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Mélanges de thioplastes et de matières de remplissage, en particulier pour la fabrication de gaines pour conducteurs et câbles électriques.
Les thioplastes en particulier les polysulfures, sont des matières synthétiques ayant le caractère du caoutchouc, et susceptibles d'être, tout comme le caoutchouc, employées en combinaison avec des matières de remplissage et d'être vulcanisées avec celles-ci.
Les possibilités d'application des thioplastes dans la technique, en particulier pour la fabrication de gaines et enveloppes pour des conducteurs et des câbles électriques, ont été jusqu'ici très limitées, car ces mélanges présentent, à l'état vulcanisé ou non vulcani- sé, de fortes modifications par vieillissement, c'est-à-dire qu'après un temps relativement court, ils deviennent durs et cassants.
Jusqu'ici, on a considéré ces modifications comma inévitables, d'autant plus que le thioplaste pur présente déjà lui-même de telles modifications par vieillissement. On savait que par l'emploi de ma- tières de remplissage connues, le vieillissement se produisait relativement vite. Ainsi, par exemple, des matières de remplissage de caractère basique ne sont pas indiquées. Il est également connu que le dépôt des mélanges dans des alcalis favorise le durcissement. Cependant, on ne connaissait pas jusqu'ici les raisons de ces effets.
Il a été établi que les effets de vieillissement, pour des thioplastes purs, sont dus à des processus mécaniques lors de la fabrica- tiondes thioplastes et que ces effets disparaissent, c'est-à-dire
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ne sont plus nuisibles, quand les thioplastes sont préparés en mélanges, Les effets de vieillissement des mélanges sont donc à attribuer au travail des matières de remplissage mêmes, Il a été trouvé que par l'emploi de matières de remplissage identiques, par exemple de noir de fumée, mais de provenance différente, on observe des modifications de grandeur très différente.
Il en est de même pour las matières de remplissage considérées usuellement comme favorables, telles que la craie, le blanc de zinc, le carbonate de magnésie, le lithopone, le caoutcnouc et le caoutchouc régénéré, par des expériences poussées, il a été établi que le fait déterminant, en ce qui concerne l'altération des mélanges thioplastes vulcanises ou non, est qu'un extrait aqueux du mélange a une réaction alcaline, neutre ou faiblement acide, c'est-a-dire en d'autres termes, que la valeur du Ph du mélange est plus égale, plus grande ou plus petite que 7. ceci crée la condition préliminaire d'influencer les mélanges de thioplastes de telle sorte que l'altération peut être évitée ou ramenée à une valeur minimum.
Dans ce but, il est nécessaire de choisir les matières de remplissage ou d'y ajouter d'autres matières de telle sorte que la valeur du Ph du mélange soit égale à ou plus petite que 7 ou en tout cas ne soit que très peu supérieure à 7. A cet effet, on emploie, con- formément à l'invention, des matières de remplissage qui, ensemble avec le thioplaste, donnent une valeur utilisable de Ph , ou on ajoute aux mélanges de thioplastes un acide adéquat, tel que l'acide stéarique, en quantité telle que l'on obtienne la valeur de Ph voulue.
En particulier, ceci peut être obtenu en choisissant parmi les matières usuelles de remplissage - craie, blanc de zinc, carbonate de magnésie, talc, lithopone et noir de fumée - celles à faible Ph. