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" procédé permettant de teindre des mélanges de fibres oellulosiques et de fibres animales et produits obtenus par ce procédé".
La Demanderesse a trouvé que l'on obtient des teintu- res précieuses sur des mélanges de fibres cellulosiques et de fibres animales lorsqu'on teint ces mélanges avec des colo- rants comportant le groupement o,o'-dihydroxyazoïque. On ob- tient de télé colorants si l'on copule une molécule diacide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, une fois en milieu acide, une fois en milieu alcalin, avec deux molécules d'un compose or- tho-hydroxy-diazoïque de la série du benzène ou si l'on copule une molécule d'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique une fois
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en milieu acide une fois en milieu alcalin aveo une molécule d'un compose ortho-hydroxy-diazoïque de la série du benzène et avec une molécule d'un composé diazoïque oomportant un hy- droxyle et, en position ortho par rapport à ce dernier,
un groupe d'acide carboxylique et si l'on traite les teintures ainsi obtenues par des sels de cobalt ou par des mélanges de sels de cobalt et de chromâtes ou par des mélanges de sels de cobalt et d'eau oxygénée, de persulfates ou de perborates alcalins.
Outre les sels métalliques cités ci-dessus on peut ajouter aux bains de traitement d'autres sels métalliques, par exemple des sels de nickel ou de cuivre, ainsi que des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, un persulfate alcalin ou un perborate alcalin. De même l'addition de sels du chrome trivalent est souvent avantageuse, en particulier si le colo- rant comporte dans sa molécule un groupement d'acide sallicy- lique. Dans quelques cas on peut influencer d'une manière fa- orable la résistance au frottement des teintures par addition d'un agent de répartition ou d'un colloïde protecteur au bain de développement.
Les teintures ainsi obtenues possèdent des nuances bleu-noir, noires, violet-noir et brun-noir. Avec des tissus mixtes en laine et en cellulose naturelle ou régénérée on ob- tient, après le développement, des teintures dans lesquelles les différentes fibres sont parfaitement identiques au point de vue de la nuanoe et de l'intensité de coloration. Ces tein- tures se distinguent par de bonnes propriétés de solidité au traitement par voie humide, en particulier par une très bonne solidité à la lumière.
On ne pouvait pas s'attendre à ce que lee colorants s di azoïques et trisazoiques de ce genre ne comportant pas d' autre groupe aminé que celui de l'acide 2-amino-5-naphtol-7- sulfonique donneraient lieu, sur des tissus mixtes, par le traitement qu'on vient de décrire, à des teintures solides et
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ton sur ton.
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Comme composés ortho-iaydroxyd.azoiques qui convien- nent à la synthèse des colorants on mentionnera par exemple, ceux du lMnino 2..hydroxy4 (ou 5)...nitrobeIlZène, du 1-amino- -hydroxy"'5-ahlorobenzène et de leurs aoides sulfoniques, de l'acide 1 amino 2hydroxy -nitrobenzène 5 sulonique et du l.amino hydroxy-4o.nitro-5-ahlorobenzène,
Des composes diazoïques appropriés comportant un hy- droxyle et un groupe carboxylique en position ortho l'un par rapport à l'autre sont, par exemple, les composés diazoïques
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des acides 1-amino-4.hydroxy benzène--csarboxyliqve, 1-amino.
