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Procédé pour préparer des produits de condensation azotés.
On a trouvé qu'on peut obtenir d'intéressants pro- duits de condensation azotés en faisant réagir des imines alcoyléniques renfermant au moins un atome d'hydrogène fixé à un atome d'azote, ou leurs produits de polymérisation, avec des esters issus d'alcools à poids moléculaire élevé et d'acides renfermant de l'oxygène inorganique. Des imines alcoyléniques convenables sont par exemple l'imine étbyléni- que, l'imine propylénique, l'imine butylénique, l'imine do-
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décylén!.q<ae 1-lamine C -ph,x3.-éthylénique. On peut préparer de telles imines par exemple suivant le Brevet français nI? 807. 146 du 7 mai 1936.
Quant aux dits produits de polyméri-' @
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se.tion, on peut les préparer par exemple suivant le Brevet français n 805.905 du 5 mai 1936. On -peut également employer les dérivés des dites matières premières, par exemple ceux qui contiennent des radicaux acydiles gras ou alcoyloliques.
Comme constituants esters on envisagera les esters des acides renfermant de l'oxygène inorganique, en particu- lier de l'acide sulfurique, de l'acide phosphorique et de l'acide borique, avec des alcools aliphatiques dont la molé- cule contient au moins 6 atomes de carbone, ou d'alcools cy- clo-aliphatiques ou aliphatiques-aromatiques mixtes, des phénols, des amino-alcools et les produits d'oxalcoylation de ces composés.Les dits esters peuvent également s'employer sous forme de leurs sels alcalins ou ammoniques. On peut citer par exemple les sels sodiques ou potassiques du sulfate d'octodécyle, du phosphate, d'oléylol et des borates des abiétinols hydrogénés.
On peut avantageusement a.ussi employer les esters issus de mélanges d'alcools correspondant aux mé- langes d'acides gras qui se présentent dans la nature, par exemple des alcools susceptibles d'être obtenus par réduc- tion des acides gras présents dans l'huile de palmiste, ainsi que les esters des mélanges d'alcools susceptibles d'être obtenus directement lors de l'oxydation de la paraffine ou par réduction des produits d'oxydation de la paraffine.
La condensation s'effectuera en général à tempéra- ture élevée, la plupart du temps comprise entre 50 et 200 C.
On peut alors opérer en présence ou non de solvants ou de diluants, par exemple d'eau ou d'alcools. Lorsqu'on utilise des solvants ou des diluants il est souvent avantageux d'o- pérer en vase clos. Le cas échéant il est également utile d'opérer en présence de substances complémentaires, par exemple d'agents fixant les acides, par exemple d'alcalis caustiques.
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Les produits de condensation susceptibles d'être obtenus suivant la présente invention sont solubles dans l'eau ou tout au moins peuvent y gonfler. Ils conviennent très bien pour l'amélioration des textiles. Les produits solubles dans l'eau sont de remarquables agents émulsion- nants.
Exemple 1: - Chauffer tout en agitant à une tem- pérature de 100 à 120 C, 430 parties en poids d'imine éthy- lénique polymère avec 720 parties en poids d'une pâte aqueuse à 55 % du sel sodique du mélange de sulfonates susceptibles d'être obtenu à partir des alcools de l'huile de palmiste jusqu'à ce que le mélange primitivement trouble et mousseaux soit devenu à peu près limpide. Le produit obtenu est soluble dans l'eau, mousse fortement et présente de remarquables propriétés émulsionnantes. Il convient supérieurement pour l'animalisation des fibres textiles végétales et de la soie
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artificielle, ainsi que des tissus1'ü1f:s ':fàitsde,teJles fibres.
Exemple 2:- Chauffer tout en agitant pendant 4 heures à'une température de 130 C, 430 parties en poids d'imine éthylénique polymère avec 740 parties en poids d'octodécyl-sulfate de sodium. Il se forme une masse solide pouvant gonfler et s'émulsionner dans l'eau et qu'on peut avantageusement ajouter à des compositions destinées à être filées ; elle confère à ces dernières la propriété de donner des fibres se prêtant bien à la teinture au moyen des colo- rants de la laine.
En employant au lieu de l'octodécyl -sulfate de sodium l'oléyl-sulfate de sodium on obtient des produits so- lubles dans l'eau.
Exemple 3: - Chauffer à une;température d'environ 100 à 120 C, 430 parties en poids d'imine éthylénique poly- mère avec 365 parties en poids de borate d'hydro-abiétinol 1------
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jusque ce qu'il se soit formé une masse homogène. Le produit jaune clair formé donne avec l'eau une solution trouble.
Exemple 4: - Faire bouillir pendant 16 heures sous un condenseur à reflux,43 parties en poids d'imine éthy- lénique monomère et 72 parties en poids du sel sodique aqueux du mélange des esters sulfuriques obtenus à partir des alcools gras de l'huile de palmiste, contenant 55% du dit sel sodique d'esters sulfuriques, avec 80 parties en poids d'une solution aqueuse à 50% de soude caustique. Il se dépose une couche qui se solidifie à la température normale, qu'on isole et qu'on débarrasse par distillation de l'imine éthylénique monomère en excès. On obtient un composé basique dont les sels sont solubles dans l'eau et possèdent un fort pouvoir spumigène.
Exemple 5: - Chauffer pendant 12 heures à une tem- pérature de 150 C, dans un autoclave agitateur, 45 parties en poids d'imine éthylénique monomère avec 720 parties en poids d'un sel sodique, contenant 55% de substance pure, issu du mélange des esters sulfuriques des alcools gras de l'huile de palmiste et 80 parties en poids d'une solution aqueuse à 50 % de soude caustique. Après élimination de la couche inférieure constituée principalement par une solution aqueuse de sulfate de sodium on obtient une base apte à gon- fler dans l'eau et qu'on peut utiliser comme agent d'anima- lisation.
