BE452361A - - Google Patents

Description

  Procédé de préparation continue d'esters carboxyliques.

  
Il a été trouvé suivant la présente invention qu'il est possible de préparer des esters carboxyliques d'une manière parti eulièrenent simple en travail continu lorsqu'on fait couler de manière continue, dans la partie supérieure d'une colonne distillatoire, un mélange de l'acide à estérifier avec l'alcool à estérifier, qu'on introduit dans la colonne, au-dessous de la dite partie, une quan-  tité ultérieure de l'alcool au un composé inerte propre à la distillation azéo tropique avec de l'eau et qu'on chauffe la colonne de

  
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réaction par les vapeurs de l'alcool ou du composé inerte.

  
Le procédé convient pour l'est édification des acides monoet polybasiques des espèces les plus différentes, par exemple, des acides aliphatiques mono-et poly carbo xyli ques, tels que l'acide bu-

  
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l'acide oxalique, l'acide adipi que, 1-'acide cétopimélique ou l'acide sébacique, ou, parmi les acides aromatiques mono-ou polycarbo- 

  
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alcools supérieurs .famés dans l'hydrogénation de l'oxyde de car-  bone, ou les mélanges des acides carboxyliques obtenus par l'oxydation des aldéhydes formées par fixation additive d'oxyde de carbone et d'hydrogène sur des mélanges d'oléfines.

  
Comme alcools entrent en question en première ligne les monoalcools tels que le méthanol, l'éthanol, le butanol primaire, secondaire ou tertiaire, l'alcool dodécylique, les éthers et les esters de polyalcool s renfermant des group-onents hydroxyles libres, par exemple., des mono éthers de glycols, et des mélanges d'alcools, par exemple, des alcools de la série grasse avant-coulants ou de

  
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de de carbone, ainsi que les alcools obtenables par la réduction des aldéhydes formées par fixation additive d'oxyde de carbone et

  
 <EMI ID=5.1>  la pentaérythite.

  
On réalise la réaction en faisant couler un mélange de l'acide avec l'alcool, utilement dans un rapport de quantités

  
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la colonne. Le mélange est utilement préchauffé. L'estérification se produit alors au cours de l'écoulement à travers la colonne. Pour éliminer l'eau d'estérification et des quantités d'eau éven-

  
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dans une partie plus basse de la colonne, utilement au milieu ou

  
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cool ou un liquide qui convient pour la distillation azéotropique avec de l'eau, par exemple du benzène, du toluène ou du xylène.

  
Il est généralement recommandable d'utiliser un liquide auxiliaire lorsque le point d'ébullition de l'acide n'est pas essentiellement supérieur à celui de l'alcool, ou lorsque l'alcool possède un point d'ébullition très élevé, comme c'est le cas, par exemple, pour les polyalcool s ou pour les mono alcool s à poids moléculaire relativement élevé, on travaille utilement à la pression ordinaire.

  
La température de la colonne est choisie de manière que l'ester puisse être retiré à l'état liquide de l'extrémité inférieure de la colonne et que l'eau formée soit continuellement chassée par distillation ensemble avec l'alcool en excès ou avec le liquide auxiliaire. Le liquide servant à l'élimination de l'eau
(alcool ou liquide auxiliaire) est porté utilanent, avant son introduction, à une température accrue, ou est même introduit sous pression à l'état de vapeur.

  
Pour accélérer l' 'estérifi cation il est recommandable

  
de travailler en présence de catalyseurs d'estérification. Par exemple, on peut ajouter au mélange de départ, admis dans la tête  de la colonne, de faibles quantités d'acide minéral, tel que l'acide sulfurique, ou bien l'on charge la colonne d'une substance favorisant l'estérification, par exemple, du charbon actif, du gel

  
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phate de bore, ou des échangeurs solides d'ions H. Puisque la zone de réaction est traversée par deux courants coulant en sens contraires - l'acide à estérifier et l'ester formé vont de haut en bas, alors que les, vapeurs chaudes d'alcool et les vapeurs du liquide auxiliaire vont de bas en haut - les corps de remplissage ne doivent pas se trouver à un état de grains trop fins, parce qu'autren'ent des obstructions ou accumulations se produisent dans la zone de réaction. Le cas échéant il est avantageux d'anployer ces accélérateurs, qui doivent être insolubles dans l'ester formée,

  
sur des véhiculeurs,tels que la pierre ponce, le coke, ou analogues. Dans le cas d'emploi de ces accélérateurs de réaction il n'est pas nécessaire que le matériau constitutif des appareils soit aussi résistant à la corrosion que, par exanple, dans le cas d'addition d'acide sulfurique au mélange de réaction.

