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3 ââ T APPAREILLAGE POUR i> Ull'Z..II'ùÎ,1 DE J.:J."-".!..L,,--,-±>-11.!-.;.. '"I ...,.!.'l\'.bb 1-J\ v DE .flllw JJT'I'2 ='ài.1=w1ôLl fi L' RT"'611 PUR.
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'bn p-?it qu'une 1>G.. brande purstc crt a:a6w,'v de la naphtaline; de luithraccnc et en sncral des c a #-.J s ù..-=zl ajr 5 s #z aT 1 ' 5.>:. -w % àic 1 e chimique qui ?e trouvent l' Ôtit de ::âw ,rra,6., ou de solutions -;a-"r loc huilas l=OV,ràX?On Es9 e.: ainsi qua 1?. naphtaline doit 't àL.i pr" se'.163 sous 1=. for:;:e de cristaux blancs 3"UiB t-'ace Û1171'.C. ..:'w'rl¯ ou u.i-r..' â Vi1 W :.Â..l:y des lîi1lles-1:iInes 5,1#x:.i on 1' ? sA....1â'sose "Sn cet i'éi-it , Is ne dcit plus contsiiir co.;J-àe 1:>.#piPetés qus dsc corps lw.iw que vâ4Ltl i¯i ... iiij-1-ii-jJh- lW,.."l.Ldv etc..* suscsptibles .ù'ét=Pe ils-:::Î-lé:s par un lova=c culfurique;
suivi un 2a.x;#>g=# à leau ot d'une ûlstilla- tiin souc vide" Suivent les applications "b e.al.:ïe1 a:E:'..a.a =-i>. point fusion doit ,L compris etre à--%I. point de fusion est le tir.l li=oà--uù ' d3 pureté du -réduit. Il #. ?u3issé ."1' We%-.zCi un x¯#=J vË.Âa-.e
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:r."'de Tar la présence do 3 d '.,d W d'huile" Pour chasser ces 7': :¯p,¯'. iiÛib antlrG.ii&nt élimi- nables par lavage l'acide Sü ;z:.^ 1C, il est usuel de trr¯1,tei= par pressée, sous c'es pressions de l'o#/4ke de 3 à 300 1,àn. par C111, la naphtaline brute, égouttée ou essorée/qu'on la recueille dans las b7,-cs de cristallisa- tion ou dans les essoreuses d'une distillerie de "OilûSUil.
Cette naphtaline brute qui s'est U ldil 4s..111G1' cristallisés u sein d'huiles cY"aiy:i''y est formée de lamelles cris- tallines euprisonn&nt des fiL-.s d'Luile. o 21, v a un point de fusion de il ordre de 72' c3. 7,' il . En cet ctat, slle contient encore 1 à ±±Q ±1 annuités. La viscosité de ces huiles est assez ,ra.-ndej et, si on ne la codifie pas, 1emploi de pressions élevées est nécessaire pour assurer leur élimination. La pratique courante pour ¯-c.ï;.d 1¯ viscosité des -ï--iu e s éliminer consiste à chauffer les plateaux des presses 9 u:. lorsqu'on purifie la naphtaline par pressée, que ce soit froid ou chaud, il fsut tou- jours dépenser pour ce traitement; 3U l.aUmâl,:i il/i' kilo de charbon par ¯1.s.0 .'¯C naphtaline. Ça procède est oisif.- reux.
En outre, il est malsain pour le personnel qui tra- vaille da;>s une atmosphère de vapeurs de naphtaline sublimes.
T'!n--Illll ces vapeurs sont ia'17.1.'riïülidrlv inflammables a"c créant un l.Qî1l=*> y7'.''oysii¯.7!.. v f.1 incandie dans les usines qui appliquent
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cette technique onéreuse et laborieuse'
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Une technique non moins onéreuse et pénible est celle actuellement pratiquée pour 1# '-és-ntl>;?#,càni.,e des huiles al"t1'?-'cCC.'-?'lCi"tlC.b9b4 huiles son't, extrêmement visqueuses au voisinage de 0 et doivent être filtrées zwii ;1,=.:
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pressions de 'L'ordre de 15 LbC111:.- pour --tre débarrassées de l' aî>tlir.acé=1± dont elles sont 'â1r^.t:."z;m::.. ncore.nobtient- 0.1 crilun déb-lu d.-- leo-dr-e d-- su . on ainsi qu'un débit de l'ordre de à kgs d'huile filtrée
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par m2 de filtre et par heure.
