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,bain photographique, plus particulièrement développateur pouvant être conservé. on constate très souvent que particulièrement les dévelop- pateurs photographiques répandent, après préparation, une odeur d'hydrogène sulfuré. ce phénomène provoque au développement un voile plus'ou moins prononcé, soit jaunâtre ou brun par produc- tion d'argent sulfureux. on a maintenant trouvé que ce phénomène est sausé par des bactéries appartenant au groupe des désulfuricateurs et qui sont à même de décomposer les composés de soufre et d'oxygène avec formetion d'hydrogène sulfuré.Le bouillonde culture pour ces bactéries se trouve dans les bains photographiques, particuliè- rement dans le sulfite de soude et le thiosulfate de soude.
Les autres constituants des développateurs photographiques ne réa- gissent en aucune façon sur les bactéries.
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On se doutait jusqu'àprésent que ls décomposi tion et les odeurs des développateurs en réservoir se produisaient sous des effets de fermentation ou de souillure des particu- les de colle, gélatine ou de papier que l'on introduit dans le réservoir pendant le développement, matières qui seraient dé- composées selon le genre de bactéries en hydrogène sulfuré, scatol - connu pour son odeur répulsente - et d'autres matiè- res de mauvaise odeur. selon la technique connue, il fut essayé, pour le développage en réservoir, uniquement des produits désin- fectants qui réagissent sur les bactéries travaillant dans le sens indiqué ci-devant.
L'attention fut déjà attirée sur le fait que des bains de développement vieux et consommés, plus particulièrement souil- lés de soude-fixateur,étaient infestés de bactéries de soufre.
Jusqu'à présent, il était généralement admis que les bains non souillés avec de la soude-fixateur et qui prés.entent la teneur en sulfite nécessaire ae pouvaient être contaminés de bacté- ries à la suite de l'action bactéricide de fortes solutions sulfiteuses, mais que cela n'était possible qu'en présence de soude-fixateur et d'une réduction de la teneur en sulfite.
Il s'est avéré cependant 4'une manière surprenante, que les déve- loppateurs frais, soit non-usagés, sont exposés à une contami- nation de bactéries, plus particulièrement quand le réservoir se trouve dans des espaces infectés de bactéries, tels que les chambres noires, et notamment par les désulfuriceteurs que l'on trouve dans ces développateurs et dont la présence a un caractè -re d'ubiquité et qui, de plus, sont à même de décomposer le sul- fite de soude ou d'autres composés sulfatés du développe leur.
Dans les développateurs photographiques, on a affaire ainsi avec de tout autres bactéries que celles que l'on trouve, par exemple, dans la gélatine, de sorte qu'au point de vue bactéri- ologique on se trouve ici devant deux cas fondamentalement dif- férents.
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Les effets d'un produit t désinfectant à l'égard de diffé- rents genres de bactéries sont différents ainsi qu'il est géné- ralement connu;,. L'emploi de produits désinfectants est notam- ment dépendant des bactéries en présence desquelles on se trou- ve dans chaque cas; il y a des bactéries qui sont insensibles contre de simples désinfectants, même à haute concentration de ceux-ci, alors qu'elles sont facilement attaquées même ¯par de faibles quantités d'autres désinfectants.
Le produit désin- additionné au développateur fecatant/en réservoir doit donc être actif aussi bien contre les bactéries de souillure que contre les désulfurioateurs. La de- manderesse fut la première à rechercher pour la pratique un désinfectant qui serait actif à l'égard des deux genres de bactéries.
Selon l'invention, l'effet nuisible de ces bactéries peut être éliminé quand on ajoute au développateur un produit désin -factant d'activité telle qu'en outre il répond encore aux exi -gences suivantes : 1 / le désinfectant n'aura aucune influence sur le caractère propre du développateur et, plus particulièrement, le rendement du développateur et la graduation à obtenir aven oelui-oi (valeur de contraste et de relief) ne peuvent pas subir de réduction; 2 / l'apparence du développateur et du film ne sera en rien ahangée, c'est-à-dire que vis-à-vis des substances dévelop- patrices et des films photographiques le désinfectant res- tera indifférent; 3 / le désinfectant doit déjà !être actif à de faibles quanti- tés ;
4 . le désinfectant doit tre facilement soluble dans de 1'eau- ou dans une faible solution alcaline; 5 / il doit 'être facilement transportable et doit pouvoir 'être mélangé éventuellement aux matières comme une poudre, sans que cependant une influence puisse 'être exercée sur les ma-
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Tiares du développateur quand le produit est conservé; 6 / le désinfectant doit être autant que possible sans odeur et ne pas constituer un poison à la concentration d'uti- lisation, de façon qu'on puisse travailler en permanence sans devoir prendre des mesures de protection spéciales.