2- hy àrox - b enz éne- 3- o a rb oxy li que , 1-amino--hydroxy-'oenzène- 3-oarboxy-5 sulfonique, raminobenzènel-azo..l-benzène 4- hydroXY-31"'éarboxylique et .auino.5 métho 2.-mthylbenzàne h-aze.l-benzàne-4hydroxy- .earbexylique, EXEMPLE 1 : On traite à une température de 85 à 90 , pendant une demi-heure,
1 kg.d'un tissu mixte compose de 50 parties de laine et 50 parties de fibranne de viscose dans un bain qui
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contient dans 0"00 cm 3 d'eau 10 grammes du sel sodique du colorant obtenu par copulation en milieu acide du 1-amino-3- ehloro-6-hydroxy-tenzène diazoté avec l'acide ...amino"'5-naph- tol-7-svlfonique et copulation subséquente en milieu alcalin ave9 l'acide 1-amino-2-hyàyo>q1-5-nitro"bènzé e-5-sulfonique diazot et 600 grammes de sulfate de sodium, Ensuite on ajoute 80 grammes de sulfate d'ammonium, on teint le tissu pendant une demi-heure à 85-90 et pendant une demi-heure à une tempo- rature s'abaissant à 80 ;
on rince la matière et on la traite pendant une heure à 90 dans un nouveau bain qui contient, dans 30.000 cm3 d'eau, 50 grammes d'un mélange de 30 grammes de bichromate de potassium, 10 grammes de chlorure oobalteux et 20 grammes d'un produit de condensation neutralisé obtenu
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à partir d'acide naphtalène-2-oulfonique et de formaldéhyde et 10 cm3 d'acide acétique à 100 % . On obtient une teinture
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noire d'excellentes propriétés de solidité au traitement par voie humide et de très bonnes propriétés de solidité à la lu- mière.
Si, au lieu du mélange en question, on se sert, pour le traitement ultérieur de la teinture, d'un bain qui contient
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dans 30OOO om' d'eau un mé lange de z0 grammes de chlorure 00- balteux, 60 CI.D.3 dune solution à S0% d'eau oxygénée et 10 cm3 d'acide acétique à 100%, on obtient également une teinture noire qui présente des propriétés similaires.
EXEMPLE 2 :
On teint à 95 , pendant une heure, 1 kg, d'un mélange compose de 50 parties de laine et 50 parties de fibranne de
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viscose dans un bsin qui contient, dans 0.0 om 3 d'eau, 80 grammes du sel sodique du colorant azoïque obtenu par copula-
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-de :Va'Qlde j-'àaïde tion en milieu aoide/l-aminO-4-hydro7-benzène-3-carbolique diazoté avec l'acide 8-'amino-5-naphtol-7-sulfonique et oopu- lation subséquente en milieu alcalin du l-amino-<2"hydroxy-4- nitrobenzène diazote, 8 grammes du produit obtenu par conden- sati on d'une molécule d'alcool octodéaylique et de 20 moléau- les d'oxyde d'éthylène,, comme agent de répartition, et 600 grammes de sulfate de sodium.
On continue à teindre encore une heure tout en abaissant la température à 80 , on rince bien la matière et on la traite ensuite pendant une heure à 90-95
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dans un nouveau bain qui oonti ent, dans 80*000 cm5 dfeau., DO grammes d'un mélange composé de 20 grammes de bichromate de potassium, 10 grammes de chlorure cobalteux et 20 grammes du produit de condensation neutralisé obtenu à partir d'acide naph-
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tS,lène.. 2... IH:J.fom que et de formaldéhyde ainsi que 0 cmw d'acide scétique à 50%. On teint la matière et/la sèche. On obtient une teinture noire ton sur ton qui présente de très bonnes pro- priétés de solidité.