La présenta invention a pour objet un procédé plus simple et plus économique pour obtenir des cristaux
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de naphtaline ou de produits 2:.D2.::"V6U;S, noteululcnt d'an- thracène non souillés d'huiles visqueuses.
Ce procédé est caractérisé esse:nv:1..l....ed3"-41:. par le fait que; su cours de leur élaboration, les cristaux ae naphtaline; anthracene ou autres corps ,. -, na LoG ." , ci ob- tenir pur sont en contact avec due 1ammoniac liquéfié ou avec des liquides contenant de l'ammonic
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Dans de.:, conditions de températura et de pres- sion convenablement adaptées aux propriétés des cristaux que l'on veut recueillir, i' Stitlll013. dissout ou entrains les huiles visqueuses qui souillant des c.-is'aux telles que; par e;;:eulple, l1héi101s-1 polymères du benzène;
huiles anthi-acéniques ou certaines de leurs fractions etc..'en ne dissolvant que pas ou peu la naphtaline; l'enthracène ou autres corps? l'ammoniac a donc pour effet d'abaisser considérablement la viscosité de la liqueur qui mouille les cristaux:;
de sorte qu'en séparant ceux-ci ils n'entrai nant avec eux qu'une très faible quantité d'impureté li- quide
Le résultat est amélioré suivant l'invention,
par des lavages répétés des cristaux avec ces liqueurs- am .loniacales et en opérant sur des cristaux de plus grandes dlmensins ce procédé est d'une' façon générais applicable pour l'obtention à l'état pur de tout hydrocarbure peu ou pas soluble dans les liquides chargés d'ammoniac et mélangé
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do souillures qui sont au contraire solubics ou entrainables par ces liquides,
par exemple pour l'obtention de l'anthra- /J .."\ f.bOUra d)un y. - .°.sa Cén-# à partir d'un dstilatlde oou6ron de houille.
Ce procédé r3.e purification peut sure -r- #.
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ticulier appliqué aux cristaux de naphtaline obtenus par cristallisation en laissât refroidir un distillât
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,ul oç qui sont;, coirme indiqué plus haut; souillés ' :'1.1...3 lil" '-.' dans une proportion pouvant atteindre 0 11.
II i dt ; 1 C1.WI2 servir à obtenir de la naph- taline pure sil pa# t=;nû d'huile phénolique; d'huile moyenne ou d'huile lourde d goudron de houille qui, @
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,Gv:llî. l'on sait, CO Giri'lc¯'1.C la naphtaline en dissolu- tion. On traite cette huile par un. liquide a-.oniacal ib0 i:s.l;i:'' e t par de l'a.L.L.ionias: liquéfié; ce qui donne; en rai- son du f¯;1 que 1' ammonias. no dissout pas la naphtaline; un précipité de naphtalines qui; suivant la présente :.¯3'liCÜ'tYl;
bénéficia pour sa purification de la produc- tion des cristaux au sein d'un liquide contenant de .la.' G111' moniac liquide qui constitue un bon solvant de certaines des impuretés de la naphtaline et en outre un milieu peu visqueux* on a décrit ci-dessous un certain nombre de
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1::U.W 4Y1àt opératoires concernant ces divers cas* L'invention comporte P ZCI âl' l'obtention de naphtaline, ainsi purifiée, dans un cycle je traitaient complet des huiles phénoliques de -oudror. de 1#ouille sui- vant le procédé d'extraction des phénols par 1> x,;--,,oniaa décrit dans les brevets rt'..Lv..s -7IT.T*I, 9 ¯ ,' demandé le 9 ai 1930 et son additif i -56 du 3 1T6:. 1±- -" 1 -748.91 JS±liRY;
demandé le 7 11W'. 1933 et son additif 4'?.ISÉ àu ;17 octobre 12i& , ainsi qu'un appareillage pour l'application de ce cycle.
A titre d'exemples, on a décrit ci-dessous dec modes de réalisation de la purification et de l'ob
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tention l'état pur de la Àa,phtEt1ïne, ainsi qu'une forme exécution de 1 rl . itb pour l'extraction ty zur V7.rJli @
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fanée des phénols et de la naphtaline pure.