Exemple 6 : - Chauffer pendant 12 heures à une tem- pérature de 150 à 160 C dans un autoclave agitateur, 410 parties en poids d'une pâte aqueuse du sel sodique du sulfate d'oléyle avec 45 parties en poids d'imine éthylénique monomère.
Lorsqu'on mélange le mélange de réaction avec de l'eau afin d'éliminer par lavage les sels formés il se sépare une base insoluble dans l'eau et qui devient soluble par adjonction
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d'acide formique. Ce produit peut s'employer comme agent auxiliaire dans l'industrie textile.
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Process for preparing nitrogenous condensation products.
It has been found that useful nitrogenous condensation products can be obtained by reacting alkylenic imines containing at least one hydrogen atom attached to a nitrogen atom, or their polymerization products, with esters derived from hydrogen. high molecular weight alcohols and acids containing inorganic oxygen. Suitable alkylene imines are, for example, ethylene imine, propylene imine, butylene imine, do- imine.
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decylen! .q <ae 1-lamin C -ph, x3-ethylenic. One can prepare such imines for example according to the French patent nI? 807. 146 of May 7, 1936.
As for the so-called polymer products
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Se.tion, they can be prepared, for example, according to French Patent No. 805,905 of May 5, 1936. We can also use the derivatives of said raw materials, for example those which contain fatty or alkyl acidic radicals.
As ester constituents, esters of acids containing inorganic oxygen, in particular sulfuric acid, phosphoric acid and boric acid, with aliphatic alcohols, the molecule of which contains at least 6 carbon atoms, or mixed aliphatic or mixed aliphatic-aromatic alcohols, phenols, amino alcohols and the oxalkylation products of these compounds. Said esters can also be used in the form of their salts alkaline or ammonia. Mention may be made, for example, of the sodium or potassium salts of octodecyl sulfate, of phosphate, of oleylol and of the borates of hydrogenated abietinols.
It is also advantageously possible to use the esters obtained from mixtures of alcohols corresponding to the mixtures of fatty acids which occur in nature, for example alcohols capable of being obtained by reduction of the fatty acids present in the mixture. palm kernel oil, as well as the esters of mixtures of alcohols which can be obtained directly during the oxidation of paraffin or by reduction of the oxidation products of paraffin.
Condensation will usually take place at high temperature, usually between 50 and 200 C.
It is then possible to operate in the presence or absence of solvents or diluents, for example water or alcohols. When using solvents or thinners it is often advantageous to operate in a vacuum. Where appropriate, it is also useful to operate in the presence of additional substances, for example acid-binding agents, for example caustic alkalis.
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The condensation products which can be obtained according to the present invention are soluble in water or at least can swell therein. They are very suitable for improving textiles. Water soluble products are excellent emulsifying agents.
Example 1: Heating while stirring at a temperature of 100 to 120 ° C., 430 parts by weight of ethylene polymeric imine with 720 parts by weight of an aqueous paste containing 55% of the sodium salt of the mixture of sulfonates which may be obtained from the alcohols of palm kernel oil until the mixture which was originally cloudy and foamy has become more or less clear. The product obtained is soluble in water, foams strongly and exhibits remarkable emulsifying properties. It is particularly suitable for the animalization of vegetable textile fibers and silk
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artificial, as well as fabrics1'ü1f: s': fàitsde, such fibers.
Example 2: Heating while stirring for 4 hours at a temperature of 130 ° C., 430 parts by weight of polymeric ethylenic imine with 740 parts by weight of sodium octodecyl sulfate. A solid mass is formed which can swell and emulsify in water and which can advantageously be added to compositions intended to be spun; it confers on the latter the property of giving fibers suitable for dyeing by means of the dyes of wool.
By using sodium oleyl sulfate instead of sodium octodecyl sulfate, water-soluble products are obtained.
Example 3: - Heat to a temperature of about 100 to 120 ° C., 430 parts by weight of ethylenic polymer imine with 365 parts by weight of hydro-abietinol borate 1 ------
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until a homogeneous mass has formed. The light yellow product formed gives a cloudy solution with water.
Example 4: - Boil for 16 hours under a reflux condenser, 43 parts by weight of ethylene imine monomer and 72 parts by weight of the aqueous sodium salt of the mixture of sulfuric esters obtained from the fatty alcohols of the oil palm kernel, containing 55% of said sodium salt of sulfuric esters, with 80 parts by weight of a 50% aqueous solution of caustic soda. A layer is deposited which solidifies at normal temperature, which is isolated and freed by distillation of the excess monomeric ethylenic imine. A basic compound is obtained, the salts of which are soluble in water and have a high foaming power.
Example 5: - Heat for 12 hours at a temperature of 150 ° C., in a stirred autoclave, 45 parts by weight of monomeric ethylenic imine with 720 parts by weight of a sodium salt, containing 55% of pure substance, obtained of the mixture of sulfuric esters of the fatty alcohols of palm kernel oil and 80 parts by weight of a 50% aqueous solution of caustic soda. After removal of the lower layer consisting mainly of an aqueous solution of sodium sulphate, a base is obtained which is capable of swelling in water and which can be used as an animating agent.
Example 6: - Heat for 12 hours at a temperature of 150 to 160 ° C. in a stirred autoclave, 410 parts by weight of an aqueous paste of the sodium salt of oleyl sulfate with 45 parts by weight of monomeric ethylenic imine. .
When the reaction mixture is mixed with water in order to wash off the salts formed, a base which is insoluble in water separates and which becomes soluble by addition.
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formic acid. This product can be used as an auxiliary agent in the textile industry.