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  PROCEDE POUR LA RECUPERATION DE L'ARGENT DES   DECHETS     RENFERMANT   DE L'ARGENT OU DES COMPOSES DE CE   METAL.   



   La demanderesse s'est posé le problème de récupérer l'argent de déchets renfermant de l'argent ou des composés de ce métal, comme par exemple les papiers, pellicules et plaques photographiques, sans destruction des autres constituants de ces déchets,
Conformément à la présente invention, ce problème est résolu en soumettant les déchets à une lixiviation avec des solu-   ions   renfermant du cyanure alcalin, de préférence réglées à une valeur pH supérieure à 7, par exemple environ 8 à 9, à température ordinaire ou modérée, avec aération du mélange, et en extrayant l'argent, par les méthodes usuelles, des solutions séparées des déchets.

   Ce procédé simple, dépourvu de tout inconvénient, permet d'une part une récupération totale de l'argent précieux tandis que d'autre part, les constituants restants des déchets, comme le papier, la gélatine et autres, peuvent être récupérés et rendus réutilisables par exemple après lavage de ce matériau lixivié et séchage éventuel. 

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   Conformément à l'invention, des papiers photographiques peuvent être complètement désargentés, déjà par l'emploi de lessives de cyanure très diluées, par exemple celles renfermant environ 0,01 à 01 % de NaCN. Pour la désargenture de pellicules de gélatine, des solutions plus concentrées se sont révélées bien appropriées, par exemple celles renfermant environ de 0,1 à 3 %, de préférence 0,1 à 1 % de cyanure de sodium. 



   Les solutions renfermant les cyanures sont de préférence réglées à une valeur pH=7, par exemple d'environ de 8 à 9. Cette façon de faire présente, entre autres avantages, celui d'éviter avec certitude le dégagement d'acide cyanhydrique. Le réglage à la réaction alcaline désirée peut se faire très simplement par addition de lait de chaux. 



   Le traitement des déchets avec la solution renfermant le cyanure alcalin est effectué avantageusement avec agitation et aération. L'emploi de solutions de cyanure modérément chauffées permet d'accélérer de façon assez sensible la marche de la   désar-   gentation. On peut par exemple faire gonfler rapidement des pellicules de gélatine par l'action des solutions à température modérément élevée et, de ce fait, faciliter la lixiviation. Le gonflement de la gélatine renfermant de l'argent peut aussi être provoqué avant le début du processus de lixiviation proprement dit, par exemple par immersion dans l'eau, de préférence de l'eau tiède. 



   Les déchets recouverts d'une couche contrariant l'attaque de la lessive de cyanure peuvent être séparés de ceux-ci avant le commencement de la lixiviation. Ainsi par exemple, des   pelli-   cules de gélatine avec revêtement en nitrocellulose peuvent être débarrassées de ces revêtements par traitement avec des solvants appropriés, par exemple par de l'acétone. 



   On peut extraire des solutions séparées des déchets après,¯la lixiviation, l'argent qui y est contenu, par les procédés usuels, par exemple à   l'aide   de poussier de zinc, de charbon de bois ou autre substance appropriée. 

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  Exemple 1.- On lave 25 gr. de débris de pellicule de gélatine renfermant de l'argent et ayant été traités par de l'acétone, dans 1000 cm3 d'une solution alcaline de cyanure de sodium à 1 %, à température ordinaire, avec agitation et aération. Après avoir laissé reposer le tout pendant deux heures on déverse le liquide. 



  La gélatine restante est alors lavée à   l'eau   et séchée. Elle est complètement désargentée. 



    Exemple,2*-   On ajoute à 100 gr, de papier photographique 1000 cm3 d'une solution de cyanure de sodium à   0,1 %   réglée à une valeur pH de 8 à 9 par du lait de chaux, On laisse reposer le mélange une   demi-heure   en le remuant et en aérant bien la solution. On déverse alors le liquide, on rince le papier restant   aven   de l'eau et on le sèche éventuellement. 



   Des déchets ne renfermant principalement que des composés d'argent, c'est-à-dire libres d'argent métal, ou n'en renfermant qu'en petites quantités, peuvent avantageusement aussi être   trai   tés en employant pour la lixiviation, au lieu de solutions contenant un cyanure alcalin, des solutions   contenantu   thiosulfate .non toxique. La lixiviation avec les solutions de thiosulfate peut être effectuée de la même manière que celle décrite avec l'emploi de solutions renfermant un cyanure alcalin,, Dans ce cas également, il est recommandé de travailler en aérant le mélange. 