Le tableau suivant indique les nuances d'un certain nombre d'autres teintures obtenues par le procédé objet de la présente invention :
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<tb> colorant <SEP> initial <SEP> uanoe <SEP> des <SEP> teintures
<tb>
<tb> prépar <SEP> , <SEP> partir <SEP> de <SEP> sur <SEP> des <SEP> mélangea <SEP> oompo-
<tb>
<tb> l'acide <SEP> 2-amino-5- <SEP> ses <SEP> de <SEP> 50 <SEP> parties <SEP> de
<tb>
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naphtol-'7-sulfonique laine et de 50 parties
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<tb> et <SEP> les <SEP> composantes <SEP> de <SEP> fibranne, <SEP> ces <SEP> tein-
<tb>
<tb> diazoïques <SEP> tures <SEP> étant <SEP> traitées
<tb>
<tb> copulé <SEP> en <SEP> milieu <SEP> copule <SEP> en <SEP> milieu <SEP> par <SEP> un <SEP> mélange <SEP> de <SEP> bi-
<tb>
<tb> acide <SEP> . <SEP> alcalin <SEP> :
<SEP> chromate <SEP> de <SEP> potassium
<tb>
<tb> et <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> cobal-
<tb>
<tb> t <SEP> e <SEP> ux <SEP> : <SEP>
<tb>
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------------"----------¯.¯-------------------------------- 1) 1- san i no- - nt d r o- xy-5-uhloro'oenzéne Acide 1-amino- noir-blet, -hydroxv-5-zjtPo- benzëno-S-sulfo- nique S) Loide 1... ami no... 4'" noir-bleu hycros,r-4nitrob en- z ène-5-sulfonique
EMI5.5
<tb> 3) <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> noire
<tb>
EMI5.6
hydroxy-S-ahloroben- zëne-5-sulfonique
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<tb> 4) <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> noire
<tb>
EMI5.8
hydrcxy"5chloro- benzène-3-sulfoni que
EMI5.9
<tb> 5) <SEP> Acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> noire
<tb>
EMI5.10
hvdrox>-4w hloroben- z ne-;
,-car rox li que
EMI5.11
<tb> colorant <SEP> initial <SEP> Nuance <SEP> des <SEP> teintures
<tb>
<tb> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> sur <SEP> des <SEP> mélanges <SEP> compo.
<tb>
5-
<tb>
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l'aaiàe-à *Lin0-Inaphtol ses de bO parties de
EMI5.13
<tb> -7-sulfonique <SEP> et <SEP> les <SEP> laine <SEP> et <SEP> de <SEP> 50 <SEP> parties
<tb>
<tb> composantes <SEP> diazoïques <SEP> de <SEP> fibranne,ces <SEP> tein-
<tb>
<tb> copulé <SEP> en <SEP> milieu <SEP> acide: <SEP> copule <SEP> en <SEP> milieu <SEP> tures <SEP> étant <SEP> traitées
<tb>
<tb> alcalin <SEP> :
<SEP> par <SEP> un <SEP> mélange <SEP> de
<tb>
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EMI6.1
<tb> bichromate <SEP> de <SEP> potassium
<tb>
<tb> et <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> cobalteux
<tb>
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------------------¯.¯------------------------------------------ 6) Acide 4-aainoben- 1-aoeino-b-àyàroxy brun-violet fonoé zène-1-azolr-benzène -nitrobenzène -4r--hydro'-3 f...oarbo..
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<tb> xylique
<tb>
EMI6.4
7) 1-amino-î.-h7droxy brun-rouge fonce ...4t-ni t robenz ène 8) 1-amino-hy droxy brunnoir -1.5-àinitrobenzéne 9) Acide l-amino-4- 1- arùàno- 2-hyà rooey noire hyàroxybenzéne-3- -5-nitrobenzùne
EMI6.5
<tb> carboxylique
<tb>
EMI6.6
10) " 1- au i no- . hy d r or noire 3.:
dinitrobenz8ne 11) " 1..amino...2...hydroJÇY noire ...ni tro-5-chloro-
EMI6.7
<tb> benzène
<tb>
EMI6.8
1) " lyamino2hydrot noire vaklloro-n3tro-
EMI6.9
<tb> benzène
<tb>
EMI6.10
13) àoiàe 1-aainoW noir rougeâtre hyàroxy-4-ohloro- benz éne- 5 - o a rb oàly -
EMI6.11
<tb> lique
<tb>
EMI6.12
14) 1-amino-..hydroxy.- Acide 1-amino.- nolr...ble12 4-nitrÉbenzéne hydroi:y-3-nitroben- zène8"Blfonique 15) Acide 1-arinow.. noir-bleu hydroxy&-mthylben z èney3- carboxy li que 16) kcîde-1-amino-e4- blÊru...no1r hyâroxs 4-nitroben- z ène- 5-s ulfonique
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17) 1-aminoahydroxy l*8.ino..hydro noir verdâtre .4.nitrobenzène -4-nitrobenzéne 18) " 1.. amino...Z...hydroxy noir-%len.
EMI7.2
<tb> -5-nitrobenzène
<tb>
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"Process for dyeing mixtures of cellulose fibers and animal fibers and products obtained by this process".
We have found that valuable dyes are obtained on mixtures of cellulose fibers and animal fibers when these mixtures are dyed with dyes comprising the o, o'-dihydroxyazo group. Tele dyes are obtained if a 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic dibasic acid molecule is copulated, once in an acidic medium, once in an alkaline medium, with two molecules of an ortho compound. hydroxy-diazo of the benzene series or if a molecule of 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid is copulated once
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in an acidic medium once in an alkaline medium with a molecule of an ortho-hydroxy-diazo compound of the benzene series and with a molecule of a diazo compound containing a hydroxyl and, in position ortho with respect to the latter,
a group of carboxylic acid and if the dyeings thus obtained are treated with cobalt salts or with mixtures of cobalt and chromate salts or with mixtures of cobalt and hydrogen peroxide salts, persulphates or alkali perborates.
In addition to the metal salts mentioned above, other metal salts, for example nickel or copper salts, as well as oxidizing agents such as hydrogen peroxide, an alkali persulphate or a alkaline perborate. Likewise, the addition of salts of trivalent chromium is often advantageous, in particular if the dye comprises in its molecule a sallikylic acid group. In some cases the rub resistance of the dyes can be influenced favorably by adding a distribution agent or a protective colloid to the developing bath.
The dyes thus obtained have blue-black, black, purple-black and brown-black shades. With mixed fabrics of wool and natural or regenerated cellulose, after development, dyes are obtained in which the different fibers are perfectly identical from the point of view of shade and intensity of coloring. These dyes are distinguished by good wet process fastness properties, in particular very good light fastness.
It could not be expected that such di-azo and trisazo dyes containing no amino group other than that of 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid would give rise to mixed fabrics, by the treatment just described, to solid dyes and
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tone on tone.
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As ortho-iaydroxyd.azoic compounds which are suitable for the synthesis of dyes, mention will be made, for example, of those of lMnino 2..hydroxy4 (or 5) ... nitrobeIlZene, 1-amino- -hydroxy-5-ahlorobenzene and of their sulphonic acids, 1 amino 2hydroxy -nitrobenzene sulonic acid and 1.amino hydroxy-4o.nitro-5-ahlorobenzene,
Suitable diazo compounds having a hydroxyl and a carboxyl group in the ortho position to each other are, for example, the diazo compounds.
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1-amino-4.hydroxy benzene - csarboxyliqve, 1-amino acids.
2- hydroxy - benzene- 3- oa rb oxylic, 1-amino - hydroxy-'oenzene- 3-oarboxy-5 sulfonic, raminobenzene-azo..l-benzene 4-hydroXY-31 "'arboxylic and .auino.5 métho 2.-mthylbenzàne h-aze.l-benzàne-4hydroxy- .earbexylique, EXAMPLE 1: It is treated at a temperature of 85 to 90, for half an hour,
1 kg. Of a mixed fabric composed of 50 parts of wool and 50 parts of viscose fibranne in a bath which
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contains in 0 "00 cm 3 of water 10 grams of the sodium salt of the dye obtained by coupling in acidic medium 1-amino-3-chloro-6-hydroxy-tenzene diazotized with ... amino" '5- acid naph-tol-7-svlfonique and subsequent coupling in an alkaline medium with 1-amino-2-hyàyo> q1-5-nitro "benzé e-5-sulfonic acid diazot and 600 grams of sodium sulfate, then 80 grams of ammonium sulfate, the fabric is dyed for half an hour at 85-90 and for half an hour at a temperature lowering to 80;
the material is rinsed and treated for one hour at 90 minutes in a new bath which contains, in 30,000 cm3 of water, 50 grams of a mixture of 30 grams of potassium dichromate, 10 grams of oobaltous chloride and 20 grams of 'a neutralized condensation product obtained
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from naphthalene-2-oulfonic acid and formaldehyde and 10 cm3 of 100% acetic acid. We get a dye
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black with excellent wet processing fastness properties and very good light fastness properties.
