambre et 0C. , ou à 0'C. , ou au-dessous de 0*0., par exemple à moins 5' à moins 10'C. , ou plus bas, ou en partie à la température de la chambre, et en partie à une température inférieure à la température de la ahambre,par exem- ple entre la température de la chambre et 0'C., ou au-dessous de 0*C. , par exemple à moins 5*C., ou moins 10*C., ou plus bas. 



     SFPTIFMF   METHODE 
On agit sur de la oellulose , en présence d'un alcali , par exemple sous la forme   d'aloali-oallalose,à   l'aide d'un réactif susceptible de remplaoer un ou plusieurs   atomes   d'hydro- gène hydroxyle de la molécule de cellulose par un radical or- ganiqu e , particulièrement par un radical alcoolique non   substi-   tué ou substitué, après quoi la masse résultante est lavée et ( si on le désire après avoir été Bêchée) amenée en oontaot aveo une solution d'aloali-oaustique d'un degré de concentration tel que la quantité ajoutée au produit lavé de la réaction ainsi que l'eau , s'il y en a , contenue dans cette solution , déter- 

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 minera la proportion d'eau, d'aloali caustique et de dérivé organique de   substitution ,

    particulièrement d'éther de cel- lulose , que l'on désire avoir dans la solution ou pâte   fi-   nale . Ensuite, la solution ou pâte ou suspension (la nature et l'apparenoe du produit , lors de cette phase du procède dépend de la nature, de la solubilité dans une solution d'alcali caustique et de la proportion du dérivé organique de substitution, soluble dans l'alcali, de la cellulose pré- sente) peut être refroidie ou non à une température infé- rieure à la température de la   chambre ,   ou à 0 C., ou au- dessous de 0 C., après quoi elle est soumise à l'aotion d'une quantité de bisulfure de carbone moindre que 20 parties, de préférence   moindre   que 15 ou 10 parties par 100 parties du dérivé cellulosique à la tenpérature de la   chambre,

     ou au-des- sus de cette température, par exemple à 30 à 50 C., ou à une température comprise entre la température de la chambre et 0 C., ou à 0 C., ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 C., ou moins 10 C., ou plus bas, ou en partie à la température de la chambre et en partie à une température inférieure à la température de la   chancre,   par exemple entra la température de la chambre et 0 C., ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 C., ou moins 10 C., ou plus bas . 



   HUITIEMF   METHODE .   



     Même   façon d'opérer que dans la septième méthode, mais aveo la différence que, avant d'être mise en oontaot aveo la solution d'alcali caustique, la masse soumise à la réaction n'est pas lavée . Il va sans dire que, dans ce cas, on doit tenir compte de   l'alcali   caustique (s'il y en a )contenu dans la dite masse lorsqu'on oaloule le degré de oonoentra- tion de la solution d'alcali caustique . 



   Les méthodes qui précèdent sont applicables aux dérivés organiques de substitution de la cellulose qui sont soluules ou insolubles dans une solution d'alcali caustique, tandis que la méthode suivante convient seulement pour les dérivés organi- 

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 ques de substitution de la cellulose qui sont solubles dans une solution d'alcali   caustique .   



   NEUVIEME   METHODE.   



   On agit sur de la cellulose, en présence d'un alcali, par   exemple   sous la forme d'alcali-cellulose, à l'aide d'un réactif susceptible de remplacer un ou plusieurs atomes d'hy- drogène hydroxyle. de la molécule de cellulose par un radical organique,   particulièrement   par un radical alcoolique non subs- titué ou substitué, et le produit de la réaction est isolé du mélange soumis à la réaotion en le faisant dissoudre, si on le désire après lavage dans une solution diluée d'alcali caus- tique (la dissolution étant conduite à la tanpérature de la chambre ou entre la température de la   chambre   et   0  C. ,  où à 0 C. , ou au-dessous de 0 C.

   , ou en partie à la température de la   chambre   et en partie à une température inférieure à la tem- pérature de la chambre, par exemple entre la température de la chambre et 0 C. , ou au-dessous de   0 C. ,   par exemple à moins 5 C., ou moins 10 C., ou plus bas) , si cela est nécessaire en débarrassant la solution ainsi outenue des particules non dis- soutes par filtrage , centrifugation, dépôt et décantation, ou autre, et en précipitant le dérivé organique dissous de substitution de la cellulose, à l'aide d'une   substance   acide ou d'un sel, ou d'un agent de   déshydratation ,   tel que l'alcool ou'au moyen de tout autre agent de précipitation approprié .

   Le produit de substitution de la cellulose ainsi isolé est (si on le désire après)avoir été lavé et si on le désire séché) ensuite redissous, dans une solution d'alcali caustique à la tempéra- ture de la chambre ou au-dessous de cette température , ou à 0 C., ou au-dessous de 0 C. , et exposé à l'action d'une quanti- té de bisulfure de carbone moindre que 20 parties de préférence moindre que 15 ou 10 parties, pour 100 parties du dérivé cellu- losique à la température de la chambre ou au-dessus de   oette   température , par exemple à 30 à 50 C., ou à une   température   comprise entre la   température   de la   chambra   et 0 C., ou à 0 C, 

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 ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 C., ou moins 10 C., ou plus bas,

   ou en partie à la température de la chancre et en partie à une température inférieure de la chambre, par exaaple entre cette dernière température et 0 C., ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 C., ou moins 10 C., ou plus bas . 



   Etant donné que la description qui précède est loin d'épuiser toutes les méthodes possibles pour la mise en beu- vre de l'invention, on doit indiquer expressément que l'on ne désire pas limiter l'invention aux méthodes de réalisation qui   précèdent,   et en outre, que les dérivés de substitution solubles ou insoluules dans   l'alcali,   particulièrement les éthers ou composés analogues aux éthers de cellulose, peuvent être préparés suivant n'importe quel procédé utilisable dans ce but, c'est-à-dire suivant les méthodes et procédés décrits ici, ou suivant les   procédés   décrits dans les brevets   spéci-   fiés dans le premier paragraphe et le onzième paragraphe de la présente spécification, ou suivant n'importe quel autre pro- cédé ou   méthode .   



   Après le traitement par du bisulfure de carbone, les produits finaux peuvent être purifiés ou isolés des masses résultant de la réaction, par exemple ( facultativement après les avoir neutralisés à l'aide d'un acide   faible,par   exemple de l'avide acétique ) en les précipitant au moyen d'un alcool tel que l'aloool méthylique ou   éthylique ,   ou d'une solution d'un sel, tel que du chlorure de sodium, ou d'un sel d'ammo- nium, ou autre, ou d'anhydride carbonique, ou d'aoide sulfu- reux ou de bisulfite de sodium . Le xanthate peut également être purifié par dialyse . 



   Toutefois, dans de nombreux cas, la purifioation ou l'isolement est inutile , étant donné que les rnasses brutes soumises à la réaction sont facilement solubles dans une solu- tion d'alcali caustique et donnent des solutions qui contien- nent peu ou pas de particules non dissoutes . 



   En dépit du fait que les xanthates de la présente inven- 

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 tion sont produits à l'aide de faibles proportions de bisulfure de carbone, ils sont facilement solubles dans l'aloali caustique et dans l'eau. En étant acidifiés, ils donnent des produits coa- gulés ou des précipités qui sont insolubles dans l'eau . Avec des sels de métaux lourds, par exemple le   zino   ou le ouivre,ils donnent des sels de ces métaux . 



   Il est en outre remarquable que, contrairement à la   cellulo-   se elle-même, la réaction du xanthate a lieu facilement en pré- senoe de solutions diluées d'aloali . 



   La transformation des dérivés cellulo siques xanthatés pré- paras suivant la présente invention en structures   conformées,par   exemple des fils, pellicules, enduits de tout genre ou autre, est effectuée par exemple, en donnant à une solution d'un dérivé cellulosique obtenu suivant l'invention la fonne désirée et en agissant sur la solution ainsi   conformée   à l'aide d'un agent coa- gulant , par exemple un des Dains de coagulation connus dans l'in- dustrie de la viscose . 



   Les dérivés cellulosiques xanthatés produits suivant la pré- sente invention peuvent également être transformés en structures   conformées,   de telle manière que leurs solutions conformées soient mises en contact avec un ou des agents qui a ou ont un effet ooagulant sur la solutinn conformée et un effet plastifiant sur la matière fraîchement coagulée .

   Comme agents coagulants et plastifiants, des bains oontenant au moins 25 % d'acide sul- furique   monohydraté   (par exemple 25 à environ 70   %   d'acide sul- furique   monohydraté),   ou une proportion d'un autre aoide minéral fort qui produira, dans la fabrication de structures conformées, un effet analogue à celui donné par de l'aoide sulfurique con- tenant au moins 25   %   d'acide sulfurique, ont donné des résultats satisfaisants.

   La coagulation et la   plastifioation   de la solutim   conformée   peuvent également se produire en deux phases en agis- sant sur la solution conformée tout d'abord à l'aide d'un ou plu- sieurs agents qui ont un effet coagulant sur la solution   confor-   mée, et ensuite au moyen d'un ou plusieurs agents (par exemple 

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 des acides minéraux forts, particulièrement de l'acide sulfuri- que fort) qui ont un effet plastifiant sur la matière fraîche- ment   coagulée .   



   En ce qui concerne des structures artificielles sans sup- port, telle   que/des   ìls artifioiels, du crin artificiel, de la paille artificielle, des pellicules, des bandes ou autres, la conformation et la coagulation peuvent être effectuées en filant les solutions de xanthates de dérivés cellulosiques, à travers des ouvertures   oonvenaolement   formées dans un bain de coagulation .

   Dans le cas de structures conformées qui sont   corabin6es   avec un support rigide ou pliable, tel que des en- duits, des couches et imprégnations de tout genre, apprêts pour tissus impression sur étoffes, toile pour reliure, toile à cal- quer, en-collage de fils et de papier, revêtements analogues au papier, eto..

   la conformation et la   coagulation   peuvent être   effectuée en   enduisant, imprégnant, imprimant ou en recouvrant d'une autre manière, en totalité ou en partie, ou en imbibant à l'aide de la solution de xanthate de dérivé cellulosique un support rigide ou pliable et avec ou sans séchage   intermédiai-   re et traitement de la matière par un', bain de   ooagulation,en   introduisant la matière dans un bain de coagulation ou en con- duisant cette matière à travers des vapeurs du bain de ooagula- tion, et par tout autre procédé d'application d'un liquide à un support rigide ou pliable . 



   Les dérivés cellulosiques   xanthates   préparés suivant la présente invention peuvent être transformés en matières arti- fioielles, par exemple en fils, ou pellicules, ou enduits ou couches de tout genre, ou imprégnations de tout genre, seuls en combinaison avec d'autres colloïdes, tels que du xanthate de cellulose .

   Cette combinaison avec du xanthate de cellulose peut être effectuée en mélangeant une solution d'un xanthate d'un dérivé cellulosique préparé suivant l'invention avec de la viscose, ou en faisant dissoudre du xanthate de cellulose   (de   

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 le alcali- cellulose sulfurée) dans une solution d'un dérivé cellu- losique xanthaté, ou en faisant dissoudre un dérivé oellulosi- que xanthaté dans de la visoose, ou en Conduisant le présent pro- oédé de façon que le bisulfure de oarbone puisse agir en   présen-   oe d'alcali caustique, sur un mélange d'un dérivé organique de substitution de la cellulose des types précédemment mentionnés, particulièrement un éther de cellulose, ou un   composé   oellulo- sique analogue à   l'éther,   et de cellulose,

   par exemple en trai- tant de   l'aloali-oellulose   par un réactif susceptible de rem- plaoer un ou plusieurs atomes d'hydrogène hydroxyle$ de la mo- léoule de cellulose par un radical organique particulièrement par un radical alcoolique non substitué ou substitué, dans des conditions telles qu'une partie seulement de la cellulose oon- tenue dans 1'alcali-cellulose soit   transformée   en un dérivé oel- lulosique correspondant, et ensuite, par traitement par du bisul- fure de carbone, en transformant la masse ainsi obtenue en un mélange d'un xanthate du dérivé oellulosique correspondant aveo du xanthate de cellulose .En outre, d'autres dérivés   cellulo-   si lues solubles dans l'aloali, ou des hydrates de cellulose so- lubles dans l'aloali, ou des protéines,

   ou de la   gélatine.peu-   vent être eraployés pour les mélanger avec les dérivés oellulo- siques xanthatés préparés suivant la présente invention. 



   Tous agents d'amollissement   appropriés,''tels   que la glyoé- rine, ou un glyool, ou un sucre, tel que la gluoose, ou un sa- von, ou de l'huile pour rouge turc, ou une huile siccative ou non siccative, ou un dérivé halogène d'un aloool di- ou poly- valent, particulièrement une halohydrine, telle qu'une   diohlor-   hydrine ou une monochlorhydrine de glyoérol, ou de la chlorhy- drine d'éthylène, peuvent être ajoutés aux solutions des dérivés cellulosiques xanthatés préparés suivant la présente invention. 



   Il est impossible d'indiquer chaque condition de succès dans chaque cas particulier, et il est entendu que des exp4rien- oes préliminaires ne peuvent être   évitées pour   trouver quelles sont les conditions nécessaires de succès lorsqu'on emploie un 

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 genre particulier de cellulose, un. dérivé organise de   suostitu-   tion partioulier de la   oellulose,   une proportion particulière de bisulfure de oarbone, et un   procéda   partioulier de xanthation. 



   Afin d'expliquer la nature de la présente invention, les exemples spécifigues suivants sont donnés. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée à oes exemples, aux proportions précises des ingrédients, aux durées et aux températures et a l'ordre des opérations mentionnées; les parties sont en poids. 



   EXEMPLE I - A à G. 



   A. 1000 parties de lintars de coton   sèches   à l'air, ou de pâte de   ùois,   sont trempés dans 10.000 à 20. 000 parties d'une solution de soude caustique à 18 % à 15 à 20 C., et on laisse reposer le mélange à 15 à 20 C., pendant 1 à 24 heures. 



  La   liasse   résultante est alors pressée pour donner 3.000 à   3.500   parties et   elle$   est réduite en petits fragments à 10 à 20 C., pendant 2 à 3 heures, dans une machine à déohiqueter Werner-Pfleiderer, ou autre   machine   à fragmenter appropriée, ou dans une machine à xanthater   Werner-Pfleiderer   dont les lames peuvent être dentées .

   Ensuite, 100 à 200 parties de   ohlorhydri-   ne d'éthylène, ou 100 à 280 parties de glycérol-alpha-mono-chlor- hydrine, ou 100 à 300 parties de sulfate de diméthyle , ou de sulfate de diéthyle, ou   d'acide   monoohloraoétique ( par exemple sous la forme d'une solution aqueuse concentrée de mono-chloracé- tate de sodium), ou 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène, ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène, ou 90 à 180 parties de gly- oide, sont ajoutées en une ou plusieurs portions, et la masse   résultant   de la réaction 'est déchiquetée pendant environ 3 heures à 18 à 21 C. 



   Immédiatement après, ou après que la quantité de soude oaus- tique   consommée   dans la réaction (quantité qui a été déterminée par titrage de la masse brute soumise à la réaotion) a été rem- plaoée (remplacement qui est de préférence effectué à l'aide d'une solution forte de soude caustique, par exemple à 50%), 

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 140 à 160 parties de bisulfate de carbone sont   ajout,-les   et on les laisse agir, de préférence tout en pétrissant, malaxant, remuant ou agitant d'une autre manière le mélange pendant 2 à 10 heures.

   La masse xanthatée est dissoute dans une quantité d'eau et de soude caustique suffisante pour donner une solution oontenant environ 6 à 9 % de la cellulose de même nature qui a été employée pour la préparation du dérivé oellulosique mainte- nant xanthaté et 6 à 9 % De NaOH. 



   Avant d'ajouter du bisulfure de carbone, la masse soumise à la réaction,   facultativement   après avoir   renforcé   la solution de soude oaustique, peut reposer à la température de la cham- bre pendant 12 à 96 heures . 



   Après avoir été vieillie à 15 à 18 C., pendant 12 à 36 ou 48 heures, temps pendant lequel elle a été filtrée deux ou trois fois, la solution peut être transformée en structures   conformées   de divers genres et être également utilisée pour apprêter, ou enduire, ou imprégner, ou imprimer des tissus, ou encoller des fils, la production de quelques structures conformées étant indiquée dans les exemples suivants auxquels l'invention n'est pas limitée, étant donné qu'ils sont loin de comprendre tous les gentes de struotures conformées ou autres artioles utiles qui peuvent être produits à partir des solu- tions des produits de la présente invention. 



   1). La solution de xanthate d'éther de cellulose (à la- quelle peut être ajouté un agent d'amollissement, tel qu'un sulfure d'oxy-triméthylène, ou de la glycérine, ou de l'huile pour rouge turo, ou une autre huile sulfonée, ou un sucre), est filée, à travers une filière ou fente appropriée, 'dans un bain de précipitation ou de coagulation approprié, par exemple tout bain de coagulation connu dans l'industrie de la viscose, tel que de l'acide sulfurique à 10 à   20% ,   ou un bain oonte- nant 10 à   16 %   d'acide sulfurique et 20 à 25 % de sulfate de sodium ou un bain contenant 10 à 16 % de sulfate de sodium, 
 EMI19.1 
 ou 00 ;

   'fil ;1 n '1ontemmt 10 à 16 % M sulfata do oodiUE.1,   14   à 30 % 

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 de sulfate de magnésiun et 2 à 16 % d'acide   sulfurique,   etc.. 



   A tous les bains qui précèdent on peut ajouter une certaine quantité d'une substance organique, par exemple . 5 à 10   %   de   glyoose   ou de glycérine, et également un peu (par exemple 1 à 2 % ) de sulfate de zinc. 



   Les solutions du xanthate d'éther de cellulose peuvent également être filées dans une solution d'un sel, par exemple une solution à 25   %   de sulfate d'ammonium, et être ensuite oon- duites de cette solution du sel dans un bain acide, par exemple n'importe lequel des dits bains spécifiés ci-dessus à titre d'exemple . 



   Le bain de coagulation peut être employé à la   température   de la chaire ou au-dessous de cette température, par exemple à 4 à 8 C., ou à une température plus élevée par exemple à 35 à 45 C. ou davantage . 



   La pellicule solidifiée est lavée à l'eau et, facultative- ment après avoir été mise en contact avec une solution diluée d'une.substance ayant une   réaction   alcaline, telle qu'une solu- tion diluée d'ammoniaque, ou une solution diluée de Na2C03 ou de NaHCO3, ou autre et lavée à nouveau, elle est séchée de la manière usuelle . 



   Le filage sous forme d'une pellicule , ou le séchage de la pellicule (ou les deux) peut être conduit sans tension sup- plémentaire, ou avec une tension supplémentaire plus ou moins importante . 



   La pellicule peut être traitée, avant ou après séchage par une solution aqueuse de glyoérol (par exemple de 4 à 10%) ou de glyool   afin d'augmenter   sa flexibilité . 



   Il va sans dire que la pellicule peut également être trai- tée par n'importe lequel des agents ou composition connus d'imperméabilisation contre   l'humidité   ou l'eau . 



   La pellicule peut être traitée, soit au cours de sa fabri- oation, soit à l'état fini, par un agent de durcissement, tel que la formaldéhyde, ou substance analogue . 

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   La fabrication de bandes étroites ou de paille artifioiel- le découle automatiquement de l'Exemple qui précède . 



   2) La solution de xanthate d'éther de cellulose est, à la manière connue, filée à travers une ou plusieurs filières, dans tout bain de coagulation ou de précipitation connu dans l'industrie de la soie de visoose, par exemple dans un des bains de précipitation ou de coagulation, ou combinaison de deux bains, mentionnés dans le paragraphee (1). 



   L'opération de filage peut être conduite avec ou sans tension supplémentaire qui peut être effectuée, par exemple en disposant dans le chemin que suit le fil de la filière au   dispositifs   qui le recueille, tel qu'une bobine ou appareil oen- trifuge, un ou plusieurs organes d'interruption, tels que des godets, ou des rouleaux ou des tiges de verre ou de métal disposes angulairement l'un par rapport à l'autre, ou autres éléments   senblables .  Une tension supplémentaire peut également être donnée au fil par une vitesse élevée de filage ,par exem- ple une vitesse de 80 à 100 mètres, ou   davantage,   par minute. 



   Les fils artificiels peuvent être traités, soit au cours de leur fabrication, soit à l'état fini, par un agent de durcissement, tel que la formaldéhyde, ou suostanoe analogue. 



   3). Un mélange de 50 parties de viscose (préparée de la manière usuelle et contenant 6 à   10%   en poids de cellulose) et 50 parties du   @anthate   d'éther de cellulose, est   fil-,   sous la forme d'une pellicule ou de fils artificiels, comme dans le paragraphe (1) ou (2). 



   4). Le procédé est conduit comme dans 1 ou 2 ou 3, mais avec la différenoe qu'on emploie un bain qui a un effet plas- tifiant sur la matière fraîchement coagulée, par exemple de l'acide sulfurique à 25 à   70 %   ou un autre acolde minéral ,tel que de l'acide ohlorhydrique, ou de l'acide phosphorique, ou de l'aoide nitrique ayant un degré de concentration exerçant un effet plastifiant sur la pellicule ou fil fraîchement ooa- 

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 gulé équivalent à l'action plastifiante d'acide sulfurique à 25 à 70 %, ou une solution forte de chlorure de zinc exempte   d'acide   chlorhydrique ou en contenant un peu, ou un des bains plastifiants mentionnés dans le brevet anglais n  393.392,ou   autre .    



   La   plastification   peut être effectuée à l'aide d'un ou de deux bains. En d'autres tenues, la solution peut être filée directement dans un bain qui a un effet coagulant pur la solu- tion conformée et un effet plastifiant sur la pellicule ou fil fraîchement   coagule   (par exemple un des bains plastifiants spécifies ci-dessus), eu elle peut être filée dans un bain qui a peu ou pas d'effet plastifiant sur la solution   oonformée   (par exemple un des bains spécifiés dans 1 ou 2) et elle peut être conduite de la dans un bain plastifiant (par exemple un des bains plastifiants spécifiés ci-dessus). 



   Il va sans dire que des pellicules ou des fils qui ont un faille brillant ou qui sont complètement mats peuvent éga- lement être produits à partir de la solution de xanthate par tout   procédé   oonau dans l'industrie de la soie artificielle. 



  Il en est de même en ce qui conncerne'les fils dans lesquels sont répartis des espaces vides ou des bulles de gaz. 



   La fabrication de fibres en brins découle automatiquement de ce qui précède . 



   5). Un tissu tissé, tel qu'un tissu de coton, est enduit à l'aide d'une machine appropriée, telle qu'une machine à em- plir ou à plaquer ou à étaler , d'une ou plusieurs couches de la solution de xanthate d'éther de cellulose, solution à laquelle on peut ajouter une matière de remplissage telle que du talc, ou de la terre à porcelaine, ou du blanc de zinc, ou un colo- rant, ou un pigment, tel qu'une laque, ou du noir de fumée,ou du mica, ou un agent d'amollissement (ou les deux) par exemple un sulfure   d'oxy-triméthylène   (voir le   brevet   anglais n  25246/1911 ou un savon, ou de l'huile pour rouge turc, ou une huile sio- 

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 oative ou non siooative, eto. eto..

   La matière enduite, ou im- prégnée, ou emplie, est alors introduite directement, ou après séchage intermédiaire ou traitement par de la vapeur, ou les deux, dans un bain de précipitation   comme   mentionne dans 1 ou 4, et elle est ensuite lavée et séchée. 



   La matière textile peut être traitée, avant ou après sé-   ohage,   par un agent d'amollissement, tel qu'un savon, ou de l'huile pour rouge turc, ou du glyoérol, ou matière analogue. 