   S'il   s'agit   de lessiver avec des solutions de thiosulfate des déchets renfermant, à côté de composés d'argent, de grandes quantités d'argent à l'état de métal, il est recommandé de transformer, avant la lixiviation, l'argent métallique en composés d'argent se dissolvant facilement dans les solutions de thiosulfate. On peut par exemple transformer l'argent métallique en oxyde d'argent par traitement des déchets avec un agent   dtoxy-   dation   appropriée.   par exemple de l'eau oxygénée, ou bien on peut transformer l'argent en chlorure d'argent par traitement 

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 des déchets avec un chlorurant approprié, par exemple du chlore, en présence d'eau.

   Les agents à employer pour la transformation de l'argent à l'état de métal en des composés désirés de l'argent, doivent être choisis de telle sorte qu'il ne se produise pas de perturbations et que les corps tels que le papier ou la gélatine, formant supports pour l'argent, restent autant que possible intacts. 



   Le traitement des lessives de cyanure renfermant de l'argent obtenues par lixiviation des déchets, ou des lessives de thiosulfate, s'effectuera de préférence en précipitant l'argent contenu dans les lessives à l'aide de sulfures solubles, comme le sulfure de sodium, le sulfure de potassium et analogues, sous forme de sulfure d'argent. Par ce moyen il est possible de récupérer de la manière la plus simple la totalité de   1?argent   sous forme de sulfure, en même temps que la lessive est régénérée et peut être réutilisée après séparation du sulfure d'argent. On peut par exemple réutiliser la lessive de cyanure alcalin régénérée ou la lessive de thiosulfate pour lessiver des déchets rentes ment de   l'argent,   ou encore employer la lessive de thiosulfate par exemple comme bain   fixateur.   



   Par addition de la quantité de sulfure soluble:théoriquement nécessaire pour la précipitation de l'argent, on obtient des lessives régénérées qui, après séparation du sulfure d'argent peuvent être réutilisées telles quelles. Mais si l'on ajoute à la lessive du sulfure en excès, il faut éliminer cet excès de sulfure avant le réemploi de la lessive, car sans cela, lors de l'emploi de la lessive pour une lixiviation ultérieure de déchets photographiques renfermant de l'argent, il se précipiterait de l'argent sous forme de sulfure qui échapperait à une lixiviation ultérieure. De même, le sulfure d'argent précipité se déposerait sur le papier présent en lui donnant une mauvaise couleur. 



   On peut aussi opérer avantageusement en ce sens que l'on 

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 n'ajoute aux lessives à désargenter qu'un faible excès de sulfure soluble et en ajoutant à la lessive séparée du sulfure d'argent précipité une quantité d'un sel métallique approprié, suffisante pour former des sulfures insolubles et telle que la totalité du soufre à l'état de sulfure contenu dans la solution soit précipité. Par l'emploi d'un sel d'argent, par exemple de nitrate   d'argent,,   comme précipitant., on retire   Davantage   de ne pas incorporer de corps étrangers dans la solution, et   quen   cas d'emploi d'un excès de sel d'argent, l'argent ainsi intro duit dans la solution est toujours récupéré dans le cycle pour être réemployé. 



   Le procédé pour la récupération de l'argent des lessives par précipitation au moyen de sulfures solubles présente   ltavan   tage   d'être   extrêmement simple et réalisable à peu de frais, que la lessive reste longtemps active et peut en tout temps être réemployée pour désargenter des déchets photographiques et analogues. 



   On a déjà proposé de soumettre des déchets renfermant de l'argent, comme les pellicules photographiques et cinématogra-   phiques   à un traitement préalable par une solution de sulfate de soude, de soumettre ensuite   largent   ou l'oxyde d'argent présent à l'action   dtune   solution d'un sel de cuivre renfermant de l'acide chlorhydrique, de laver ensuite à l'eau et finalement de lessiver avec une solution de cyanure de sodium ou de   thiosul-   fate. Ce procédé est incommode et présente l'inconvénient de ne pas protéger suffisamment les produits secondaires tels que la gélatine ou le papier par exemple.