If, instead of the mixture in question, a bath is used for the subsequent treatment of the dye which contains
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in 30,000 ounces of water a mixture of z0 grams of 00- Baltous chloride, 60 CI.D.3 of a SO% solution of hydrogen peroxide and 10 cm3 of 100% acetic acid, a dye is also obtained black which has similar properties.
EXAMPLE 2:
Is dyed at 95, for one hour, 1 kg, of a mixture composed of 50 parts of wool and 50 parts of fibranne
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viscose in a bsin which contains, in 0.0 om 3 of water, 80 grams of the sodium salt of the azo dye obtained by copula-
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-de: Va'Qlde i -'aaïde tion in an acid medium / l-aminO-4-hydro7-benzene-3-carbolic diazotized with 8-'amino-5-naphthol-7-sulfonic acid and subsequent oopulation in an alkaline medium, 1-amino- <2 "hydroxy-4-nitrobenzene dinitrogen, 8 grams of the product obtained by condensing one molecule of octodeayl alcohol and 20 molecules of ethylene oxide, as a partitioning agent, and 600 grams of sodium sulfate.
Dyeing is continued for another hour while lowering the temperature to 80, the material is rinsed well and then treated for one hour at 90-95
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in a new bath which oonti ent, in 80 * 000 cm5 of water., DO grams of a mixture composed of 20 grams of potassium dichromate, 10 grams of cobaltous chloride and 20 grams of the neutralized condensation product obtained from the acid naph-
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tS, lene .. 2 ... 1H: J.fom que and formaldehyde as well as 0 cmw of 50% scetic acid. The material is dyed and / or dried. A tone-on-tone black dye is obtained which has very good solidity properties.
The following table indicates the shades of a certain number of other dyes obtained by the process which is the subject of the present invention:
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<tb> dye <SEP> initial <SEP> uanoe <SEP> of <SEP> dyes
<tb>
<tb> prepare <SEP>, <SEP> from <SEP> of <SEP> on <SEP> of <SEP> mixed <SEP> oompo-
<tb>
<tb> acid <SEP> 2-amino-5- <SEP> its <SEP> of <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> of
<tb>
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naphthol-'7-sulfonic wool and 50 parts
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<tb> and <SEP> the <SEP> components <SEP> of <SEP> fibranne, <SEP> these <SEP> dye
<tb>
<tb> disazo <SEP> tures <SEP> being <SEP> processed
<tb>
<tb> copulated <SEP> in <SEP> middle <SEP> copulates <SEP> in <SEP> middle <SEP> by <SEP> a <SEP> mixture <SEP> of <SEP> bi-
<tb>
<tb> acid <SEP>. <SEP> alkaline <SEP>:
<SEP> chromate <SEP> of <SEP> potassium
<tb>
<tb> and <SEP> of <SEP> chloride <SEP> cobal-
<tb>
<tb> t <SEP> e <SEP> ux <SEP>: <SEP>
<tb>
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------------ "---------- ¯.¯ ------------------------ -------- 1) 1- san i no- - nt dr o- xy-5-uhloro'oenzéne 1-amino- black-blet acid, -hydroxv-5-zjtPo- benzëno-S-sulfo- nique S) Loide 1 ... ami no ... 4 '"black-blue hycros, r-4nitrob en- z en-5-sulfonic
EMI5.5
<tb> 3) <SEP> Black <SEP> 1-amino-2- <SEP> acid
<tb>
EMI5.6
hydroxy-S-ahlorobenzene-5-sulfonic acid
EMI5.7
<tb> 4) <SEP> Black <SEP> 1-amino-2- <SEP> acid
<tb>
EMI5.8
hydrcxy "5chlorobenzene-3-sulfonyl
EMI5.9
<tb> 5) <SEP> Black <SEP> 1-amino-2- <SEP> acid
<tb>
EMI5.10
hvdrox> -4w hlorobenz ne-;
, -car rox li que
EMI5.11
<tb> colorant <SEP> initial <SEP> Shade <SEP> of <SEP> dyes
<tb>
<tb> prepared <SEP> to <SEP> from <SEP> of <SEP> on <SEP> of <SEP> mixtures <SEP> compo.