   6). La façon d'opérer est la même que dans 5, sauf que la solution de xanthate d'éther de cellulose est mélangée avec une solution d'amidon, ou de dextrine, ou de tout autre   oolloi-   de connu dans l'industrie du finissage. 



   7). Le procédé est conduit   comme   dans 5 ou 6, sauf lue des mesures sont prises en vue d'incorporer à la matière finale dé- posée dans ou sur les fibres du tissu, des bulles de gaz ou des espaoes vides. Ceci peut être effectué de toute manière oonnue, soit en dispersant ou en répartissant d'une autre manière un gaz, tel que   l'air,   ou l'hydrogène, ou l'azote, ou autre, dans la solution,soit en introduisant dans cette dernière une substance (par exemple du carbonate de sodium ou du sulfure de sodium), qui, lors de l'opération ultérieure de coagulation ou de préci- pitation, dégagera un gaz. 



   8). Le   procédé   est conduit comme dans 5 à 7, mais avec la   différence   que, avant d'être appliquée au tissu,la solution est transformée en une mousse suivant le   procédé   déorit dans le brevet belge n    389.620.   



   Des Exemples pour   l'encollage   de fils découlent automati- quement des Exemples 5 à 8. 



   9).La solution de xanthate d'   éther   de cellulose est   m41an-   gée avec un colorant, ou aveo un pigment, tel qu'une laque ou du noir   de'fumée,   ou du blano de zinc ou du mica finement di- visé, et elle est ensuite   imprimée   dans une'machine à   impri-   mer à rouleaux où elle est appliquée au pochoir sur un tissu de   coton.   

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   Après avoir   et.?   imprimé, le tissu de coton est, si   on   désire après avoir été séché, introduit dans un des bains non plastifiants ou plastifiants ou combinaisons de bains indiqués dans 1 et 4 et, après avoir passé à travers le ou les   baàns,   le dit tissu est lavé et séché . 



   10). La solution de xanthate d'éther de cellulose peut également être utilisée pour ooller ensemble deux ou un plus grand nombre de feuilles de papier ou de carton, ou de tissus de coton, les matières  collées   ensemble étant alors, si on le désire après séchage intermédiaire, introduites dans un des bains non plastifiants ou plastifiants, ou   oonbinaison   de bains spécifiés ci-dessus dans 1 et 4. 



     Il).   Des plaquesépaisses peuvent être faitesen confor- mant en conséquence des solutions concentrées ou pâtes du xanthate d'éther de cellulose et,   facultativement   après   sécha-   ge intermédiaire, en les traitant par un des   aains   de précipi- tation ou combinaisons de bains de précipitation spécifiés ci-dessus dans 1 et 4. 



   B. Le procédé est conduit comme dans A. mais avec la différence que, avant d'être dissoute, ou lors de n'importe quelle autre phase de l'opération de xanthation,la masse sou- mise à la réaotion est refroidie à une température comprise entre la température de la chambre et 0 C., ou à 0 C., ou à moins 5 C., ou rapins 10 C.,et Maintenue à cette température en la remuant, ou en la pétrissant, ou en l'agitant d'une au- tre   manière   pendant 20 minutes à 2 heures ou plus longtemps. 



   C. Même façon d'opérer que dans A. ou B. sauf que la dissolution de   la -masse   xanthatée dans une solution de soude caustique est conduite de telle manière que, lors de n'impor- te quelle phase de l'opération de dissolution, par   exaaple,   à la fin de cette opération, la solution complète ou incomplète est -refroidie, en la   rerauant,   ou en la pétrissant, ou en   l'a-     gitant   d'une autre Manière, à une température comprise entre la température de la chambre et 0 C., ou   à   0 C., ou au-dessous 

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 de 0 C. , par exemple à moins 5 C. , ou moins 10 C.

   , et qu'elle est ensuite ramenée, si on le désire, à la température de/la chambre, ou à toute autre température désirée comprise entre 0 C., et la température de la chambre, ou plus haut . 



   D. Même façon d'opérer que dans importe lequel des Exemples A à C, sauf que la réaction'de l'alcali-cellulose avec le ou les agents d'éthérification est conduite à 5 à 10 C. 



   R. Même façon d'opérer que dans n'importe lequel des exemples A à C, sauf que la réaction de l'aloali-oellulose aveo l'agent   d'étherifioation   est conduite à   50 C.   



   F. Le procédé est conduit comme n'importe lequel des Exemples A à E. mais aveo la différence qu'on soumet   l'alcali-   cellulose à la maturation pendant 12 à 96 heures, ou plus longtemps, à 10 à 25 C. 



   G. Le procéda est conduit   comme   dans n'importe lequel des Exemples A. à F. sauf qu'après avoir remué, pétri, ou déchi-   queté   la masse résultant de la réaction pendant 3 heures,ainsi qu'il est prévu dans A. on laisse cette masse reposer à la température de la chambre pendant 20 à 96 heures ou plus longtemps . 



     EXEMPLE     II  A à G. 



   Le procédé est conduit  comme   dans n'importe lequel des Exemples I A à G, sauf que, au lieu de 140 à 160 parties, on ajoute 70 à 100 parties de   bisulfure   de carbone ,   l'âge   de la solution de xanthate au moment de la transformer en une structure   conformée   étant de 8 à 24 ou 36 à 48 heures . 



   EXEMPLE IIIA à G . 



   Le procédé est conduit   oonme   dans n'importe lequel des Exemples I A à G. sauf que, au lieu de 140 à 160 parties, on ajoute 40 à 65 parties de bisulfure de carbone, l'âge de la solution de xanthate au moment de la transformer en une   struc-   ture conformée étant de 8 à 24 ou 36 heures. 



   EXEMPLES IV A à G. 



   A. 1000 parties de linters de coton séchés à l'air, ou 

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 de pâte de bois sont trempées dans 10000 à 20.000 parties d'une solution de soude caustique à 18 % à 15 à 20 . , et on laisse reposer le mélange à 15 à 20 C. , pendant 1 à 24 heures .   La.   mas- se résultante est alors pressée pour donner 3000 à 3500 parties et elle est réduite en petits fragments à 10 à 20 C., pendant 2 à 3 heures, dans une   machine   à déchiqueter Werner-Pfleiderer, ou autre machine à fragmenter appropriée, ou dans une machine à xanthater Werner-Pfleiderer dont les lames peuvent être den- tées.

   Ensuite, 100 à 200 parties de ohlorhydrine d'éthylène: ou 100 à 280 parties de glycéromealpha-monochlorhydrine, ou 100 à 300 parties de sultate de diméthyle, ou de sulfate de di4thy- le, ou d'aoide monochloracétique (par exemple sous la forme d'une solution aqueuse concentrée de monochloracétate de so- dium), ou 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène , ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène , ou 90 à 180 parties de glyoide, sont ajoutées en une ou plusieurs portions, et la masse   résul-   tant de la réaction est déahiquetée pendant environ 3 heures à 18 à 21 C. 



   Immédiatement après, le produit brut de la réaction tel quel, ou après avoir été neutralisé ou aoidifié, est lava à l'eau et est ensuite de préférence pressé, après quoi le pro- duit, lavé et pressé est bien mélangé, dans une machine appro- priée , par exemple dans une machine à xanthater   Werner-Pfleide-   rer dont les lames peuvent être dentées, ou dans une machine à pétrir ou à malaxer , ou dans une machine à déchiqueter, ou dans un tambour rotatif ou autre, à 15 à 18 C. aveo une quantité de soude caustique et d'eau qui   conjointement   aveo la quantité d'eau présente dans la masse,   formera   10.000 à 20.000 parties d'une solution de soude caustique à 18 %. 



   Après'avoir reposé à la température de la chancre, ou   en-   viron à cette température pendant 1 à 3 heures, la masse est pressée pour   former   3.400 à 4.200 parties et elle est ensuite réduite en petits fragments dans une machine à déchiqueter, ou dans une autre machine à fragmenter approprie, pendant 2 à 

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 3 heures, à 11 à 15 C. Après   déchiquetage,   et, facultativement, maturation à 10 à 25 C., pendant 12 à 96 heures, on ajoute 140 à 160 parties de bisulfure de carbone, et la masse soumise à la   réaotion   est traitée par ce bisulfure de carbone tout en la malaxant , ou en la déchiquetant, ou en la remuant, ou en l'agitant d'une autre manière (par exemple dans un tambour rota- tif) pendant 3 à 10 heures .

   La masse xanthatée est dissoute dans la quantité voulue d'eau et de soude caustique pour donner une solution contenant   environ   6 à 8 % de la cellulose de même nature qui a été employée pour la préparation du dérivé   cellu-   losique maintenant xanthaté, et 6 à 9 % de NaOH. 



   Après avoir été vieillie à 15 à 18 C., pendant 12 à 36 heures, temps pendant lequel elle a été filtrée deux à trois fois, la solution de xanthate d'éther de oellulose peutêtre transformée en structures conformées suivant n'importe laquel- le des méthodes décrites à titre d'exemple dans les paragraphes 1 à 11. 



   B. Le procédé est conduit somme dans A, mais avec la différence que, avant d'être dissoute, ou lors de n'importe quelle autre phase de l'opération de xanthation, la masse soumise   à la   réaotion est refroidie à une température comprise entre la température de la   oha.ibre   et 0 C., ou à 0 C., ou à moins 5 C., ou à moins 10 C., et elle est maintenue à cette température tout en la remuant, ou en la pétrissant ou en l'agitant d'une autre manière pendant 20 minutes à 2 heures,ou plus longtemps. 



   C.   Même   façon d'opérer que dans A ou B, sauf que la   dis-   solution de la masse xanthatée dans une solution d'alcali oaus- tique est conduite de telle anière que, lors de n'importe qu'elle phase de l'opération de dissolution, par exemple à la fin de cette opération,la solution complète ou incomplète est refroidie, tout en la remuant, ou en la pétrissant, ou en l'agitant d'une autre manière,   à   une température   comprise   en- 

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 tre la température de la chambre et 0 C., ou à 0 C., ou au- dessous de   0  C.

   ,   par exemple moins 5 C., ou à moins 10 C., et qu'ensuite, si on le désire, elle est ramenée à la température de la   ohambre,   ou à toute autre température désirée comprise entre 0 C., et la température de la chambre, ou plus haut. 



   D. Même façon d'opérer que dans n'importe lequel des Exemples A à C, sauf que la réaction de 1'alcali-cellulose avec le ou les agents d'étherifioation est conduite à 5 à 10 C. 



   E. Même façon d'opérer que dans n'importe lequel des Exemples A. à C. sauf que la réaction de l'alcali-cellulose avec l'agent d'étherification est conduit à 50 C. 



   F. Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples A à E Liais aveo la différenoe que l'on soumet l'alca-   li-aellulose   à une maturation pendant 12 à 96 heures, ou plus   longtemps ,   à 10 à 25 C. 



   G. Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples A à F, sauf qu'après avoir remué, pétri, ou   déchique-   té la masse soumise à la réaction pendant 3 heures, ainsi qu'il est prévu dans A, on laisse cette masse reposer à la tempéra- ture de la   chambre   pendant 20 à 96 heures. 



   EXEMPLE V A à G. 



   Le prooédé est conduit   comme   dans n'importe lequel des Exemples IV à à G, sauf que, au lieu de 140 à 160 parties en ajoute 70 à 100 parties de bisulfure de carbone, l'âge de la solution de xanthate au moment de la transformer en une   struo-   ture conformée étant de 8 à 24 ou de 36 à 48 heures. 



     EXEMPLE   VI A à G 
Le   procédé   est conduit   comme   dans n'importe lequel des Exemples IV à à G, mais aveo la différenoe que, au lieu de 140 à 160 parties, on ajoute 40 à 65 parties de bisulfure de carbone,   l'âge   de la solution de xanthate au moment de la trans- former en une structure conformée étant de 8 à 24 ou 36 heures. 

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   EXEMPLE   VI I   A à   G.   