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Le dessin annexé représente û;:h,,111;t cyuCiuâ?t -f .L.7 e / 12 2 c a}1')areillE\6803n fig.l et la f- g ,2 représente n a pareil naphtaline pat de f\ amnrbnÜ1C -.ré. l'état voisin de son point Le procédé de purification de la naphtaline se propose cie traiter notsiiiiiient 1..: produit ilrL)u:" cléüoJ.-':.Ij6 naphtaline n,.5.uo"tt.<::I!! ou ''essorée" provenant de 1'"" "'''-..1.- t211isGiùn de certains distillais bruts de ,oiJ31 o#% de I.ou4l", ou des rdsîc3.uc- ob+o"',s "''"'r+.;r- d mr."v a."';c-l-.;
'11'1+.'" houille ou des résidus obtenus partir de ces distilliiti après traitement alcalin pour en extraire les phénols 'Suivant le mode de réalisation préféré de l'invention,
on met cette naphtaline souillée en contact
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intima avec d-e l' fl.ilL1l0niec liquéfié ou des liquides pré- sentant -Luie certaine concentration en ammoniac. Pour obtenir ce contact intime on se sert de naphtaline finement breyée ou en dissolution dans une huile riche en phénols
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ou en composés benzéniques, ou de Tll2aàtt3. en fusion dissolution ou b2.in fondn que l'on pulvérise dans 1= bain . '=ellal7 i.sa : v: -w.d.
Après un certain temps de contacta la ng:pit.::- Une déposée ou précipitée est séparée du bain par filtra- tien ou décantation et elle est lavëe par des liquides :..:1.;)::1 ou . C C "1 l L ' O"1 e 8..1.....e est ..L,3.V86 par (les 1.(-lU:i..':,ÇZ ,. teneur i.' ÂTtIIIV .13.' croissante peur ter-'niner - L s'il y a lieu par de .J. :::.ujÚl0r:9.C liquéfié pur* ',,-,oU obtient ainsi des cris- taux neig que l'on débarrasse de l'ammoniac restant par tout moyen appropriée chauffée; couraht de gaz lavage à l'eau pure ou faiblement ammoniacale.
Voici des résultats obtenus, en Basai, par l'inventeur:
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t;Jty1¯1::' I - De la naphtaline biu'ue , solide à la tempéra- ture ordinaire, a été fondue et introduite dans une capa- cité où on introduisait, d'autre part; de l'ammoniac liquéfié.
A différentes températures de travail ,et motam
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:1:! une température, inférieure ü. -3: s:wlLtaiUlM'Gs'.LW
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dessous de 0 on a observe la précipitation de cristaux tie naphtaline*
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Lee liqueur à forte tension d'E..llUloni.s>.c dans laquelle baignent ces cristaux a été éliminée par décan- tation ou par filtration. Sur le résidu on a versé de l'ammoniac liquide et on a a ité le tout avec un agi- tateur. On 8 décanté (ou filtré) de nouveau, et ainsi plusieurs fois.
En opérant ainsi ; sur une naphtaline brute, ayant un point de fusion de 79 on a remonte son point d.e fusion à 78 Cela constituait une purification très sensible du produit.
Le procédé d'obtention de naphtaline pure à partir d'huile phénolique de goudron de houille est comme suit.
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On uiL..a,'18 intimaient cette huile et un liquide conten -nt de l'ammoniac, de :;:-,éfsl'ence de l' Fûll- moniac liquéfié. D.ns des conditions qui varient suivant les cas; notamment la nature de l'huile, il se forme un précipité de naphtaline au sein du mélange liquide qui contient l'ammoniac, les phénols et les autres frac- tions de l'huile phénolique. Le précipité de naphtaline, souillé par la liquer-mère est purifié par lavage à
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i' c.-'1u:10:lac'..' d O.ifIl2 il été expliqué dans. le paragraphe précédent.
Voici des résultats obtenus, en essai, par l'inventeur:
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iXÙ"JL: 11- Une fraction d'huile de ,Oli''oi! l.é ûl V1..- '.de eu vue d'en éliminer les ÓoIn.l1es ClúÍ 3e produisent par oxydation à l'air. Cette fraction) riche en phénols, pa:r oxyúa éi..Jo 8..J..r. eve <2 Wo en ?t..i0ia ec. qui tenait en dissolution une proportion ld' 1's vlt'Oûa 10 de naphtaline, fut introduite goutte à goutte dans de
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l'ammoniac liquéfié.
Un précipite blanc se forma, qui fut
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séparé de la liquvur-ïnÀ^e, puis relavé plusieurs fois par de l'ammoniac; et enfin sèche. Une partie du précipité
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blanc fut prélevée afin d'observer son podnt de fusion qui se trouva être supérieur à 791.
Une autre partie fut conser- vée et mise en observation pendant onze mois, e-i présence d'air; au bout de ce tei7r,-os elle avait .1'';'? sa teinte Et,sE'-.0'E sans aucune trace de jaunissement ou de brunis- senent
Si l'on se propose de purifier simultanément les phénols contenus dans l'huile phénolique;
on traite la¯ par- tie liquide de la réaction ci-dessous par un gaz liquéfié , une essence ou une huile riches en hydrocarbures de préfé
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rence autres que ySi.LVyt.Wb17 exemple un éther de pétrole qui enlève de l'ammoniac les hydrocarbures qui souillent les phénols.
Il ne s'agit plus alors que de récupérer l'am
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moniac par '.SIcNi.'r;'C.1.01'1. Dans un premier stade de cette ré- cupération on utilisera la liqueur "ammoniac-pnénol" pour jouer le rôle d'un fluide réfrigérant dans une machine fri gorifique à compression; à absorption ou à résorption;
travaillant en circuit ouvert. le tension de vapeur de cette liqueur est en effet assez voisine de celle de l'ammoniac liquide dès qu'il y a plus de 200 parties d'ammoniac pour 100 parties de phénol.
Ensuite, la séparation de l'ammoniac et
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du phénol sera opérée par évapcration sous plusieurs pres- sions, successivement décroissantes et de préférence en
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ter.iiir.nt l'évaporation de l'ammoniac d3s 1;
I. v chaudière mise en dépression par une polpe à vide ou par l'aspiration d'un compresseur à ammoniac ou par une combinaison de ces deux appareils. Un bon résultat peut; par exemple, être
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30 obtenu en réalisant dans la dernière chaudière une pression
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abculua de ......0 ' / de D::1-1- ces ccn-:,' -Li- -!LCI.,Ls le phénol ne i7'L qu'à la '.-'.aa¯i:.r"r Ulli S da 1?S "-lors que 1'3..- ..:-JnS,é;
c peut entière,.t12nt s'éliminer (en entraînant avec lui les bases pyridiques quand il s' en trouve dans la matière première traitée).
L'appareillage représenté schématiquement
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(f)¯@ure. 4¯sé ac crdant suivant aB ..J.. au dessin p.L.anc.tles z J. in pSZOulet de réaliser S.J.ulj;'.L8u.e.ú et économiquement ce trai tell1ent complet d8ns les 11:6 il:'lJ.res conditions pour chaque opération et avec toutes les récu
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pérations désÍrab18s 3ur ce dessin les numéros désignant les appareils et organes suivants! 1 silo à naphtaline, - 2,: dépoussiéreur à naphtaline, 3 : Scrubber à phénols ,- 41 réchauffeur d'air, -5: espoi rateur de naphtaline,- 6:
transporteur à lavage pour la naphtaline;- 7 première pompe ci reprise des liquides de lavage, - 8: Deuxième pompe de reprise des liquides
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de lavage, - 9-. Pompe de reprise du mélange }JI1:.;nol-:'JúUlO- l1iac venant du scrubber 3, ... 10: .Pompe ci' aliiIl3ut.2tio1 de l'installation d'extraction du phénol,- Ijs ::'OlÙ) ::c cir- culation des .,élan3es CSti.:.te -eaaiiilOfà.f1 es' débarrassés de naphtaline- :2: Pompes d'injection des disbillats à trai- ter la Condenseur à ammoniac,- 14:
Bacs de stockage
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des distillais à traiter,- 15: ot de -Hél3I:iS8, JaY' injec- tion du distillat à traiter dans las liquides chargés d'ammoniac,- 16: Echangeur de température,- 17: Teun de
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lavage par l'éther de pétrole des distillais ammoniaques débarrassés de naphtaline,- 18; Bouilleur à haute pression pour les phénols ammoniaques,- 19 Y:tgulatsur-dét2Tldau'r,- 0: Bouilleur à basse pression pour les phénols efl@oniqués}- 21 pompe à phénol,- 22 Pompe à ammoniac, - 23: Bouilleur
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à éther de pétrole,- 24 Condenseur à éther de pétrole,-
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'".5:
Poùnpe 1. éther Ce pétrole,- bzz Pompe pour les résidus huileux du distillât,- 37: Bac de stockage des résidus véÀ h . .lez' 4 x ô' "1' """T du Cistll.Lc-..vy .l'r-a'..r '::.:.'.a.r=. :ai. l:i"'Xn"'vi j ¯ .t ;ea':l;a'->L-;,2t'S't-'i:1<"tX;!>. 28: Bac de stockage du phénol,- 9: Compresseur à ammoniac,- 30: Condenseur a. '::'liJ.i110ni:.c,- 31 Cuve à saumre
Le traitement dans cet appareil d'un distillât moyen d'huile de goudron de houille en vue d'en retirer simul tanment le phénol et la naphtaline pure s'effectuera de la
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.ÇVd ;;:.;u1van e. lPtbrigtion de..J.:Q:t2,liúe pure. - L'huile à traiter contenue dans les bacs 14 est reprise par la pompe 12 qui l'envoie à des injecteurs.