   Par le traitement avec une solution de sel de cuivre, la gélatine ou le papier photographia que peuvent être salis; en outre, on court le danger que le cuivre se porte sur   l'argent   qui, par suite, doit être soumis à un traitement spécial de séparation, 

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La présente invention permet, par traitement direct des déchets avec une solution de cyanure alcalin, de récupérer de la matière la plus simple la totalité de l'argent présent, et en outre, de récupérer les autres constituents des déchets, comme le papier, la gélatine, sans qu'ils soient défavorablement   in-   fluencés. De même, la présente invention permet la récupération de la totalité de l'argent de déchets renfermant des composés de l'argent, par un simple traitement avec des lessives non toxiques de thiosulfate.

   Dans le traitement de déchets renfermant de grandes quantités d'argent métallique avec des lessives de thiosulfate, le traitement préalable aveo le sulfate de soude est supprimé et la transformation de l'argent en composés d'argent solubles se fait en employant des agents inoffensifs, tels que l'eau oxygénée, ou le chlore en présence d'eau.

Claims

REVENDICATIONS ET RESUME 1. Procédé pour la récupération de l'argent des déchets renfermant de l'argent ou des composés de ce métal, tels que des papiers, pellicules, plaques photographiques, caractérisé en ce que on lave les déchets avec de.. solutions renfermant du cyanure alcalin, de préférence de Valeur pH supérieure à 7, par exemple environ 8 à 9, à température ordinaire ou modérée, de préférence avec aération du mélange,.et on extrait l'argent, par les métho- des usuelles, des solutions séparées des déchets.

2. Procédé tel que revendiqué sous 1, caractérisé en ce que les papiers renfermant de l'argent sont traités avec des solutions contenant environ 0,01 à 0,1 % de cyanure alcalin.

3. Procédé tel que revendiqué sous 1, caractérisé en ce que les gélatines renfermant de l'argent sont traitées avec des solutions renfermant environ 0,1 à 3 % de cyanure alcalin.

4. Procédé tel que revendiqué sous 1 et 3, caractérisé en ce que les gélatines renfermant de l'argent sont amenées à un état de gonflement avant ou au début de la lixiviation. <Desc/Clms Page number 7>

@ 5. Procédé pour la récupération de l'argent des déchets renferma mant de l'argent ou des composés de ce métal, tel que revendiqué sous 1, caractérisé en ce que les déchets sont lessivés par des solutions contenant du thiosulfate, à la place de solutions ren- fermant un cyanure alcalin.

6. Modification du procédé revendiqué sous 5, caractérisé en ce que les déchets renferment, à coté de composés d'argent, en- core de grandes quantités d'argent à ltétat de métal, ils sont soumis, avant la lixiviation par le thiosulfate, à un traitement avec des agents transformant l'argent métal en composés de l'ar- gent solubles dans la lessive de thiosulfate, les autres cons- tituants des déchets, comme le papier ou la gélatine, restant cependant intacts.

7. Procédé tel que revendiqué sous 6, caractérisé en ce que l'argent métal présent dans les déchets est transformé en oxyde d'argent par traitement avec des agents d'oxydation, comme par exemple l'eau oxygénée, nattaquant pas le papier et la gélatine.

8. rocédé tel que revendiqué sous 6, caractérisé en ce que l'argent métal présent dans les déchets est transformé en chlo- rure d'argent par traitement avec des agents chlorurants nayant pas d'action nuisible sur le papier et la gélatihe, par exemple du chlore en présence d'eau.

9. Variante du procédé, suivant la revendication 8, caractérisé en ce quton extrait des lessives renfermant de ltargent, et après leur séparation des résidus tels que le papier et la gélatine, l'argent qui y est contenu, par précipitation avec des sulfures solubles, comme le sulfure de potassium ou de sodium, le sulfure soluble ajouté étant dosé pour qu'il ne soit pas employé une quantité supérieure à celle théoriquement nécessaire à la précis pitation de l'argent, ou bien, si l'on emploie du sulfure soluble en excès, cet excès introduit dans la lessive en est séparé par addition de sels métalliques solubles, de préférence du nitrate d'argent, formant des sulfures insolubles. <Desc/Clms Page number 8>

10. L'emploi de la lessive de cyanure ou de thiosulfate régénérée, débarrassée de l'argent comme revendiqué dans la revendication 9, pour la lixiviation d'autres déchets renfermant de l'argent.