   Le procède est conduit couine dans n'importe lequel des Exemples IV à à G, à VI A à G, unis avec la   différence   que, 
 EMI29.1 
 au lieu d'être aloa1inis4 avec un eoès d'une solution de sou- de caustique et débarrassé ensuite de l'excès de la solution de soude caustique par pression, le produit lavé et pressé ré- sultant du traitement de 1'alcali-cellulose par de la   ohlorhy-   
 EMI29.2 
 drine d'éthylène, ou de la Monochlorhydrine d'éthylène, ou du sulfate de diméthyle, ou du sulfate de diéthyle, ou de l'acide monoohloracétique (par exemple sous la fonne de rnonoohloraa4ta- te de sodium), ou d'oxyde d'éthylène , ou d'oxyde de propylène 
 EMI29.3 
 ou de glyoide,, est mélangé, dans tout appareil appropria pr- exemple dans une )1j,ohine à xanthater Wel'l1el'''PfleiderGJ.,

   ou dans une naohine à d 30hi'J.uete r Werner-Pi'leiderer, ou dans une machine à pétrir 9e mr;:c -Pî le.derer , avec la quantité voulue d'une solution de soude caustique d'un degré de concentration appropriée pour donner un mélange contenant 1000 parties du ré- 
 EMI29.4 
 sidu sec du produit lavé et pressé de l'opération d'étherifiaa- tion, et 1000 à 2400 parties d'une solution de soude caustique à 18   %,   la xanthation du produit ainsi outenue et sa dissolu- tion étant conduites comme dans n'importe lequel des Exemples IV A à G à VI A à G. 



   EXEMPLE VIII A à G. 



   Le   procédé   est conduit comme dans   n'importe   lequel des Exemples   IV A à G,   à VI A à G, Mais avec la différence que, au lieu d'être aloalinisé aveo un excès d'une solution de sou- de oaustique et débarrassé ensuite de l'excès de la solution de soude caustique par pression, le produit lavé et   pressé   ré- sultant du traitement de 1'alcali-cellulose par de la   ohlorhy-   
 EMI29.5 
 dtJhne d t éthylène, ou de la, rnonoohlo rl1;

  )rdrine d'éthylène, ou du sulfate de diméthyle, ou du sulfate de diéthyle, ou de l'acide =nochlorao3tique (par exemple sous la forme de monochloracéta- te de sodium), ou d'oxyde   d'éthylène,   ou d'oxyde de propylène 
 EMI29.6 
 ou de glycide, est mélhl1g,3, dans tout appareil apprcpri.,pa,r 1 

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   exemple   dans une machine à xanthater Werner-Pfleiderer, ou dans une   machine   à déchiqueter Werner-Pfleiderer, ou dans une machine à pétrir Werner-Pfleiderer , avec la quantité voulue d'une solution de soude caustique d'un degré deconcentration approprié pour donner un mélange contenant une quantité suffi- sante du résidu sec du produit pressa et lavé de l'opération d'étherification et   d'une   solution d'alcali caustique a 18 % pour que,

   après xanthation (qui est effectuée comme décrit dans n'importe le quel des exemples IV A à G à VI A à G) et addition d'une quantité appropriée d'eau, on obtienne une solution conte- nant environ 6 à 9 % du résidu sec du produit lavé et pressé de la réaction dans une solution de soude caustique à 6 à 9 %. 



   EXEMPLE IX A à G. 



   Le   procédé   est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples IV A à G à VIII A à G, sauf que la masse résultant du traitement de   l'alcali-cellulose   par de la ohlorhydrine ou de la monochlorhydrine   d'éthylène,   ou du sulfate de diméthyle ou du sulfate de diéthyle, ou de l'aoide monchloracétique par exemple sous la forme de   monaohloraoétate   de sodium) ou d' oxy- de d'éthylène, ou d'oxyde de propylène, ou de glyoide, est,sans être lavée, alcalinisée, avec 6. 600 à 13.600 parties d'une so- lution de soude caustique à 18   %   à 15 C. et est ensuite, par pression, déchiquetage et sulfuration, transformée en un man- thate final comme décrit dans n'importe lequel des Exemples IV A à G à VIII A à G.

   ce dernier xanthate étant transformé en n'importe laquelle des structures conformées spécifiées ci- dessus dans les   paragraphes   1 à 11. 



     EXFMPLF,   X A à F. 



   A. 1000 parties de linters de coton sèches à l'air, ou de pâte de bois, sont trempées dans 10000 à 20000 parties d'une solution de soude caustique à 18 % à 15 à 20 C. et on laisse reposer le mélange à 15 à 20 C., pendant 1 à 24 heures. La masse résultante est alors pressée pour donner 3000 à 3500 par- ties et elle est réduite en petits fragments à 10 à 20 C. pen- 

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 dant 2 à 3 heures, dans une machine à déchiqueter Werner-Pflei- derer , ou autre machine à fragmenter appropriée, ou dans une machine à xanthater   Wemer-Pfleiderer   dont les lames peuvent être dentées.

   ensuite 100 à 200 parties de   ohloihydrine   d'éthy- lène, ou 100 à 280 parties de glycérol-alpha-monophlorhydrine, ou 100 à 300 parties de sulfate de   diméthyle,   ou de sulfate de diéthyle, ou d'acide monoohloraoétique (par exemple sous la forme d'une solution aqueuse   oonoentrée   de menochloracétate de sodium) ou, 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène , ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène, ou 90 à 180 parties de   glyoi-   de sont ajoutées en une ou plusieurs portions, et la masse résultant de la réaction est déchiquetée pendant environ 3 heures à 18 à 21 .

   Ensuite, la masse soumise à la réaction est, à l'état brut ou à l'état lavé et press é, mélangée avec la quantité voulue d'une solution de soude caustique d'un degré de concentration appropriée pour donner un mélange de 1000 parties du dérivé cellulosique oontenu dans la masse brute soumise à la réaction ou du résidu seo du produit lavé et   prea-   sé de la réaction et 11.100 à 19.000 parties d'une solution de soude caustique à 6 à 9 %.

   Le mélange est maintenant agité dans une machine à xanthater Werner-Pfleiderer, ou dans une autre maohine appropriée, à la température de la chambre, ou à toute température comprise entre la température de la cham- bre et 0 C., ou à 0 C., ou au-dossous de 0 C., par exemple à moins 2 ou moins 5, ou moins 10 C., pendant.20   minutes à   2 heures, après quoi on ajoute 140 à 160 parties de bisulfure de carbone, et on maintient le mélange tout en le remuant, ou en le seoouant, ou en l'agitant pendant 2 à 10 heures,à la température de la chambre ou à 10 C. 



   Après avoir été vieillie à 15 à 18 C.pendant 12 à 36 ou 48 heures et après (pendant le vieillissement ) avoir été filtrée deux à trois fois, la solution de xanthate ainsi ob- tenue est transformée en   n'importe   laquelle des structures   conformées spécifiées ci-dessus dans les conformées spécifiées ci-dessus dans les paragraphes 1 à 11.   

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   B. Le procéda est conduit comme dans A, mais avec la dif-   férenoe   que, après avoir été traitée par du.bisulfure de oar- bone à la   température   de la chambre, ou à 10 C., pendant 2 à 10 heures, la masse résultant de la réaction est refroidie à une température comprise entre la   tanpérature   de la chambre et 0 C., ou à 0 C., ou au-dessous de 0 C., par exemple à moins 5 à moins 10 C., elle est maintenue à cette température pendant 20 à 30 minutes, ou   même   pendant 1 à 2 heures, tout en la re- muant, en la pétrissant, ou en l'agitant d'une autre manière, elle est ensuite ramenée à la   tanpérature   de la chambre . 



   C,. Même façon d'opérer que dans A ou B, sauf que la réao- tion de l'alcali-celialose aveo le ou les agents   d'étherifioa-   tion est conduite à 5 à 10 C. 



   D. même façon d'opérer que dans n'importe lequel des Exem- ples A ou B sauf que la réaction de   l'alcali-cellulose   avec l'agent d'étherification est conduite à 50 C. 



   E. Le procédé est conduit   comme   dans n'importe   lequel   des Exemples A à C, mais aveo la différence que l'alcali-cellu- lose est soumise à une maturation à 10 à 25 C., pendant 12 à 96 heures, ou plus longtemps. 



   F. Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples A à E, sauf qu'après avoir été remuée, pétrie, ou déchiquetée pendant 3 heures, ainsi qu'il est prévu dans A, on laisse la masse résultant de la réaotion reposer à la tempéra- ture de la chambre pendant 20 à 96 heures, ou plus longtemps. 



   EXEMPLE XI A à F. 



   Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples X A à F, sauf que, au lieu de 140 à 160 parties, on ajoute 70 à 100 parties de bisulfure de carbone,   l'âge   de la solution de xanthate au moment de la transformer en une   struc-   ture conformée étant de 8 à 24, ou de 36 à 48 heures . 



     EXEMPLE   XII A à F. 



   Le procédé est conduit   comme   dans n'importe lequel des Fxemples X A à F, mais avec la différence que, au lieu de 

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 140 à 160 parties, on ajoute 40 à 65 parties de bisulfure de carbone)   l'âge   de la solution de xanthate au moment de la transformer en une structure conformée étant de 8 à 24 ou 36 heures. 



     EXEMPLE   XIII 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des 
 EMI33.1 
 Exemples I A à 0 à TX A à .G, ou X A à F à XII A à F, ruais avec la différenoe que, au lieu de 100 à 200 parties de ohlorhydri- ne d'éthylène, ou 100 à 280 parties de glycérol- alpha - mono- 
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 ohlorhydrine , ou 100 à 300 parties de sulfate de diméthy le,ou de sulfate de diéthyle, ou d'acide monoohloraoétique (par exem- ple sous la forme d'une solution aqueuse concentrée de mono- 
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 chloraoétate de sodium), ou 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène, ou 90 à 180 parties de   glycide,   on emploie pour la préparation de l'éther de cel- lulose 200 à 400 parties de ohlorhydrine d'éthylène ou 150 
 EMI33.4 
 à 600 parties de glyoérol alpha-rnonoahlorhydrine;

   ou 00 à 500 parties de sulfate de dimëthyle, ou de sulfate de diéthyle, ou d'acide monoohloracétique (par exemple sous la forme d'une solution aqueuse concentrée de monoohlorauétate de sodium), ou 120 à 240 parties d'oxyde d'éthylène, ou 150 à 300 parties d'oxyde de propylène, ou 180 à 360 parties de   glyoide   
EXEMPLE XIV 
Le   procède   est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples I A à G à IX A à G, ou XII A à F mais avec la   diffé-     renoe   que, au lieu de 100 à 200 parties de phlorhydrine d'é- 
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 thylène, ou 100 à 280 parties de glyoérol-alpha-111onoohlorhy- diine, ou 100 à 300 parties de sulfate de diméthyle, ou de sulfate de diéthyle,

   ou d'acide monooh10raoétique (par exer1i- ple sous la forme d'une solution aqueuse concentrée de mono- ohloraoetate de sodium), ou 55 à 120 parties d'oxyde d'ethylè- ne, ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène, ou 90 à 180 par- ties de glyoide, en emploie pour la préparation de l'éther 
 EMI33.6 
 de cellulose un Iné1anr,e de 100 à 200 parties de ohlorhydrine 

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 EMI34.1 
 d'éthylène, ou de 100 à 200 parties de glyoéro1-a1pha-loono- ohlorhydrine ou de 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène, ou de 75 à 150 parties d'oxyde de propylène, ou de 90 à 180 par- ties de glyoide, et 100 à 200 parties de sulfate de diéthyle, ou de sulfate de diméthyle, ou un mélange de 100 à 200 parties de sulfate de diméthyle et de 100 à 200 parties de sulfate de diéthyle,

   ou un mélange de 100 à 200 parties de   ohlorhydri-   ne d'éthylène, ou de 100 à 200 parties de monoohlorhydrine,ou de 100 à 200 parties de sulfate de   diméthyle,   ou de sulfate 
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 de diéthyle, ou de 55 à 120 parties d'oxyde d'àttwlùne, ou de 75 à 150 parties d'oxyde de propylène, ou de 90 à 180 parties de glyoide et 100 à 300 parties d'acide monoohloraoàtiqae ( par exemple sous la forme de inonoohloraoétate de sodium ). 



