BE432716A

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Publication number: BE432716A
Authority: BE
Priority date: 1938-02-12
Also published as: FR850209A

Description


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potassium, d'ammonium, etc* s'effectue, conformément à l'invention, en électrolysant la solution de thioeyanate à des températures assez élevées, suffisantes pour chasser l'acide cyanhydri'-'

  
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des conditions telles que les produits d'oxydation formés à l'anode aient la possibilité d'entrer en réaction avec le thioeyanate ou avec les produits de transformation cathodique du

  
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blent être les suivants l'oxygène, ou l'eau oxygénée, formé à l'anode, oxyde les radicaux thiocyaniques libérés, en formant d'une part de l'acide cyanhydrique, tandis que d'autre part le soufre dégagé des composés thiocyaniques est transformé en sulfate ou en bisulfate. Par suite de la formation de bisulfate, la solution devient acide et l'acide cyanhydrique formé est chassé de

  
la solution acide. Pour favoriser la formation et l'expulsion de

  
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au début de l'électrolyse, par exemple au moyen d'acide sulfurique ou de bisulfate.

  
Les conditions de travail devront être déterminées conformément à ces phénomènes, à savoir de telle sorte que les produits d'oxydation formés à l'anode puissent agir de la. meilleure manière possible sur le thiocyanate ou sur les produits de transformation

  
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en l'absence de diaphragmes et de favoriser l'opération par des mesures telles qu'une agitation appropriée, par de faibles distan&#65533; ces entre électrodes et, de préférence, par application simultanée de plusieurs de ces mesures, Lors de l'emploi de diaphragmes, il

  
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permettent un passage rapide de l'électrolyte et, par suite, un échange satisfaisant entre catholyte et anolyte, la distanoe entre électrodes étant aussi réduite que possible.

  
De plus, il faut empêcher autant que possible que des radi-

  
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une concentration appropriée du thiocyanate dans l'électrolyte.

  
L'électrolyte employé sera de préférence une solution de

  
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L'électrolyse peut s'effectuer à l'aide de courant continu, de courant alternatif, ou de courant continu ondulé, ou encore de courant continu auquel est superposé du courant alternatif. Les mesures précitées, à savoir une agitation énergique et l'emploi de faibles distances entre électrodes, ont donné de bons résul-

  
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des en graphite et .des anodes en magnétite On utilisera de préf é-' renoe des cellules contenant une pluralité d'électrodes, groupées en un système d'électrodes* 

  
Four la mise en oeuvre du procédé, les densités de courant

  
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oyanates,. des quantités plus ou moins importantes de thiosulfates

  
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Les conditions de travail optima pourront être déterminées par désossais préalables faciles à exécuter.

  
Pour maintenir l'électrolyte à la concentration voulue en

  
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nue ou discontinue, dans le cycle opératoire, par exemple en main* tenant ainsi la concentration de l'électrolyte en thiooyanate d'une façon permanente à une valeur à peu près égale, par exemple

  
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. 

  
La pratique a montré qu'avec des électrolytes fraichement préparés, il faut en général une demi-heure à une heure jusqu'à ce que le rendement en acide cyanhydrique atteigne sa valeur op-

  
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d'électrolyte frais, plus concentré, qu'environ une demi-heure à une heure après mise en route de l'électrolyse. Etant donné que le volume de l'électrolyte augmente progressivement par suite de l'adduction de solutions fraiches de thiocyanate, les électrodes plongent davantage dans le liquide et leur surface active augmen-

  
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r

  
l'arrivée d'énergie pour maintenir la densité de courant à une valeur aussi constante que possible.

  
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de cyanhydrique et des sous-produits avec des rendements voisins de la théorie, par une opération simple et d'exécution facile; elle permet entre autres l'utilisation de matières premières bon

  
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ses, obtenues en grande quantité, par exemple dans l'industrie du gaz.