<tb>
5-
<tb>
EMI5.12
aaiàe-à * Lin0-Inaphthol its bO parts of
EMI5.13
<tb> -7-sulfonic <SEP> and <SEP> the <SEP> wool <SEP> and <SEP> of <SEP> 50 <SEP> parts
<tb>
<tb> components <SEP> diazo <SEP> of <SEP> fibranne, these <SEP>
<tb>
<tb> copulated <SEP> in <SEP> medium <SEP> acidic: <SEP> copulates <SEP> in <SEP> medium <SEP> tures <SEP> being <SEP> treated
<tb>
<tb> alkaline <SEP>:
<SEP> by <SEP> a <SEP> mixture <SEP> of
<tb>
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb> <SEP> potassium dichromate <SEP>
<tb>
<tb> and <SEP> of <SEP> cobaltous <SEP> chloride
<tb>
EMI6.2
------------------ ¯.¯ ----------------------------- ------------- 6) 4-aainoben- 1-aoeino-b-ayàroxy acid brown-violet fonoé zene-1-azolr-benzene -nitrobenzene -4r - hydro'-3 f. ..oarbo ..
EMI6.3
<tb> xylic
<tb>
EMI6.4
7) 1-amino-î.-h7droxy dark red-brown ... 4t-ni t robenz ene 8) 1-amino-hy droxy black-brown -1.5-ainitrobenzene 9) 1-amino-4- 1- arùàno- 2 acid -hyà rooey black hyàroxybenzene-3- -5-nitrobenzùne
EMI6.5
<tb> carboxylic
<tb>
EMI6.6
10) "1- au i no-. Hy d r black gold 3 .:
dinitrobenz8ne 11) "1..amino ... 2 ... black hydroJÇY ... ni tro-5-chloro-
EMI6.7
<tb> benzene
<tb>
EMI6.8
1) "black lyamino2hydrot vaklloro-n3tro-
EMI6.9
<tb> benzene
<tb>
EMI6.10
13) àoiàe 1-aainoW reddish black hyàroxy-4-ohloro- benz ene- 5 - o a rb oàly -
EMI6.11
<tb> lique
<tb>
EMI6.12
14) 1-amino - .. hydroxy.- Acid 1-amino.- nolr ... ble12 4-nitrEbenzene hydro: y-3-nitrobenzene8 "Blfonique 15) Acid 1-arinow .. black-blue hydroxy & -mthylben z eney3- carboxy li que 16) kcîde-1-amino-e4- blÊru ... no1r hyâroxs 4-nitroben- z ene- 5-s ulfonique
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
17) 1-aminoahydroxy l * 8.ino..hydro greenish black .4.nitrobenzene -4-nitrobenzene 18) "1 .. amino ... Z ... black hydroxy-% len.
EMI7.2
<tb> -5-nitrobenzene
<tb>