   EXEMPLE XV 
Le   procédé   est conduit comme dans les exemples IA à G à IX A à G, ou X A à F, à XII A à F. 



   A. 1000 parties de linters de coton sèches à l'air, ou de pâte de bois, sont trempées dans 10. 000 à 20.000 parties 
 EMI34.3 
 d'une solution de soude caustique à 18 leo L 15 à 20'C. , et on laisse reposer le mélange à 15 à 20 C., pendant 1 à 24 heu- res. La masse résultante est alors pressée pour donner 3000 à 3500 parties et elle est réduite en petits fragments à 10 à 20 C. , pendant 2 à 3 heures, dans une machine à déchiqueter Werner-Pfleiderer ou autre   machine   à fragmenter appropriée, ou dans une machine à xanthater   Werner-Pfleiderer   dont les la- mes peuvent être dentées .

   Ensuite, 100 à 200 parties de 
 EMI34.4 
 ohlorhydrine d'éthylène, ou 100 à 280 parties de glyoérol- alpha-rnonoahlorhydrine, ou 100 à 300 parties de sulfate de diméthyle, ou de sulfate de diéthyle ou d'aoide monochloraoé- tique (par exemple sous la forme d'une solution aqueuse aon- centrée de monoohloraoétate de sodium) ou 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène, ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène, ou 90 à 180 parties de glyoide, sont ajoutées en une ou plu- 

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 sieurs portions, et la masse résultant de la réaotion est déchi- quetée pendant environ 3 heures à 18 à 21 C.

   On emploie dans la préparation de l'éther de cellulose un mélange de 50 parties de ohlorhydrine d'éthylène ou de 70 parties de   monoohlorhydrine,   ou de 30 à 40 parties d'oxyde d'éthylène, ou de 70 à 80 parties d'oxyde de propylène, ou de 80 à 120 parties de glyoide et 100 à 200 parties de sulfate de diéthyle, ou de sulfate de   diméthy-   
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 le, ou 100 à 300 parties d'aoide rnonoohloraoétique (par exemple sous la forme de   inonochlo racé tate   de sodium), ou un mélange de 50 à 100 parties de sulfate de   diméthyle   et'de 100 à 200 parties de sulfate de diéthyle, ou 100 à 300 parties d'acide monochlor- 
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 ao1tique (par exemple sous la forme de inonoohloracétate de sodium), ouun mélange de 50 à 100 parties de sulfate de diéthy- le,

   ou de sulfate de diméthylo et 100 à 300 parties du acide monoohlorao1tique (par exemple sous la forme de monoohloraoétate de   sodium ).   



   EXEMPLF XVI 
Le procédé est conduit comme dans les Exemples I A à G à IX A à G, ou X A à F à XII A à F, 
A. 1000 parties de linters de   coton   sèchesà l'air, ou de 
 EMI35.3 
 pâte de bois, sont tz er.lp3eâ dans 10.000 à 20.000 parties d'une solution de soude caustique à 18 % à 15 à 20 C., et on laisse reposer le mélange à 15 à 20 C., pendant 1 à 24 heures. La masse résultante est alors pressée pour donner 3.000 à 3.500 parties et elle est réduite en petits   fragments   à 10 à 20 C. pendant 2 à 3   keures,   dans une machine à déohiqueter Werner- 
 EMI35.4 
 Pfleiderer , ou autre machine à fraGG1enter appropriée, ou dans une maohine à xanthater Werner-rfleiderer dont les lames peuvent être dentées.

   Ensuite, 100 à 200 parties de ohlorhydrine d'éthy- 
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 lène, ou 100 à 280 parties de glyo9rol-alpha-monoohlorh{drine, ou 100 à 300 parties de sulfate de diméthyle , ou de sulfate de diéthyle, ou d'acide monoohlorao'3tique (par exemple sous la forme d'une solution aqueuse concentrée de monoohlorac3tate de 

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 sodium) ou 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène, ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène , ou 90 à 180 parties de glyoide, sont ajoutées en une ou plusieurs portions, et la masse   résul-   
 EMI36.1 
 tant de la réauti-on.est déchiquetée pendant environ 3 heures à 18 à 21 C.

   On emploie dans la préparation de l'éther de   cellu-   lose un mélange de 25 à 50 parties de ohlorhydrine d'éthylène ou 
 EMI36.2 
 de 30 à 60 parties de monoohlorhydrine, ou de 20 à 30 parties d'oxyde d'éthylène et 50 parties de sulfate de diéthyle, ou de sulfate de dnéthy1e, ou 50 parties d'aoide monouhloracéti- que (par exemple sous la forme de mono-ohloraoétate de sodium) ou un   mélange   de 25 à 50 parties de sulfate de   diméthyle   et 
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 50 parties de sulfate de diéthyle, ou d'acide rnonoohloraoéti- que (par exemple sous la fonte de monachloraoétate de sodium) ou un mélange de 25 à 50 parties de sulfate de diéthyle, ou de sulfate de dim:thyle , et de 50 parties d'acide monoohloraoé- tique (par exemple sous la forme de imnachloracétate de sodium). 



     EXEMPLE   XVII 
Le procédé est conduit comme dans les Exemples I A à G à IX A à G, ou X A à F à XII A à F. 



   A. 1000 parties de linters de coton   sèches   à   l'air,   ou de pâte de bois, sont trempées dans 10. 000 à 20.000 parties 
 EMI36.4 
 d'une solution de soude oaustique à 18 % à 15 à 20'G. , et envm laisse reposer le mélange à 15 à 20 C., pendant 1 à 24 heures. 



  La masse résultante est alors pressée pour donner 3. 000 à 3500 parties et elle est réduite en petits fragments à 10 à 20 C., pendant 2 à 3 heures, dans une machine à déchiqueter Werner- Pfleiderer , ou autre machine à fragmenter appropriée, ou dans 
 EMI36.5 
 une machine à xanthater Werner-Pfleiderer dont les lames peu- vent être dentées .

   Ensuite, 100 à 200 parties de chlorhydrine d'éthylène, ou 100 à 280 parties de glyeérol-alpha monocshlorhyi- drine, ou 100 à 300 parties de sulfate de diméthyle, ou de sulfate de diéthyle ou d'aoide nnnoohioraoéàqle (par exemple sous la   fonne   d'une solution aqueuse concentrée de monochlor- acétate de sodium) ,ou 55 à 120 parties d'oxyde d'éthylène, 

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 ou 75 à 150 parties d'oxyde de propylène ou 90 à 180 parties de glyoide, sont ajoutées en une ou plusieurs partions, et la masse résultant de la'réaction est déchiquetée pendant environ 3 heures à 18 à 21 C. On ajoute 300 à 1200 parties d'hydrochlo- rure de chlore-éthyle-diéthylamine. 



   EXEMPLE   XVIII   
Le prooédé est conduit   comme   dans les   Fxeinples   I A à G à IX A à G, ou X A à F à XII A à F, 
A. 1000 parties de linters de coton sèches à l'air, ou de pâte de bois, sont trempées dans 10. 000 à 20.000 parties d'une solution de soude   caustique   à 18 % à 15 à 20 C., et'on laisse reposer le mélange à 15 à 20 C., pendant 1 à 24 heures. 



  La masse résultante est alors pressée pour donner 3000 à 3500 parties et elle est réduite en petits   fragments   à 10 à 20 C., pendant 2 à 3 heures, dans une machine à déchiqueter Werner-   rfleiderer ,   ou autre machine à fragmenter appropriée, ou dans une machine à xanthater Werner-Pfleiderer dont les lames peu- vent être dentées.

   Ensuite , 100 à 200 parties de ohlorhydrine d'éthylène, ou 100 à 280 parties de glycérol-alpha-monochlor- hydrine, ou 100 à 300 parties de sulfate de   diméthyle,   ou de sulfate de diéthyle, ou d'acide   monochloraoétique   (par exemple sous la forme d'une solution aqueuse   concentrée   de   monochlora-   oétate de sodium), ou 55 à 120 parties d'oxyde   d'éthylène,ou   75 à 150 parties d'oxyde de propylène ou 90 à 180 parties de glyoide , sont ajoutées en une ou plusieurs portions, et la masse résultant de la réaction est   déchiquetée   pendant environ 3 heures à 18 à 21 C. Onemploie 100 à 500 parties du produit de l'Exemple 1 du brevet belge n  389.569 , purifié suivant la première ou la seconde méthode donnée dans cet Exemple. 



   EXEMPLE XIX 
Le procédé est conduit comme dans n'iraporte lequel des Exemples  précédents,   mais  avec   la   différence   que les éthers de cellulose employés dans ces Exemples sont sous la   forme   des 

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 masses brutes soumises à la réaction, (lorsque cela est   néoessai-   re aveo addition d'une petite quantité d'une solution concentrée d'alcali oaustique en remplacement ou en excès de l'alcali caus- tique consommé dans la   réaction.),   ou sous la forme isolée, c'est -à-dire sous la forme des mélanges lavas et, facultativement, sèches, soumis à la réaction , ou sous la forme purifiée, trai- tées, en présence   d'alcali,

     (de préférenoe en une quantité plus faible que le poids de l'eau présente), par 50 à 200 parties de chlorure d'éthyle, ou par 70 à 150 parties de chlorure de propyle, ou par 100 à 600 parties de ohlorure de benzyle, ou par 50 à 200 parties de ohlorure d'éthyle à 50 à 120 C., ou par 40 à 180 parties de ohlorure de méthyle à 50 à   110'C.,   et en- suite xanthatées et dissoutes comme décrit dans n'importe le- quel des Exemples précédents, et la solution ainsi obtenue peut être transformée en structures conformées   oomne   décrit dans l'Exemple I dans les paragraphes 1 à 11. 



   EXEMPLE XX 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples   précédents,   sauf qu'au lieu d'être pressée pour for- mer 3000 à 3500 parties, l'alcali-cellulose utilisée dans la préparation de l'éther de cellulose est pressée pour former 2000 parties. 



     EXEMPLE   XXI 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des ExemplesI à XIX, sauf que, au lieu d'être pressée pour former 3000 à 3500 parties, l'alcali-cellulose utilisée dans la   prép-   ration de l'éther de cellulose est pressée pour former 1300 à 1600 parties . 



   EXEMPLE XXII A à H. 



   A. 1000 parties de linters de coton sèches à l'air , ou de pâte de bois, sont trempées dans 10.000 à 20. 000 parties d'une solutionne soude caustique à 18 % à 15 à   20 C.,   et on laisse reposer le mélange à 15 à 20 C., pendant 1 à 24 heures. 



  La masse résultante est alors pressée pour former 3000 à 3500 

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 parties et elle est réduite en petits fragments à 10 à 18 C., pendant 2 à 3   )mures,   dans une machine à déchiqueter Werner- Pfleiderer , ou dans une autre machine à fragmenter appropriée. 



  Ensuite, l'alcali-cellulose est placée dans un autoclave reta- tif , ou dans un autoclave pourvu d'un dispositif agitateur, 200 parties de chlorure d'éthyle préalablement refroidi sont ajoutées, et la matière est   chauffée   à 60 à 80 C., et maintenue à cette température, pendant 12 à 24 heures . 



   Le produit de la réaction est xanthaté et dissous comme dé- orit dans n'importe lequel des Exemples précédents, et la solution peut être transformée en structures artifioielles comme décrit dans l'Exemple I sous les paragraphes 1 à 11. 



   B.   Lerooédé   est conduit   comme   dans l'Exemple A, mais avec la différence que, au lieu de 200 parties, on emploie 300 à 1500 parties de chlorure d'éthyle dans la préparation de l'éther de oellulose . 



   C. Le   procédé   est conduitoomne dans l'Exemple A, sauf que au lieu de 200 parties, on emploie 75 à 100 parties de chlo- rure d'éthyle dans la préparation de l'éther de cellulose . 