On a déjà proposé, d'autre part, d'ajouter au développa- teur en réservoir des composés d'acide fluor,hydroique soit séparé -ment ou en mélange avec d'autres désinfectants. Ces désinfec- ont tants connus cependant/d'abord le désavantage d'agir seulement de façon préservatrice suffisante à la concentration d'environ 1 %, soit donc à dix fois la quantité du p-chloro-m-crésol, En second lieu, les composes fluorhydriques n'agissent pas isolé- ment contre toutes les bactéries que l'on trouve dans le gélati- ne ou dans les développateurs, de sorte que l'addition de désin -fectants empêchant la souillure devient nécessaire;
en troi- sième lieu, le travail avec les composés d'acide fluorhydri- que, vu son caractère empoisonnant, n'est pas sans objection à l'égard de la santé humaine, même quand on les utilise en solution alcaline.
Il a été maintenant trouvé que l'on peut réaliser une éli- mination absolument certaine de l'action des bactéries sur des développateurs photographiques, sans qu'il soit même nécessaire de procéder a un nettoyage des réservoirs contaminés, quand on ajoute au développateur du p-chloro-m-crésol, soit avantageuse- ment ses sels solubles, tels que les sels alcalins. Le chloro-m- crésol est déjà un désinfectant connu qu'on utilise,par exemple, pour la conservation de gélatine.
La possibilité d'utilisation efficace du p-chroro-m-crésol dans des bains de développement n'était cependant pas à prévoir, car, en dehors du p-chloro-m- orésol, il existe, en outre, de très nombreux désinfectants, dont l'appropriation comme ajoute aux bains de développement n'était également pas connue. comme, d'autre part, il n'était
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également pas connu quelles bactéries ont une signification prépondérante dans les développateurs, soit qu' elles produi- @ sent avant tout la présence d'hydrogène sulfuré, il n'était pas possible sans plus de désigner parmi les nombreux pro- duits quel désinfectent est effectivement approprié eu déve- loppa t eur.
le p-chloro-m-crésol et ses sels solubles produisent déjà à côté des autres désinfectants une désinfection avantageuse du développateur à de faibles quantités, par exemple à une con -centration dé 0,1 % seulement et en dessous; il empêche la croissance des baotéries de soufre citées si-devant et, ensuite, les phénomènes de'fermentation, tandis que toute odeur désagréa- ble est complètement enlevée et sans que, même pour une charge plus forte du développateur, on puisse observer un effet queleon -que défavorable.
Inaction de ce; désinfectant.--, dépend donc : 1 / de sa puissance désinfectante 2 / de sa concentration, et 3 / de la durée de son action. on est ainsi à même de tuer en peu de temps les bactéries par une haute concentration du désinfectant. si, psroontre, on dispose de plus de temps, une moindre concentration du désinfec- tant suffit pour mettre les bactéries dans un état où leur crois -sance est brisée pour ensuite mourir avec le temps. Le premier cas sera exigible lors du nettoyage d'un réservoir contaminé, et le deuxième cas s'appliquera lors d'une ajoute à un bain photo- graphique,particulièrement à un développateur en réservoir.
A côté des désinfectants phénoliques connus, les applications nou- velles n'apportent pas, du fait de la concentration requise pour la destruction des bactéries, ni une décoloration ni un trouble soit une floculation du développateur tels que, par exemple, ils se produisent avec les désinfectants du groupe des dérivés acri- dines. un autre avantage de cette combinaison peut être vu dans
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le fait que l'on peut ajouter au développateur aussi de grap- des quantités sans enourir le danger de l'influencer d'une ma- nière défavorable.
En outre, contrairement à ce qui se produit avec la plupart des désinfectants connus, il ne se produit au- cune influence dans la grosseur de grain du matériel photographi- que développé dans ces bains, ce qui est particulièrement de signi -fication considérable pour les développateurs à grain fin , actuellement beaucoup en usage.
Il est évident que les matières conformes à l'invention sont appropriées pour la préparation de solutions désinfectan- tes pour désinfecter le réservoir photographique et autres ré- ciptients qui sont contaminés comme énoncé dans la demande de brevet.
D'autre part, les matières conformes à l'invention peuvent être appliquées également de façon appropriée dans les bains in- termédiaires de lavage ou les bains d'attente.
Revendications.
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, photographic bath, more particularly developer can be preserved. it is very often observed that photographic developers in particular give off, after preparation, an odor of hydrogen sulphide. this phenomenon causes a more or less pronounced haze on development, either yellowish or brown by the production of sulphurous silver. it has now been found that this phenomenon is boiled by bacteria belonging to the group of desulfurizers and which are able to decompose sulfur and oxygen compounds with the formation of hydrogen sulfide. The bubbling culture for these bacteria is found in the baths photographic, especially in sodium sulphite and sodium thiosulphate.
The other constituents of photographic developers do not react on bacteria in any way.
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Until now, it was suspected that the decomposition and odors of in-tank developers were produced under the effects of fermentation or soiling of the glue, gelatin or paper particles that are introduced into the tank during development. materials which would be broken down according to the genus of bacteria into hydrogen sulfide, skatol - known for its repulsive odor - and other bad smelling materials. according to the known technique, only disinfectant products which react on bacteria working in the direction indicated above were tested for the development in a reservoir.
Attention was already drawn to the fact that old and consumed development baths, more particularly soiled with soda-fixing agent, were infested with sulfur bacteria.