  
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rendement et une production excellents. Malgré que le temps de séjour dans la colonne est naturellement court et que, d'autre part, l' estérifi cation est une réaction d'équilibres chimiques exigeant un temps relativement long, elle se passe suivant l'invention jusqu'à

  
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au-dessous de la tête de la colonne munie d'un déphlegmateur. Le

  
 <EMI ID=13.1>  mélange de gel de silice actif et d'anneaux de Raschig, alors que

  
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Raschig et est calorifugé. Le chauffage est réglé de manière que

  
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de manière que les vapeurs qui passent possèdent une température

  
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amené dans une seconde colonne , dans laquelle on en sépare l'eau. Les vapeurs de méthanol anhydres sont surchauffées et introduites dans la partie inférieure de la colonne d'estérification.

  
De la colonne sort de l'oxalate diméthylique presque pur.

  
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pare à l'état cristallin. Il est séparé par essorage de la liqueurmère constituée principalement de méthanol et éventuellement d'une faible quantité d'oxalate diméthylique. Cette liqueur-mère est enployée, ensemble avec du m éthanol frais, à la dissolution d'acide oxali que. frai s.

  
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té en poids de méthanol; on ajoute de l'acide sulfurique à raison

  
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étant réglé de manière que le laurate de méthyle sortant de la co=

  
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des restes diacide par lavage au moyen d'une solution de carbonate

  
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tillation dans le vide. Lorsqu'on emploie des matières de départ pures ceci n'est, le plus souvent, pas nécessaire.

  
On obtient aussi sans addition diacide sulfurique une estérification pratiquement complète de l'acide laurique avec le

  
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moi ti &#65533;de celle indiquée plus haut.

  
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Des acides gras avant-coulants ou de tête, provenant de l'oxydation de paraffines, sont dissous dans une quantité en poids

  
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heure dans 1 -appareil décrit dans l'exemple 1. Le chauffage de la colonne est réglé de manière que la température du mélange d'esters

  
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n'est pas nécessaire d'ajouter un acide en qualité d'accélérateur

  
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d'acide non estérifié qui peut être éliminé à l'aide d'une solution de carbonate de soude. Lorsqu'on travaille avec des charges ou quantités moindres, la proportion diacide non 'estérifié peut être encore abaissée.

  
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Claims (1)

1. réglant le chauffage de la, colonne de manière que l'ester sortant <EMI ID=31.1>

   tuants acides, encore présents dans l'ester, sont éliminés le mieux par lavage à l'eau.

   <EMI ID=32.1>

   d'alcool dodécylique, antérieurenent chauffée, pendant peu de tanp&#65533;

   <EMI ID=33.1>

   jecte simultanément, au milieu de la;colonne, par heure, 800 an de benzène à 80[deg.]. A la tête de la colonne passe un mélange de benzène

   <EMI ID=34.1>

   <EMI ID=35.1>

   quantitatif.

   <EMI ID=36.1>

   <EMI ID=37.1>

   lange chaud, à 70[deg.], de 1000 gr d'acide stéarique industriel, de 800 gr. d'éthanol et de 10 gr d'acide sulfuri que concentré. Au milieu

   <EMI ID=38.1>

   <EMI ID=39.1>

   REVENDICATIONS

   <EMI ID=40.1>

   d'estérification, caractérisé en ce qu'on fait couler, dans la partie supérieure d'une colonne di still atoire, un mélange de l'acide

   à estérifier avec l'alcool à estérifier, qu'au-dessous de cette partie on introduit dans la colonne une quantité ultérieure de l'alcool ou un composé inerte qui consent pour la distillation azéotropique avec de l'eau et qu'on chauffe la. colonne de manière que l'eau présente ou formée soit éloignée de la zone de réaction par les vapeurs de l'alcool ou du composé inerte.

   <EMI ID=41.1>

   vant la revend! cation^., en substance comme décrit ci -dessus avec référence aux exemples cités.