   D. Le procédé est conduit comme dans l'exemple A, sauf que, au lieu de 200 parties de ohlorure d'éthyle, on emploie un mélange de 50 parties de chlorure d'éthyle et de 50 à 200 par- ties de ohlorhydrine d'éthylène, ou 25 à 140 parties d'oxyde d'éthylène, ou 100 à 200 parties de sulfate de diméthyle, ou 100 à 200 parties de   chlorure   de méthyle, ou 100 à 300 parties de chlorure de benzyle, ou d'aoide   rnonochlorac étique   (par exem- ple sous la forme de monochloracétate de sodium). 



   F. Le procédé est réalisé comme dans n'importe lequel des Exemples A à D, mais avec la différence que l'opération d'étheri- fioation est conduite à 50 C. 



   F. Le   procédé   est réalisé comme dans n'importe lequel des Exemples A à D,   mais   aveo la   différence   que l'opération d'étheri- fication est conduite à 95  C. 

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 EMI40.1 
 



  G. Le est conduit ooose dans nmmporte lequel des Exemples A à F, sauf que, dans l'opération d' étherifioation la durée ,du chauffage n'est que de 3 à 6 heures . 



  H. Le procédé est conduit oomme dans nA-rjporte lequel des   Fxemples   A à. G, mais avec la différence que   l'alcali-cellulose   est soumise à une maturation pendant 12 à 96 heures, ou plus   longtemps.   



   S' il n'y a pas d'excèsde chlorure   d'ethnie   par rapport à la proportion calculée sur la proportion de NaOH contenue 
 EMI40.2 
 dans l'alcali-cellulose, Ici réaction d'5therification peut être conduite à une %*i12é;atu#; J.Ópu-a3a,t 100  C . par exeople à 110 à 130  C. ou davantage . 
 EMI40.3 
 



  FXFUPLF XXIII A 5 H. 



  Le proood'3 est conduit OClrJià6 dans n'brpcrte lequel des Fxemples XXII A à Il, iaais avec la différence que, au lieu d'être pressée pour iber 3000 à 3500 parties, l'alcali-cellulose uti- lisée dans la pr,->p--ratior, de l'éther de cellulose est press3el- pour former 2000 parties. 



     EXEMPLE   XXIV A à H. 
 EMI40.4 
 



  Le procède est conduit oome dans n'iuporte lequel des   Exemples     XXII   A à H, sauf que, au lieu d'être pressée pour former 3000 à 3500 parties ,   l'alcali-cellulose   utilisée dans la préparation de 1éther de cellulose est pressée pour fonder 1350 à 1600 parités. 



   EXEMPLE XXV 
N'importe laquelle des   éthyle-oellulose   obtenues dans 
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 les Sxeinples XXII A à C et E à H, ou XXIII A à C et E à H, ou XXIV A à C et E à H, peut être   hydroxyalooylée   de la manière suivante : 
La teneur'en NaOH du mélange brut résultant de l'opéra- 
 EMI40.6 
 tion d'éthylation dans n'importe le quel des Fxeinples XXII A à C et E à H, XXIII A à C et E à H, ou XXIV A à C et E à H, est déterminée par analyse, après quoi,   facultativement   après com- 

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 pensation de la quantité de NaOH consommée dans la réaction   d'alcoylation   en fournissant au mélange soumis à la réaction la quantité équivalente de NaOH sous la forme de poudre, ou d'une solution forte, par exemple à 30 à 50 %,

   le dit mélange est traité par 50 à 150 parties de chlorhydrine d'éthylène, ou par ?0 à 210 parties de glycérol-alpha-monophlorhydrine, ou par 25 à 75 parties d'oxyde d'éthylène, ou par 32 à 100 partiss   d'oxyde   de propylène, comme décrit dans n'importe lequel des Exemples I à XVI pour 1'alcali-cellulose . 



   L'éthyle-hydroxy-éthyle-cellulose ainsi obtenue, ou éthy- le-1 : 2-dihydroxypropyle-cellulose, ou propyle-cellulose, est   kanthatée   et dissoute comme décrit dans n'importe lequel des Exemples précédents et la solution ainsi obtenue peut être transformée en structures conformées, comme décrit dans l'exem- ple I sous les paragraphes 1 à 11. 



   EXEMPLE XXVI 
Le procédé est conduit comme dans l'Exemple XXV, sauf que non pas le produit brut, mais le produit lavé, et   facultati-   vement séché, de la réaction, de n'importe lequel des Exemples XXII A à C et E à H, ou XXIII A à C et E à H, ou XXIV A à C et E à H, est hydroxyalcoylé. 



   Dans ce but,   1-'éthyle-cellulose   lavée résultant de n'im- porte lequel des Exemples spécifiés dans le paragraphe   précé-   dent et qui, si on le désire peut être séchée, est trempée dans un excès d'une solution de soude caustique d'un degré de concentration tel que, conjointement avec l'eau (s'il y en a ) adhérant à l'éthyle-cellulose, on obtienne une solution de sou- de caustique à 18 %, et le produit ainsi obtenu est pressé pour former 3000 à 4000 parties. La galette pressée Est alors déchi- quetée de la manière usuelle ,et ensuite hydroxyalcoylée et travaillée et transformée comme décrit dans l'Exemple XXV. 



   Au lieu d'être faite en trempant l'éthyle-cellulose dans un excès d'une solution de soude caustique et en éliminait. l'excès par pression,   l'alcali-éthyle-cellulose   peut être pri- 

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 parée en mélangeant l'éthyle-cellulose lavée, ou lavée et séchée dans un appareil mélangeur, par exemple dans une machine à xan- ) thater   Werner-Pfleiderer ,   ou dans une machine à déchiqueter, avee la quantité voulue   d'une   solution de soude caustique d'un degré de concentration approprié pour donner, conjointement avec l'eau (s'il y en a) adhérant à l'éthyle-cellulose,   200@  à 3000 parties d'une solution de soude caustique à 18   %.   



   EXEMPLE XXVII 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples I A à G à IX A à G, ou X A à F à XII A à F ou XIII à      XXVI, mais avec la différence,que au lieu de la solution de soude caustique à   18 % ,   en emploie une solution de soude caus-   tique à   12 % pour la préparation de l'alcali-cellulose . 



    EXEMPLE XXVIII   
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples I A à G à IX A à G, ou X A à F, à XII A à F, ou XIII à XXVI, mais avec la différence que, au lieu de la solution de soude caustique à 18 % , on emploie une solution de soude caus- tique à 9 % pour la préparation de l'alcali-cellulose. 



   EXEMPLE XXIX 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples I A à G à IX A à   G,. ou   X A à F à XII A à F ou XIII à XXVI, mais avec la différence que, au lieu de la solution de soude caustique à   18%,   om emploie une solution de soude caustique à 10% pour la préparation de l'alcali-cellulose. 



     EXEMPLE   XXX 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples   I A à G à IX A à G,   ou X A à F,aXII A à F, ou XIII à XXVI, mais avec la différence que, au lieu da la solution de soude caustique à 18 %, on emploie une solution de soude causti- que à 5 % pour la préparation de l'alcali-cellulose . 



   EXEMPLE XXXI 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples I A à G à IX A à G, ou X A à F à XII A à F ou XIII à XXVI, mais avec la différence que, au   lied   de la solution de soude caustique à 18   %,   on emploie une solution de soude   causti-#   

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 que de 5 à 12% pour la préparation de l'alcali-cellulose, et que, au lieu   d'être   pressée pour former 2000 ou 3000 A 3400 par- ties, l'alcali-cellulose est pressée pour former 1300 à 1500 parties. 



     EXEMPLE:   XXXII 
Le procédé est conduit comme dans n'importe lequel des Exemples I à XX, mais avec la différence que, avant d'être étherl- fiée, l'alcali-cellulose est séchée, de préférence dans le vide, ou dans un contre-courant d'air à la température de la chambre, ou à une température plus élevée, par exemple à 40 à 60 C., et cela complètement, c'est-à-dire à un poids constant ou à un peids compris entre le poids primitif de l'alcali-cellulose et la siccité'parfaite . 



   Au lieu d'être préparée en trempant la cellulose dans un excès d'une solution d'alcali-caustique et en éliminant l'ex- cès par pression, dans n'importe lequel des Exemples   précédents     l'alcali-cellulose   peut également être préparée en mélangeant la cellulose dans un appareil mélangeur approprié, par   exemple   dans une machine à déchiqueter ou à pétrir, ou un moulin, ou une machine à désagréger, ou une machine à meules, ou autre, avec la quantité d'une solution de soude caustique correspondant a la quantité restant après pression dans l'alcali-cellulose utilisée dans les Exemples.

   Le mélange de la cellulose avec la solution d'alcali caustique peut être conduit à la température de la chambre, ou à une.température supérieure à la température de la chambre par exemple à 24 à 30  C.,ou avec refroidis- sement, par exemple à 15 ou 10  C. ou plus bas. La durée de l'o- pération de mélange peut varier dans de larges limites , par exemple de 1 heure à 24 heures, ou plus longtemps. 



   Dans les Exemples qui précèdent, tout excès des agents d'é- therification qui n'a pas été consommé dams la réaction peut être récupéré par condensation ou distillation. 



   Au lieu des éthers cellulosiques utilisés dans les Exemples qui précèdent,on peut employer d'autres dérivés cellulosiques qul sont préparés en agissant sur de la cellulese, en présence d'al- 

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 cali, par un ou plusieurs réactifs qui ont tendance à réagir avec la cellulose, de façon à déterminer l'introduction d'un   rad#-   cal organique à la place d'hydrogène de   l'hydroxy#e,   par exem- ple des composés cellulosiques qui sont xanthatés dans le pro- cédé décrit dans   lebrevets   belges n  382. 218 et 389. 619 et dans le brevet anglais n  367. 920. 



   Dans les Exemples qui précèdent, au lieu de cellulose, or. peut employer comme matière de même nature tout produit de transformation de la cellulose qui est insoluble ou seulement à peine soluble dar.s une solution d'alcali caustique, par exemple un hydrate de cellulose , ou une hydrocellulose produite par ac- tien chimique sur de la cellulose, telle que   mercerisation   avec lavage ultérieur et, si on le désire, séchage, ou par   traitement   par ur. acide inorganique ou organique fort, ou un mélange des deux, ou par chauffage avec une solution diluée d'un acide   miné-   ral   ou   par traitement par un halogénure de zinc ou par un   procé-   dé mécanique, tel que broyage en présence d'eau ou liquide ana- logue;

   cu une   oxycellulose ,   en résumé tout corps du groupe de le   cellulose   qui a été proposé pour la fabrication de la visco- se, ou de tous autres dérivés ou composés cellulosiques, ou de cellulose à l'oxyde de cuivre ammoniacal. 



   Dans les exemples qui précèdent, une petite quantité d'un catalyseur, par exemple dun sel métallique , tel bu'un sel de cuivre, un sel de nickel, un sel d'argent, un sel de zinc, un sel de fer, ou un peroxyde, par exemple du   peroxyde   de benzog- le, ou de l'ammoniaque, cu des bases organiques primaires, secondaires ou tertiaires , telles qu'une mono-ou - dialcoyle- aniline, ou une mono-di-ou-tri-alcoyle- amine ou une   aminé   aralcoyle, ou une oxyalcoyle- amine, ou autre , peut être ajcu- té à l'alcali-cellulose ou au mélange soumis à la   réaction.   



   Si cela est possible ou utile ,dans les Exemples qui'pré- cèdent, au lieu des agents d'étherification halogènes utilisés dans ces exemples, on peut employer des quantités équivalentes des réactifs bromés ou iodés correspondants ( par exemple des bromures alcoyles, ou des iodures alcoyles , ou de la mono-bromhy- 

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 drine , ou de la monoiodhydrine, ou de la, brorihydrine d'éthy" le ne; ou de l' iodhydrine tkitylàxe d'éthylène, ou de l'acide   bromacétique,   ou de l'acide iodacétique, etc.). 