L'injection se fait dans le pot 15 dans un
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mélange contenant de l' amlilï0i'i.^. du 'i#c I:.^¯ et des huiles- =.#élJe3: il en résul-lalà précipitation de la naphtaline. par débordement, 'Le liquide 'r'o.-t'ltjC'cs?1 7.e le précipité sur un tapis sans fin filtrant situé dans l'appareil 6
Un premier collecteur placé sous le tspis
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filtrant, à l'ol'i;iï:le de 1 'CZyoy' recueille le liquide enrichi en phénol par suite de l'injection, mais débarrassé de la naphtaline retenue par le tapis. La naphtaline est
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lavée d'abord avec des petites eaux, puis avec de 11.1a.j-ûoriac pur, déversés par des dispositifs arroseurs et racueills au-dessous de la toile par d'autres collecteurs.
Un der- nier collecteur recueille les étougtures A 1 fin la naphtaline, est reprise en 5 par un violent courant d'air chaud qui le sèche et elle se dépose dans le silo
Le courant d'air est débarrassé en deux des
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dernières traces de naphtaline entâ cY.?e y?u-.d passe 2i 1 3 dans un scrubber phénol pour le débarrasser de son ammo niac; avant son retour en 5, pour entrainer d nouveau la naph
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taline, il regoit d'un réchauffeur à vapeur 4 les calories nécessaires à la vaporisation'de l'ammoniac.
Purification du phénol L'huile phénulée et ammoniqsquée concentrée et débarrassée de naphtaline est reprise par la pompe 10 qui l'envoie à travers l'échangeur de température 15 et le réfrigérant 31 dans la tour 17 où elle circule à contre-courant avec de l'éther de pétrole qui enlevé de l'om moniac les produits de-l'huile qui ne sont pas des phénols.
L'ammoniac phénolé repassant dans l'échangeur 16 est alors envoyé dans un bouilleur à haute pression 12 puis travers le régulateur-détendeur 19, dans un bouilleur à basse pression 20 en bas duquel on recueille, à l'aide de la pompe 21 des phénols concentrés dont une partie est envoyée au bac de stockage 28 et dont l'autre va au scrubber à phénol 3 pour récupérer l'ammoniac du circuit d'air comme il a été dit plus haut
En tête de la tour de lavage 17 on recueille l'éther de pétrole chargé des huiles restantes, qui se rend, à travers le condenseur 24,au bouilleur 23;
en bas de ce bouilleur on recueille les huiles résiduaires restantes qui sont stockées par la pompe 26 dans le réservoir 27;en haut du bouilleur 93 on recueille l'éther de pétrole qui rentre en circuit par le condenseur 24 le serpentin de la cuve à sau-ure 31 et la pompe 26 L'appareillage comporte, comme il a été dit, Un.# cuve à saumure 31 avec ses appareils de production de froid et ses serpentins de refroidissement. comme dispositif de lavage de la naphtaline, on a indiqué ci-dessus une toile sans fin;
cette indication est d'ordre schématique. Dans la pratique.,on emploiera par exemple un filtre rotatif à secteurs.ou encore une série d'extracteurs fixes dans chacun desquels le# opérations de
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filtration, de lavages successifs, d'égouttage et de séchage-, sont obtenues par des permutations effacutées entre les sectaurs ou les extracteurs a l'aide d'une robinetterie appropriée.