  
Des solutions brutes telles que par exemple les solutions

  
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préférence, soumises à une épuration avant électrolyse. Conformément à l'invention, cette épuration s'effectue en acidifiant la solution, et en la soumettant ensuite à l'action d'un gaz tel que ltair, l'azote, les gaz d'échappement ou analogue, de préférence en insufflant le gaz très finement divisé dans le liquide. Le soufre dissous dans la solution brute se dépose en même temps que

  
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tion limpide, jaune d'or convenant parfaitement à la production électrolytique d'acide cyanhydrique, L'acidification des solutions brutes peut s'effectuer, par exemple, à l'aide de sels acides ou

  
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tions brutes avant précipitation du soufre, en soumettant ces solutions, avant leur acidification, à l'action d'un gaz, par exemple du genre de ceux indiqués plus haut, et de préférence également à température plus élevée, par exemple à environ 80* a, En même temps que les impuretés, il se dépose bien une certaine quantité de soufre, mais elle n*est pas très importante et peut être utilisée de différentes manières, par exemple en grillant le précipité obtenu, pour le transformer en anhydride sulfurique* En acidifient la solution, ainsi débarrassée des impuretés, et

  
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obtient la majeure partie du soufre contenu dans la solution, à  l'état de très grande pureté, par exemple avec une teneur de

  
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épurées, l'électrolyse s'effectue plus facilement et on obtint un bisulfate de plus grande pureté. 

  
Exemples. 

  
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environ 0)2 normale, est-électrolysée en courant continu avec des électrodes constituées par des toiles en fils de platine, à

  
la température d'ébullition, la densité de courant étant d'environ

  
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9 volts. Avant le début de l'électrolyse, l'électrolyte est légèrement acidifié avec du bisulfate* Dès après la mise en route de l'électrolyse, il se forme de ltacide cyanhydrique qui s'échappe sous forme de gaz. L'acide cyanhydrique qui s'échappe peut être condensé, par exemple par refroidissement, ou encore transformé en cyanure alcalin, par exemple par absorption dans une solution

  
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drique et en bisulfate, rapporté à la quantité de thiooyanate

  
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drogène sulfuré ayant pu s'échapper avec l'acide oyanhydrique peuvent être séparées de celle-ci par des procédés habituels, par exemple par lavage ou par absorption.

  
2[deg.] - Une cellule d'électrolyse à chauffage extérieur, pourvue d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux servant de canalisation de sortie pour l'acide cyanhydrique dégagé et d'un dispositif pour l'arrivée de solution fraiche, contient 50 litres d'une solution brute de thiocyanate contenant 554,8 g de NH4CNS par litre. Cette

  
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tient trois cathodes en graphite alternant avec deux anodes en magnétite.

  
La solution est chauffée à 98 à 100[deg.] et électrolysée sous

  
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glée de telle sorte que 100 litres de solution brute contenant
55,48 kg de NH4CNS passent dans la solution en l'espace de cinq heures. 

  
L'acide cyanhydrique qui s'échappe est liquéfié à la maniè-

  
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opère, conformément à l'invention, de telle sorte que la masse fondue est électrolysée en courant continu avec introduction d'hydrogène à 1* anode et à des températures supérieures au point de fusion du cyanure de la base présente, et, de préférence, inférieures au point de fusion du sulfure alcalin correspondant.

  
Les densités de courant anodiques peuvent être, par exem-

  
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rature de la masse fondue est maintenue au dessus du point de  fusion du cyanure de la base alcaline présente, et, de préférence, un peu au-dessus de ce point de fusion, Lors de l'emploi de thio-

  
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de, dans l'électrolyte qui s'épaissit en cours d'opération par suite de l'élimination de sulfure alcalin, est favorisé. La matière constitutive de la cathode sera avantageusement de l'acier inoxydable, tandis que la matière constitutive de l'anode sera

  
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gène s'effectue, de préférence, de manière qu'il soit présent à la surface de l'anode et dans la zone de l'électrolyte entourant l'anode, en une distribution aussi bonne et aussi régulière que possible. L'hydrogène sera de préférence amené à travers l'anode même. On utilisera par exemple des anodes tubulaires, fermées à

