BE453956A - - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1>  <EMI ID=2.1> 

  
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anhydrides- supérieurs avalent bien déjà été soumis à une,

  
scission thermique au contact de catalyseurs tels que le 

  
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produits de décomposition gazeux indésirables peut être. largement et même pratiquement évitée complètement si on opère en l'absence de contacts nuisibles à des températures

  
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facilement condensables composées: de l'acide formé et de 1' anhydride en excès, et ensuite refroidi intensément, il se forme de façon abondante du cétène monomère. La sépara-

  
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tion; si alors, à l'aide d'un gaz inerte, on évacue rapides

  
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ainsi une quantité de cétène monomère relativement ..importante. On en obtient encore' davantage en élevant la température à environ 400-500[deg.]. Par suite de la plus grande apt itude à polymériser des cétènes élevés par rapport au cétène simple, il est difficile de les obtenir en tant que combinaisons stables sous forme de gaz à pourcentage élevé ou de liqueurs à peine diluées à des températures pas trop basses. Des conditions favorables à l'obtention des cétènes monomè-

  
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la scission et autant que possible une température basse lors de l'isolement. Il est par conséquent aussi avantageux de

  
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ployer les cétènes dilués dans des solvants organiques, On  <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
Si, lors de la scission, on n'opère pas sous vide, ni avec des. gaz inertes,, ou que la réfrigération rapide du

  
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vite, même sous forme gazeuse, immédiatement après leur for-

  
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n'obtient ainsi pratiquement, plus de cétène monomère. On peut alors obtenir dans les condensais,. à coté d'une quanti-  tê d'acide carbonique libre et d'anhydride variant avec la

  
 <EMI ID=19.1> 

  
Lors. de la scission des anhydrides sous forme  . de vapeurs, on peut faire: varier la température; aussi bien  avec l'emploi du vide et de ga2 inerte que lors dé la 'scissi,on sous pression normale, dans de larges limites selon la  <EMI ID=20.1> 

  
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gazeux de .décomposition .se présentent en grande quantité.

  
 <EMI ID=23.1>  peuvent être présents. Connue matériau pour l'appareil à réaction, on a employé surtout le cuivre et les alliages de fer au chrome ou le fer chromé.

Exemple 1.

  
A travers de l'anhydride propionique pur d'un point d'ébullition de 166[deg.], on a insufflé de l'azote en

  
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flux. Le gaz résiduaire sentait fortement le cétène. Il a été amené dans une installation raccordée au contact d'aniline

  
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Point de fusion : 105[deg.].

Exemple 2.

  
De l'anhydride p ropionique a été conduit à l'état de vapeurs à 450[deg.], sous pression absolue de 15 mm.

  
de colonne de mercure, à travers un tube de cuivre. Les frac-

  
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réfrigérant Liebig à l'aide d'une réfrigération à l'eau, et le méthyloétène facilement volatil a été recueilli dans une installation de froid refroidie à l'air liquide. Aussi bien par son odeur que par sa réaction avec l'aniline et l'acide propionique -avec celui-ci il se forme à nouveau de l'anhy-

  
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cétène. Dans ce but, il a été de nouveau, en sortant de l'installation de froid, transformé à l'état Gazeux[, l'aide d'azote à une température aussi basse que possible et conduit dans des solutions d'aniline, ou d'acide propionique. Le reste du

  
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et réchauffé pour, d'une part, déterminer son point d'ébulli-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
à cet effet, on a employé une partie non diluée et une partie

  
 <EMI ID=30.1>   <EMI ID=31.1> 

  
D'une manière semblable à celle de l'exemple 1, 

  
 <EMI ID=32.1>  (point de fusion 195[deg.]) par ébullition au réfrigérateur

  
 <EMI ID=33.1> 

  
cétène.

Exemple 5.

  
Les vapeurs d'anhydride butyrique ont été sé-

  
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et de l'acide butyrique scindé, il est resté un liquide

  
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mination du poids moléculaire, il s'était formé dans ce cas-ci le tétramère de l' éthylcétène.

  
 <EMI ID=38.1> 

  
1.- Procédé pour la préparation de cétènes supérieurs ou de leurs produits de polymérisation, caractérisé en ce que les anhydrides supérieurs correspondants sont soumis à la scission à haute température en l'absence de corps empêchant la formation de cétène.

Claims (1)

1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des températures supérieures au point d'é- <EMI ID=39.1>

   pération.

   3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que, par l'emploi de gaz inertes ou du vide partiel, on obtient des cétènes supérieurs monomères après condensation des fractions de produits de scission facilement condensables.

   4.- Procédé suivant les revendications 1,2 et 3, caractérisé en ce que le cétène monomère obtenu sous vide partiel réduit est précipité dans une installation de froid avan-,&#65533;

   <EMI ID=40.1>

   t ion chimique.

   <EMI ID=41.1>

   en ce qu'on scinde et qu'on condense sous pression normale,et que les hauts polymères qui se forment alors sont isolés par distillation..

   6.- Procédé:.suivant les revendications 1 et caractérisé en ce que la réaction de scission s'effectue dans des. appareils, en cuivre ou en alliages du chrome ou en un maté-

   <EMI ID=42.1>