L'auteur de la présenta invention s'est en outre attaché à déterminer les conditions qu'il y a lieu de réaliser préférantiellement pour que le lavage Ces cristaux de naphtaline par des liqueurs riches an ammo niac s'effectue dans les conditions les plus favorables à la qualité et au prix de revient du produit finalement obtenu.-
Il a trouvé notamment qu'il y avait intérêt à soumettre au lavage une naphtaline cristallisée en assez gres éléments,
et aussi qu'il y avait intérêt à utiliser comme liqueur de lavage une liqueur sensiblement bouil- laten Il revendique ces deux perfectionnements ainsi que les -doyens de réaliser ceux-ci moyens qui sont décrits ci-après Le premier perfectionnement revendiqué est caractérisé par le fait qu'avant ces lavages à l'ammoniac, la naphtaline ou autre produit est mise a l'état de cristaux de dimensions relativement grandes, par exemple supérieurs à deux ou trois millimètres sur une au :
---oins de leurs dimensins L'inventeur a en effet constaté que la puri
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ficavion par lavage à l'ammoniac donnait de .:e.leaxs ra- sultats avec des cristaux ayant au moins cette taille qu'avec des cristaux plus petite, par exemple de l'ordre
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de 1/Ili' de Li 11t cOirune ceux que l'on obtient habi'tuGlleú-...1 t. dans les divers procédés connus d'obtention de naphtaline cristallisée.
Pour obtenir de tels cristaux,on peut, suivant
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l'invention; dissoudre la naphtaline souillée à purifier dans du phénol ou dans une liqueur riche :-,il phénol; crésols, xylinols, etc..puis la faire cristal- liser , par refroidissement ou par addition d'ammoniac liquide, à la grosseur de cristaux voulue en choisissant, soit séparèrent, soit simultanément; d'une :
façon conve- nable, les facteurs suivants qui influent sur la grosseur des cristaux:
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-température a laquelle on fait une solution caturée de naphtaline dans le phénol (ou dans la liqueur riche en phénols
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-vitesse de refro.-4.dissariiett de cette solution saturée, -> \':"'l,g,'3e de mélange de cette solution VCC de ..J..
Q..l;,Il0::l.Z.c, -vitesse d'évaporation de l'ammoniac lorsque cette éva poration est utilisée comme moyen de refroidissement,
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A titra a eX6n.p..i.6S] voici divers modes opé- ratoires qui donnent des cristaux ayant pour dimensions environ deux à trois millimètres sur une de leurs di mentions
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.sûi.i.¯3 sa III- On fit 55 C ,u=ne solution saturée de naph- taline souillée (communément dénommée naphtaline "étouffée" ou l!e.3sorée" ayant un point de fusion de 73eg C) dans du phénol technique.
Cette solution contient à peu près une partie de naphtaline dans deux parties de phé nol brut (mélange technique du phénol et des trois cré- sols). on la laisse refroidir jusqu'à la température ambiante (par exemple 15 c en 5 ou 6 heures. La nap taline se dépose en cristaux ayant pour dimensions environ deux à trois millimètres.
Pour l'obtention de gros cristaux,on
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pourra également employer de l' Ga111J.âaQ.(, liquéfié qui, sous pression; et à une température approchante ou supé
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"" ri.9U:çe la tr:lpr,gtureÓerúbJ!:ro.1-&. 'st -,luUi-²,}: -'1<1.pci-r.t'Pur, ########È-# #=#=###'****" 1'1 l1ale 1.La soit, danseur. e-Lana.un ':3os C J ' v--.i >:. de.J.a l'lalt¯l:.t:'1 ' ,.C -;era portée alasurSasration,,par x.pâr resio-issement pu.pa; 1.'- am J..r.lC ou P f. ad...J' 'pctlOP.
Q.tJt1.n,-tsO'i,vant deI;)" !'ractl.ond.t"hU1J..e, 13 2.p 1 a 1 E.' , Voicf des résultats ooteflu8, en essai) par l'inventeur
EXEMPLE IV- Dans une bombe en aluminium on a placé de la naphtaline brut:' finement broyée, de point de fasin 73 .La
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bo-'nbe a été refroidie dans une cuve à saumure à '3'Vlfoi'e(, on y a versé de l'ammoniac liquide.
Puis la bombe a été refermée et réchauffée à la température ordinaire Elle ensuite été refroidie progressivement.-
Après refroidissement et ouverture de la bom
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1.J ia liQUeÙ'>=.Éî2 a été Cf'1Yi,r'.,-; ô'did cristaux trouvés dan? la bombe avaient la forme d'écaillée :-:l.t.=i;:12.nt un ;rand développement <jusqu' à 1 centimètre de côté).
±xmL'FI làÉ>ne exsai que exaa==1e ;:;m é.,,.és ';::!as;..2 l7 lVleJ},e essai que dans ..1., ex:?...e tps i:...^'.1 après décantation de la ¯to'! CbLdcl..aa''-eii'i'g on a remio de l'ammoniac pur dans la bombe qu/on a réchauffée puis refoidie progres- sivement Là encore on a obtenu de grands cristaux.
La vitesse de grossissement des cristaux de naphtaline dans l'ammoniac employé dans les conditions ci- dessus a été observée dans des tubes scellés en verre que l'on refroidissait Il est apparu que cette vitesse
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.'.de grossissement est plus ';T<IDde dans l'aornoniac liquéfié ou dans une liqueur riche en ammoniac que dans un milieu tel que un phénol ou une huile technique.
La présente invention revendique également l'emploi d'une liqueur principalement constituée d'ammoniac et de phénol pour servir de liqueur-mère à de la naphtaline dont on veut réaliser la cristallisation* C'est ainsi que l'inventeur a opéré dans l'exemple suivent: EXEMPLE VI- Une huile moyenne de goudron encore chaude,
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a été injectée dans un autoclave contenant de l'ammoniac liquéfié maintenu à la pression de 12 kg/cm2
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On obtenu une solution noirâtre; homogène.
De l'ammoniac a L't OrOï'E;t 1,''C::.'¯'. eV ï0i' C¯c cette 1 tion. Celle-ci gJ' ez= donc à la f-is, refroià-1= et appauvrie en mo'l"\"""" Il "r""'; ""t""l'; -'""-oc'" 6,e 1e, ''''''''''')nt''''' 1"",,,,, r>" . ammoniac. Il L.. cristallisation la naphtaline 4 gros cristaux*
Pour s'assurer qu'une certaine grosseur de cristaux obtenus jouait un rôle favorable dans le lavage
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à l' a:J1!loniG.c on .-^.. été conduit à réaliser un montage permet- tant de connaîtra exactement:
1 la température à laquelle était effectué ce lavage 2 la quantité d'ammoniac pur utilisée pour 1'effectuer.-
Ce montage nouveau qui sera décrit plus loin, et dont le principe est revendiqué ici, Et permis de constater que la purification peut être poussée encore plus loin, suivant l'invention,
en effectuant le lavage des cristaux sur filtre par de l'ammoniac qui se trouve dans des conditions très voisines de celles de son point d'ébullition. Ca trai tement donne aussi une augmentation de purification Iras intéressante s'il est appliqué directement à 'de la naphtaline n'ayant pas subi l'opération ci-dessus de cristallisation en grandes dimensions* donc @ L'invention comporta également un appareil pour réaliser la purification améliorée suivant paragraphe
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&:1138 , '- ... C.J....., t.' 'O:a'.iaid. "Cf'" 2<) /=-,receuen",. Cet appareil est constitué co:;-ae s.ai-ce: (fis:.2)
Une cuve de mélange 51 se trouvant à une température T1 par exemple la température ambiante, reçoit 1'ammoniac par une canalisation 52 et l'huile brute par
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une l . t . C:-"'> 2.¯rntmc -)P,.r ur,,,-u :Âd ces une canalisation 53, alimentée par une pompe 54.
Qaand ces corps ont été deux corps ont été mélangés en proportion convenable; le mélange est envoyé dans une capacité 55 munie d'un agitateur
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56 et placée dans la saumure 57 d'une cuve à saumure calorifugée 58 Cette cuve est refroidie par un circuit frigorifique non représenté* La température de la saumura est To Après ce refroidissement convenable,par exemple
20 pour une huile phénolique distillant entre 170
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et 230 ,
la bouillie cristalline est envoyée dans une ca- pactié 59 où les cristaux de naphtaline sont retenus par des dispositifs filtrants 60 et 61 La liqueur-mère passe dans une capacité de réception 62 et est évacuée par le siphon 63 dans un bouilleur 64 donc le dispositif de chauffage n'est pas représenté. Les vapeurs d'ammoniac rectifiées dans le, colonne 65 parviennent au condenseur 67 par la canalisation 66.
Un appareil distributeur 68 envoie périodiquement des chargée d'ammoniac liquéfié dans la ca
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pac-té 59. Les cristaux de dSCAl.lrbS b 1Lllâs klJd I lldwdi lavés par de l'ammoniac à l'état de condensât naissant. Lorsque le niveau dde liquida dans cette capacité dépasse le sommet du siphon 63 celui-ci décharge dans le bouilleur 64 toute la liqueur de lavage recueillie en 62
Quand le lavage des cristaux par l'ammoniac est suffisante on
interrompt le chauffage du bouilleur 6 Les cristaux de naphtaline anthracène ou autres corps purifiés dans 59 sont recueillis et débarrassés d'ammoniac par chauffage direct ou indirect; entraînement ou lavage à l'eau ou à l'eau ammoniacale ou par tout autre moyen approprié. La liqueur recueillie en 14 est débarrassée d ammoniac par chauffage; la partie finale de cette opération étant de préférence effectuée sous vide.
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' ,lûùOxll.C recondensé est réintroduit par 52 dans la capacité 51 pour traiter une nouvelle chérie d'huile brute*
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A chaque amorçage du siphon, il s'écoule un volume connu d'ammoniac
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L' aa:pérs86 cOSJ¯1i1 par la chauffage électrique du bouilleur 54 permet moyennant une analyse des pertes thermiques, d'évaluer le poids d'ammoniac uti- lisé pour effectuer l'extraction*
A l'aide d'un appareil construit sur ce prin cipe on a pu comparer l'extraction opérée sur deux fractions de naphtaline brute de structures cristallines différentes.
Cela a montré l'intérêt d'opérer sur des cristaux pas trop petits, ainsi que le montrent les résultats d'essai suivants! EXEMPLE VII Une huile moyenne de goudron de four à
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coke de DOAZVILLN (France) a été versée sans précautions spéciales dans un récipient calorifuge contenant de l'am moniac liquide sous la pression atmosphérique* Le préci pité de naphtaline qui s'est formé avait un point de fu- sion de 66 9 Il a été soumis pendant 1 heure à une puri
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fication par lavage à 'W:i1'iloïl'lß;
C dans l'appareil qui vient d'être décrit* Le point de fusion du produit , après extraction; était de 76 6
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fê1".".a VIII- Ls. Hl";"iiH;; huile moyenne Cle été .llise à cris- talliser par simple refroidissement. Les cristaux de naph taline obtenus ont été repris à chaud par du phénol crut mélange technique du phénol et des trois crésols),
et
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laissés cristalliser par sirl1plc refroidiS98.u.LlltLeUI point de fusion était alors de 67 Ils ont été soumis à une purification d'une heure par lavage à l'ammoniac dans l'appareil ci-dessus décrit* Leur point de fucion est passé à 79
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:';X.;.,L,.PLZ IX- Une naphtaline brute ' rSSC3â :
-.,5 de point de us.o 7t" 0 . +' . " ß ô- fusion 76 été soumise à la purification par iaii,ge
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l' 2lt1l0n1aC dans l'appareil qui vient tuie décrit.L ex- traction fut poussée jusqu'à ce que la liquide de lavage s'écoule clair et à peine colorés La naphtaline fut alors séchée et fondue. Son point de fusion était passée à 78 4 Après lavage à l'acide sulfurique, lavage à l'eau et distillation ordinaire (sens action du vide), son peint de fusion dépassait 79 et elle présentait une
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belle couleur r'irivd!w- -'.1 point de vue rendement,
S8 J de la partie nure de la naphtaline brute mise en oeuvra étaient passés dans la %?c.a.pl.'.liÂ'a ll'31e ; (Jt beulement avaient .passés dans la naphtaline purifiée ; g b6U 6men aVC,:;'8rn:. été entraînés dans 1s liqueur de lavage"
Un autre perfectionnement a été réalisé et est ici revendiqué. c'esetl'emploi d'un appareil électrique peur mesurer la hauteur du niveau des liquides contenant de l'am moniacVoici les résultats de deux essaie effectués avec cet appareil.
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a.w. s'¯ n introduisant de l'ammoniac liquida à5:n#- uns capacité équipée d'une bougie en . t..: re isolantes :..1=,.il.:s: d'une électrode centrale;
on a obtenu une déviation d'un 1iJ.illieJú)èrenètre correspondant ru passade de 1,3 illiapère sous 12± volts* aû.i 'u 3S- Le :û' 21'. ^ tn effectué avec mé- -",,,u-;,u.u'..k1.c.o.: - ms.....6 essa..... éµ e..L .Lee ue avec un lUe- langed technique divisé en deux couches; l'une contenant du phénolate d'ammoniac, et l'autre certains hydrocarbures.
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Pn 3 obtenu, une déviation de l'aiguille du inilli8Iù9re- mètre tant que la bougie baignait dans la couche ammoniacale