Until now, it was generally accepted that baths not soiled with soda-fixing agent and which have the necessary sulphite content ae could be contaminated with bacteria as a result of the bactericidal action of strong sulphite solutions. , but that this was only possible in the presence of soda-fixing agent and a reduction in the sulphite content.
It has surprisingly been found, however, that fresh or unused developers are exposed to bacterial contamination, more particularly when the reservoir is in spaces infected with bacteria, such as. dark rooms, and in particular by the desulphuricators which are found in these developers and whose presence has a character of ubiquity and which, moreover, are able to decompose sodium sulphite or other sulfated compounds develop their.
In photographic developers, we are thus dealing with quite different bacteria than those which we find, for example, in gelatin, so that from the bacteriological point of view we are here faced with two fundamentally different cases. ferent.
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The effects of a disinfectant t against different genera of bacteria are different as is generally known; The use of disinfectants depends in particular on the bacteria in the presence of which we find ourselves in each case; there are bacteria which are insensitive to simple disinfectants, even at high concentration thereof, while they are easily attacked even ¯ by small amounts of other disinfectants.
The product de-added to the fecatant / reservoir developer must therefore be active both against contaminating bacteria and against desulfurizers. The applicant was the first to research for practice a disinfectant which would be active against both genera of bacteria.
According to the invention, the harmful effect of these bacteria can be eliminated when a disinfectant product is added to the developer with an activity such that, in addition, it still meets the following requirements: 1 / the disinfectant will have no influence on the proper character of the developer and, more particularly, the yield of the developer and the graduation to be obtained aven oelui-oi (value of contrast and relief) can not be reduced; 2 / the appearance of the developer and the film will not be altered in any way, that is to say that vis-à-vis the developing substances and the photographic films the disinfectant will remain indifferent; 3 / the disinfectant must already be active in low quantities;
4. the disinfectant must be easily soluble in water or in a weak alkaline solution; 5 / it must be easily transportable and must be able to be possibly mixed with the substances like a powder, without however an influence being able to be exerted on the ma-
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Developer tears when the product is stored; 6 / the disinfectant must be odorless as far as possible and not constitute a poison at the concentration used, so that one can work continuously without having to take special protective measures.
It has already been proposed, on the other hand, to add fluorine, hydroic acid compounds to the reservoir developer either separately or in admixture with other disinfectants. These disinfectants, however, have first of all the disadvantage of acting only in a sufficient preservative manner at the concentration of about 1%, ie ten times the amount of p-chloro-m-cresol, Secondly, the hydrofluoric compounds do not act in isolation against all the bacteria found in gelatin or in developers, so the addition of soil-preventing disinfectants becomes necessary;
thirdly, the work with hydrofluoric acid compounds, in view of their poisonous character, is not without objection with regard to human health, even when they are used in alkaline solution.
It has now been found that an absolutely certain elimination of the action of bacteria on photographic developers can be achieved without even having to clean the contaminated reservoirs, when the developer is added to the developer. p-chloro-m-cresol, or advantageously its soluble salts, such as the alkali salts. Chloro-m-cresol is already a known disinfectant which is used, for example, for the preservation of gelatin.
The possibility of effective use of p-chroro-m-cresol in development baths, however, was not to be expected, since apart from p-chloro-m -resol there are also a large number of disinfectants. , the appropriation of which as an add to development baths was also not known. as, on the other hand, it was not
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also not known which bacteria have a preponderant significance in the developers, or that they produce above all the presence of hydrogen sulphide, it was not possible without further to designate among the many products which disinfectant is actually. appropriate for development.
p-chloro-m-cresol and its soluble salts already produce along with other disinfectants an advantageous developer disinfection in small amounts, for example at a concentration of only 0.1% and below; it prevents the growth of the sulfur baoteria mentioned above and, then, the phenomena of fermentation, while any unpleasant odor is completely removed and without, even with a stronger load of the developer, an effect being observed. whatever unfavorable.
Inaction of this; disinfectant .--, therefore depends: 1 / on its disinfectant power 2 / on its concentration, and 3 / on the duration of its action. we are thus able to kill bacteria in a short time by a high concentration of disinfectant. if, on the other hand, more time is available, a lower concentration of the disinfectant is sufficient to put the bacteria in a state where their growth is broken and then die over time. The first case will be required when cleaning a contaminated tank, and the second case will apply when adding to a photographic bath, particularly to a in-tank developer.
Beside the known phenolic disinfectants, the new applications do not provide, due to the concentration required for the destruction of bacteria, either discoloration or cloudiness or flocculation of the developer such as, for example, they occur with disinfectants from the group of acridin derivatives. another advantage of this combination can be seen in
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the fact that one can add quantities to the developer as well without running the danger of influencing it in an unfavorable manner.
In addition, unlike with most known disinfectants, there is no influence on the grain size of the photographic material developed in these baths, which is particularly of considerable significance to fine-grained developers, now much in use.
It is evident that the materials according to the invention are suitable for the preparation of disinfectant solutions for disinfecting the photographic reservoir and other receptacles which are contaminated as set out in the patent application.
On the other hand, the materials according to the invention can also be applied suitably in intermediate washing baths or waiting baths.
Claims.