   Si cela est possible ou utile, dans les Exemples qui pré- 
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 cèdent, au lieu des agents alcoy-lants et 1:.ydroxja1coylants uti- lisés dans ces Exemples, on peut employer des q- entités équi- valentes d'agents alcoylaiits ou hydroxyalcoylants contenant d'autres groupes alcoyles ou hydroxyalcoyies par exemple du ur chloré de méthyle, ou du chlorure de propyle, ou un chlorure 
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 d'anyle, ou un chlorure de butyle, ou de la ohlorhydrine de propylène ou de la eh]-orhydrire de butylène . 



  Si cela est, possible ou utile, au lieu d'oxyde d' é tY::1.: ou de   ropylène,   on peut employer dans les Exemples qui précè- dent , d'autres axydes   d'alcoylènes ,     te#s   que de l'oxyde de butylène, en résumé, tous composés appropriés qui contiennent un anneau d'oxyde d'éthylène . 



   Si cela est possible ou utile, au lieu d'halogénures   al-   coyles ou de sulfate dialcoyle, on peut employer dans les Exemples qui précèdent des quantités équimoléculaires de leurs 
 EMI45.4 
 dérivés de substitution ou d'addition, par exemple des '3.P1irf; alcoyles halogènes, telles que les amines a1coyles-ialcor18 halogènes, ou leurs hydrochlo1."ures. 



  Si cela est possible ou utile, dans les Exemples qui pré- 
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 cèdent et qui sont relatif? aux dérivés hydroxyacides de la cellulose, au lieu de   l'acide   chloracétique, on peut   employer   
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 des quantités équimoléculaires d'un ester de l'acide chloracH,i.- que, par exemple du chloracabate de méthyle ou d'éthyle, ou Hxmrl un dérivé halogène d'un homologue de l'acide acétique, par exemple de l'acide a1pha-chloroproprionique , ou de 1'=-ci- de alpha-chloroisobutyrique, ou de l'acide a1J?ha-bromopropi'JÍl¯'- que ou de l'acide alpha-bromoisobutyriquc, ou autre, cu d ,-;;:

   sel alcalin ou d'un ester de   celui-ci. '   

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Si cela est   possible   ou utile, dans les   Exemples   qui pré-   cèdent,   les bains de coagulation ou de précipitation décrits dans las demandes de brevets anglais n    14242/35   ou 21347/35 respectivement, peuvent être utilisés pour la   transformation   des produits de l'invention, en structures conformées ou autres articles utiles. 



   Si on le désire, l'extensibilité des structuras confor-   nées,   telles que fils, pellicules, enduits, ou autres, pre- duites suivant   l'invention)   peut être augmentée en les trai- tant, soit au cours de leur fabrication, par exemple après coagulation et lavage, soit à l'état fini humide   ou   sec, par des agents de rétrécissement, par exemples certains des agents de rétrécissement mentionnés dans les brevets belges n    342.831,     335.400,     397.588,     361.532 ,    361.564   et   371.966.   



   A titre d'indication ou de guide en ce qui concerne la question de   savoir'   si on doit soumettre ou non   l'alcali-cellu-   lose à la maturation avant de la mélanger avec le ou les agents d'étherification, on peut se baser, entre autre, sur la vis- cosité désirée de la solution de xanthate qui doit être trans- formée en structures conformées , et, en combinaison avec cette viscosité sur la viscosité du genre de cellulose envisagé. 



  Si on désire donner à la solution une viscosité déterminée, l'al- eali-cellulose produite à partir du genre   de .cellulose   envisa- gé est soumise à un procédé de maturation si, sans maturation ce genre de cellulose donne une viscosité plus élevée . Toute- fois,si la solution de xanthate présente dès le début le de- gré désiré de viscosité, c'est-à-dire sans maturation, la maturation est superflue .

   Or comme les viscosités   de.5   dif- férents genres de cellulose sur le marché ( linters et pâte de cois) différent beaucoup l'une de l'autre, la question de matu- ration dépend, dans la plupart des cas, d'une part, de la vis- cosité désirée de la solution de xanthate, destinée 1 la fa- brication de structures conformées et, d'autre part de la viscosité du genre de cellulose que l'on travaille . 

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  Chaque fois que le contexte le permet, les expressions 
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 '±then cellulosique soluble dans l'alcali " , Il éther cellulose- que qui est soluble ou au moins partiellement soluble dans une solution d'a1ca1i-ca.üstiqu " et "éther cellulosique qui est au moins partiellement soluble dans une solution d'alcali caustique " , sont destinées à comprendre les éthers ce11.'J.2.'':

  2-1¯- ques simples et mixtes qui sont complètement ou presque com-   plètement   aolubles dans une solution d'alcali caustique à la température de la chambre   et %,   une température plus basse, par exemple à une température comprise entre la température de la 
 EMI47.2 
 chambre et OÔC. , ou plus bas, et les éthers cellulosiques ni'n- pies et mixtes qui sont insolubles ou incomplètement solubles dans une solution d'alcali caustique à la températurede la 
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 chambre, mais qui peuvent être rendus solubles ou co:plc.::¯:

   solubles dans cette solution à la température de la chambre ans refroidissant leurs suspensions ou solutions incomplètes dans une solution d'alcali caustique à une température comprise en- 
 EMI47.4 
 tre la température de la chambre et 0 C. ou à 0 C*, ou a..-rie:;- sous de 0   C. par exemple à moinh 5 Cl ou à moins 10 C., ou plus bas, et en laissant ensuite la température s'élever à 0 C ou au-dessus de 0 C., et les éthers cellulosiques simples ou 
 EMI47.5 
 mixtes qui sont insolubles ou incÍ:Íibplèterüent solubles dans ;-i=;

  à solution d'alcali caustique à la température de la   chambra ou   à une température comprise entre la température de la   chaire   
 EMI47.6 
 et OOC. ou à 0 C., mais qui peuvent être rendus partie.l ert ou   complètement   solubles dans cette solution à la température de la chambre, ou à une température comprise entre la   tempéra-   
 EMI47.7 
 ture de la chambre et 0 C. ou à 0 C., en refroidissant 121.11"8 suspensions ou solutions incomplètes à une température ilf?rie. à 0 C., par exemple à moins 5 C., ou moins 10'C. ou plus bas,      et en laissant ensuite la température s'élever à 0 C., ou au- 
 EMI47.8 
 dessus de OOC. 



   Le terme " cellulose " employé dans la description et la résumé est, chaque fois que le contexte le permet   destina   à 
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 comprendre de la cellulose, ses produits de transformât! oi'L et 

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 EMI48.1 
 d'oxydation, tels que l'hydrate de cellulose; l'hydrocellu- iloxyc2l '-alo.:3e, l'acide-cellulose , et autre, en résu- mé tout corps du groupe de la cellulose qui a été proposé   cornue   matière de départ pour la préparation de dérivés ou de cellulosiques de tout genre. 



   Le terme " alcali-cellulose " est destiné à   comprendre   
 EMI48.2 
 chaque fois que le contexte le permet, de l' alcali-elb l03 préparée de la   manière   usuelle, c'est-à-dire en trempant de la cellulose dans une solution d'alcali-caustique et   en   éliminant l'excès de cette dernière par pression, ou en mélangeant   de   la cellulose avec la quantité de solution d'alcali   causti-   que que l'on désire être présentes dans l'alcali-cellulose finale. 



   L'expression "   étherification   " dans la description et 
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 l2 résumé comprend l'alcoylation ou l'ara1coylatiorJ., ou l'hy- Jrxjalcoy1ation, ou la production de dérivés hjd!ox;acie8, l'expression " éther Il comprend les éthers alcoyles etral- c 3,; le,s et hydroxya1coJ1es et hydrofaè#des, et l'expression " agents d'étherifieation " comprend les agents alcoyle: tes et aralcoylants et  .'-iydroValcoy4lants et les acides gras halo- gènes . 



   Dans la description et le résumé,chaque fois que le contexte le permet, l'expression " éther de cellulose " est destinée à   comprendre   des éthers cellulosiques aliphatiques et 
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 aromatiques simples et mixtes de tout genre, c'est-à-dire tout composé cellulosique contenant un radical   alcoolique   relié à la façon des éthers de la molécule de cellulose, que le radi- cal alcoolique soit non substitué ou substitué par tout groupe ou radical arganique ou par un élément inorganique approprié, 
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 tel que l'azote ou le soufre, ou un groupe contenant un 31"'TIeri- inorganique, tel qu'un groupe azote-hydrogène, ou un groupe soufre hydrogène, en résumé tout groupe ou radical qui est connu comme subsistant dans les radicaux alcooliques. 



  Dans la description et le résumé, chaque fois que le con- 

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 texte le permet, l'expression " radical alcoolique non sabsti- tué ou substitué " est destinée à comprendre des radicaux alcooliques non substitués ou substitués de tout genre,par exemple des radicaux alcoyles non substitués ou   substituée;   ou des radicaux hydroxyalcoyles non substitués ou   substituai?   et des radicaux hydroxyacidesnon substitués ou substitués. 



   L'expression " halohydrine " employéedans la   spécifi-   cation et dans le résume comprend, chaque fois que le con- texte le permet , les composés contenant à la fois au moins un halogène et au moins un groupe   hydrgxyle   qui peut être considéré comme étant dérivé d'un alcool di-ou-poly-hydroxy ou par échange partiel des groupes hydroxyles pour du chlore; du brome, ou de l'iode (ou d'un alcool mono-ou plyhydroxy par la substitution d'un ou plusieurs atomes d'hydrogène dans le radical alcoolique) et les dérivés (tels que les es- ters) ou les anhydrides internes (telles que l'épichlorhy- drine) de ces halohydrines ou des substances ou mélanges de substances qui sont capables de donner des halohydrines de ce genre. 



   Le terme " hydroxyalcoyle " est destiné à comprendra les radicaux   halogénés   ou non   halogènes   d'alcools di-ou-polyvalent en combinaison avec un ou   plusieurs   oxygènes   ou   hydroxyles. 



   Chaque fois que le contexte la permet, les termes "al- coyle "alcoylé ","agent   alcoylant     "  ,"alcoylation   ",     si,,!   destinés à comprendre des groupes alcoyles non substitués ou substitués (par exemple des groupes   aralcoyles),   alcoylés avec des agents alcoylants qui contiennent des groupes al-   coyles   non substitués ou substitués (par exemple des   groupes   aralcoyles), des agents   alcoylants   qui contiennent des grou- pes alcoyles non substitués ou substitués (par exemple des groupes aralcoyles), alcoylés avec des agents   alcoyiants   qui contiennent des groupes alcoyles, non substitués ou substitués (par exemple des groupes aralcoyles). 



  L'expression " agents hydroxyalcoylants" est   destinée   

 <Desc/Clms Page number 50> 

 comprendre des dérivés halogènes d'alcools di-ou poly-hydrique particulièrement des halchydrines, telles que des monohalohy- drines et des oxydes d'alcoylène. 



   Dans la spécification et dans le résumé, l'expression "acide gras halogène" ou " acide gras monohalogène " comprend chaque fois que la contexte le permet, les acides contenant un seul atome de chlore, de brome, et d'iode eux-mêmes leurs dérivés (tels que les esters ? et leurs sels, ainsi que des substances et des mélanges de substances qui donnent   de-.   aci- des gras monohalogènes ou leurs dérivés . 



     L'expression   " structures artificielles " ou " structures conformées " utilisée dans la spécification et dans le résumé est destinée à comprendre: des fils artificiels, particulière- ment de la soie artificielle et des fibres en brins, du crin artificiel, de la paille artificielle, des pellicules, des ban des et des plaques de tout genre, des masses   plastiques   de toute description, des adhésifs et des ciments, des finis ,des enduits et couches de tout genre, particulièrement ceux qui sout applicables dans le finissage, le remplissage et l'apprêt de tissus textiles, l'encollage de fils, des agents d'épaississe- ment ou de fixation pour pigments dans l'impression sur étof- fes et autres, des revêtements analogues au papier, l'encolla- ge -du papier, dans la fabrication de cuir artificiel ou de toi lepounreliures,

   ou de toile à calquer, ou de papier transpa- rent, ou de toile transparente et autres. 



   Le terme " fils artificiels " comprend des fils artifi- ciels et des articles filés de tous genres, par exemple de la soie artificielle, du coton artificiel, de la laine arti- ficielle , du crin artificiel , et de la paille artificielle de tout genre . 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Un procédé pour la fabrication de xa nthates de compo- sés cellulosiques, ce proéédé consistant à traiter, en présence d'un alcali, un composé cellulosique, dans lequel au moins un atome d'hydrogène hydroxyle de la molécule de cellulose n <Desc/Clms Page number 51> 6 10 5 n(C H 0 ) est remplacé par un radical organique et qui con- tient au moins un groupe hydroxyle libre susceptible de 2 lier du CS , par moins de 20 pour cent de bisulfure de carbone calculés sur le poids du composé cellulosique .

2. Un procédé pour la fabrication de xanthates de composes cellulosiques, ce procédé consistant à traiter, en présence d'un alcali , un composé cellulosique, dans lequel au :noins un atome d'hydrogène hydroxyle de la molé- 6 10 5 cule de cellulose n(C H 0 ) est remplacé par un radical or- ganique et qui contient au moins un groupe hydroxyle libre 2 susceptible de lier du CS, pas moins de 10% de bisulfure de carbone calculés sur le poids du composé cellulosique.

3. Un procédé pour la fabrication de xanthates de com- posés cellulosiques, ce procède consistant à traiter, en pré- sence d'un alcali, un composé cellulosique, dans lequel au moins un atome 'hydrogène hydroxyle de la molécule de cellu- 6 10 5 lose n(C H O) est remplacé par un radical organique et qui contient au moins un groupe hydroxyle libre susceptible de lier 2 du CS , pas moins de 7 % de bisulfure de carbone calculés sur le poids du composé cellulosique .

4. Un procédé pour la fabrication de xanthates de composa cellulosiques, ce procédé consistant à traiter, en présence d'un alcali, un éther de cellulose oontenant au moins un 2 groupe hydroxyle libre susceptible de lier du CS , par moins de 20 % de bisulfure de carbone calculés sur le poids de l'éthe# de cellulose .

5. Un proéédé pour la fabrication de xanthates de composée cellulosiques, ce procédé consistant à traiter, enprésence d'un alcali, un éther de cellulose contenant au moins un grou- 2 pe hydroxyle libre susceptible de lier du CS, par moins de 10% de bisulfure de carbone calculés sur le poids de 1'éther de cellulose .

6. Un procédé pour la fabrication de xanthate de composée cellulosiques,ce procédé consistant à tralter, en présence <Desc/Clms Page number 52> d'un alcali ,un éther de cellulose contenant aumoins un groupe hydroxyle libre susceptible de lier du CS hal moins de 7 % de bisulfure de carbone aalculés sur le poids de l'éther de cellulose.

7. Un procédé comme revendiqué dans la revendication 4, ou. 5,ou 6, dans lequel l'éther de cellulose est un éther EMI52.1 ai.--oyle , ou un éther hydroxya1coyle , ou un éther hydroxyacide, ou un éther alcoyle- hydroxy-alcoyle, ou un éther alcoyles hy.3roxraciàe , ou un éther hydroxy-alcoy1e-hJdroxyacide de cellulose.

8. Un procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 4 à 7, dans lequel l'éther de cellulose est soluble) ou au moins partiellement soluble dans une solution d'alcali caustique .

9 . Un procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 4 à 8, dans lequel l'éther de cellulose contient sensiblement moins que un radical alcoolique non 6 10 5 aubsitué ou substitué pour une unité moléculaire C H 0 de cellulose .

10. Un procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendicationa 4 à 9, dans lequel l'éther de cellulose ne contient pas plus d'un radical alcoolique non substitué 6 10 5 ou substitué pour deux unités moléculaires C H 0 de cellu- lose.

11. Un procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 4 à 10, dans lequel l'éther de cellulose ne contient pas plus d'un radical alcoolique non substitué 6 IO 5 ou Substitué pour quatre unités moléculaires C H 0 de cellulose.

12. Un procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 4 à 11, dans lequel l'éther simple ou mixte de cellulose ne contient pas plus d'un radical alcool- que non substitué ou substitué pour six unités moléculaires 6 IO 5 C H 0 de cellulose . <Desc/Clms Page number 53>

13. Un procéda comme revendiqué dans n'importa laquelle EMI53.1 de< revendications 4 à 9 , dans lequel l'éther de cellule" contient sensiblement moins qu'un groupe alcoyle, eu 4-dr':)Y- 6 10 5 alcoyle ou hydroxacide pour une unité moléculaire C H 0 de cellulose.

14. Up procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 4 à 10 et 13, dans lequel l'éther de cal- EMI53.2 1? l.o.s p ne contieptpas plus d'un groupe alcoyle ou hydrcxy" alcoyle ou hydroxyacide pour deux unités moléculaires 6 10 5 C H 0 de cellulose.

15. Un procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 4 à 11 et 13 et 14,dans lequel l'éther de cellulose rie contient pas plus d'un groupe alcoyle, ou EMI53.3 h;rdroxJa1coyle, ou hydroxyacide pour quatre unités moléculaires 6 10 5 C H 0 de cellulose .

16. Un procédé comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 4 à 15, dans lequel l'éther de cellulose ne EMI53.4 contient pas plus d'un groupe alcoylcou hydroxyalcoyie 0'1 h;y- 6 10 5 droxyacide pour six unités moléculaires C H 0 de ce'' 1.''¯o:>c.

17. Une fabrication de fils,pe11cules ou autres Gt1C- tures conformées dars laquelle la solution d'un xanthati 4c composé cellulosique préparé suivant n'importe lequel r:':8', pro- cédés revendiqués dans n'importe laquelle des rever,7cwt: ns procédentes,reçoit une forme appropriée et est traita .:s..."'" un ou plusieurs agents de coagulation.

18. Une fabrication de fils,pellicules,ou autres structu- res conformées,comme revendiqué dans la revendication 17, dans laquelle tout bain de coagulation,ou toute combinaison de deux bains de coagulation connus dans l'industrie de la viscese est 'ou sont employés comme agent ou agents de coagulation.

19.Une fabrication comme revendiqué dans la revendication 17 ou 18 dans laquelle on fait entrer une solution d'un xantha EMI53.5 te d'un composé cellulosique préparé suivant le proc,5.::<i rS'!C!1- diqué dans nimporto laquelle des revendications 1 ' 16, à EMI53.6 travers au moins une ouverture coi.vcnablenant f,)1':-:1:} -:'0.:.--: un <Desc/Clms Page number 54> bain de coagulation.

20. La fabrication de fils,pellicules,ou autres struc- tares conformées ,comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 17 à 19,dans laquelle une solution d'un xanthate d'un composé cellulosique préparé suivant la fa- brication revendiquée dans n'importe laquelle des revendi- cation 1 à 16,reçoit la forme d'une structure conformée en filant cette solution à travers une ouverture conformée, directement dans un bain de coagulation,la structure confor- mée étant tirée et éloignée d'une manière continue de ladite ouverture conforme.

21. La fabrication de structures conformées comme re- vendiqué dans la revendication 19 où. 20, dans laquelle l'ouv verture conformée est telle qu'elle distribue un courut de la solution en forme de fils ou de pellicules.

22. La fabrication de fils,pellicules, ou autres @ structures conformées comme revendiqué dans n'importe laquelle des revendications 17 à 21,dans laquelle la sclutio' conformée d'un xanthate d'un composé cellulosique préparé sui- vant n'importe lequel des procédés revendiqués dans n'imper- te laquelle des revendications 1 à 16,est traitée par un ou des agents qui a ou ont un effet coagulant sur la matière conformée et un effet plastifiant sur la matière fraîchement coagulée.

23. La fabrication de fils,pellicules ou autres structu- res conformées cosme revendiqué dans la revendication. 22, dens laquelle la solution d'un xanthate d'un composa cellulo- sique préparé suivant n'importe lequel des procédés rêver.-* diqués dans n'importe laquelle des revendications 1 à 16 est traité par un agent qui ne contient sensiblement pas moins de 25% et sensiblement pas plus de 70% d'acide sulfurique monohydraté.

24. La fabrication de fils,pellicules au. autres struc- tares conformées copain revendiqué dans la revendication 22 <Desc/Clms Page number 55> ou 23,dans laquelle la solution conformée d'un xanthate d'un composé cellulosique préparé suivant n'importe lequel des procédés revendiqués dans n'importe laquelle des revendice- tions 1 à 16,est traitée tout d'abord par un ou des agents EMI55.1 qui a ou ont un effet coagulant sur la matière n9nforrrèc; it ensuite par un ou plusieurs agents qui a ou ont un effet plastifiant sur la matière fraîchement coagulée. EMI55.2 25.

Un procédé comme revendiqua d/-aris r,'ia; orte lan..r 7.e des revendications 17 à 24,dans lequel,pendant son trajet EMI55.3 à partir de l'ouverture confor,-14e jusqu'au dispositif qui la recueille,la structure conformée reçoit une tension er- )plus de celle qui est nécessaire pour formation de 1.,. structure conformée.

26. Un procédé comme revendiqué dans la revendication 35,dans lequel une tension supplémentaire est appliquée aux structures conformées.pendant qu'elles sont dans le tain, EMI55.4 ou pendant qu'elles se trouvent entre le bain et le dix g ;7i,- tif qui les recueille,ou à la fois pendant qu'elles sont dans le bain et entre ce dernier et le dispositifqui les recueille. EMI55.5

27. Xanthates de composés cellulosiques dans 7¯esyu:.?^ au moins un atôme d'hydrogène hydroxyle de la molécule ie 6 10 5 cellulose n (Ce 0 ) est remplacé par un radical organique.)', EMI55.6 xanthates qui,a l'état frais,contiennent T'1oins d'un groupe haul CSS pour deux,de préférence cinq unités moléculaires 6 10 5 EMI55.7 C H 0 de cellulose, lorsqu'ils sont faits par n'il1j)'):;-'+:; 1s" quel des procédés revendiqués dans n'importe laquelle des revendications 1 à 16,ou par tout procédé qui est un équive- EMI55.8 lent chimique évident do n'importe lequel de ces :Jr<>c4<àb,s.

28*Xanthates d'éthers simples ou mixtes de cellulose, dans lesquels au moins un atome d'hydrogène hydroxyleest remplacé par un radical alcoolique non substitué ou substitué xanthates qui,9- l'état frais ,contiennent moins d'un groupe EMI55.9 CSS pour deux,de préférence pour cinq unités mo19cu'.a-: "':J <Desc/Clms Page number 56> EMI56.1 6 10 5 EMI56.2 C H 0 âe cellulose, lorsqu'ils sont faits par n'imy : lequel des proches revendiqués dans n'importe lar, ' = -1",S revendications là 16, ou par tout procédé qui est un 3i- EMI56.3 lent chimique évident de n'importe lequel de ces procède?. EMI56.4

29. Xanthates d'éthers alcoyles ,ou hy drofalcoles ou hy drc.,acides ou d'éthers aleoyies-hydroxy-alcoyies ou d'éthers alcoyies-hydroxyacides ou d'éthers hydrcy.y- alcoàrles-hàràroxj.acides de cellulose qui co: t.errer.t. l'état frais moins d'un groupe CSS pour àer;,,1# ,:!:i."'f'4re;.,'", EMI56.5 6 10 5 EMI56.6 pour cinq unités Edéculaircs C H 0 de cell'.:l,:vE,.g.:. q,i'iis eont fait? par KENasx n'importe lequel des procédas revendiqués dans n'importe laquelle des revendioat1.j::"s 1 16 ou par tout procédé qui est un équivalent chiciqU2 '(:-:1.- ' er t de n'importe lequel de ces procédés.

30. Structurée ccr.formées qui peuvent être fd tes :;"'.r n'inpcrte lequel des procédés mentiorillés dans n'inçorte ''?.- y¯-'1 z e des revendications 17 à 26,chaque fois qu'elles sont EMI56.7 ainsi faites,ou qu'elles sont faites par tout procédé qui EMI56.8 est un équivalent chimique évident de n'importe lequel ic EMI56.9 ces procédés.