  
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lyte, de préférence la partie inférieure, est, le cas échéant, pourvue d'une pluralité d'orifices de passage pour l'hydrogène

  
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Lors de la mise en oeuvre du procédé, le thiocyanate est facilement décomposé, en fournissant de l'acide cyanhydrique et de l'hydrogène sulfuré. L'acide cyanhydrique s'échappe, en même temps que des quantités réduites d'hydrogène sulfuré, sous forme de gaz. La séparation et le traitement ultérieur des produits gazeux peuvent s'effectuer suivant des procédés usuels, par exemple par liquéfaction ou congélation de l'acide cyanhydrique, par un refroidissement approprié, par lavage ou absorption de l'hydrogène sulfura ou par des opérations analogues* La majeure partie de l'hydrogène sulfuré chassé du thiocyanate subsiste dans

  
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térieur de la masse fondue et l'obtention des sulfures alcalins à partir de la masse fondue, pratiquement exempte de cyanure,  peuvent s*effectuer suivant les procédés habituels" 

  
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de; 1* anode est constituée par un tube central en charbon.,fermé à son extrémité inférieure et pourvu d'orifices d'échappement, de préférence uniformément répartis à la surface du tube, pour  l'hydrogène amené dans celui-ci. Le cas échéante plusieurs tubes de charbon ainsi agencés peuvent être prévus dans là cuve servant de cathode. La masse fondue est électrolysée à l'aide de courant

  
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rapidement de l'acide cyanhydrique contenant de faibles quantités d'hydrogène sulfuré Grâce à un refroidissement approprié, le mélange de gaz peut être décomposé en ses constituants acide ' cyanhydrique et hydrogène sulfuré'* La masse fondue, pratiquement exempte de cyanure, peut être soumise aux traitements ultérieurs suivant les procédés usuels.

  
On sait déjà que l'introduction d'hydrogène dans une masse

  
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cédé ne puisse être appliqué à l'obtention technique des produits désirés, ceci notamment en raison du fait que la transformation

  
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tés considérables lors du travail à l'échelle industrielle normale.

Claims

REVENDICATIONS ET RESUME.

1. Procédé pour l'obtention d'acide cyanhydrique, en partant de solutions aqueuses de thiocyanates alcalins, caractérisé en ce

que la solution de thiocyanute est électrolysée à température

plus élevée, suffisante pour chasser l'acide cyanhydrique, par exemple à la température d'ébullition et dans des conditions telles que les produits d'oxydation formés à l'anode nient <EMI ID=41.1>

transformation cathodique du thiocyanate,

2. Procédé tel que revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'au

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avec de l'acide sulfurique,

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que l'électrolyse s'effectue sans l'aide de diaphragmes.

4. Procédé tel que revendiqué sous 1 à 3, caractérisé en ce que

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sur les produits de transformation cathodiques est favorisée par

des mesures telles que l'agitation, de faibles intervalles d'éle� trodes, ou, de préférence, l'application simultanée de plusieurs

de ces mesures.

5. Procédé tel que revendiqué sous 1 à 4, caractérisé en ce que l'électrolyte est débarrassé du sulfate et du bisulfate formés

par des mesures appropriées, par exemple par évaporation.

6. Procédé tel que revendiqué sous 1 à 5, caractérisé en ce que

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évité autant que possible, par exemple en traitant des solutions dont la concentration n'est pas supérieure à 0,6 normale par

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densité de courant à une valeur pratiquement constante.

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ou d'azote, et ensuite débarrassées du précipité formée

11. Variante du procédé tel que revendiqué dans les revendica-

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duction d'hydrogène à l'anode, et ce à des températures supérieures au point de fusion du cyanure de la base présente, et de préférence inférieures au point de fusion du sulfure alcalin correspondant.

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que la température est augmentée en cours d'électrolyse, par exemple en travaillant, au début, très peu au-dessus du point de fusion du cyanure correspondant à la base alcaline présente, et en augmentant ensuite la température pendant le cours de l'électrolyse.

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formément répartis à sa surface.

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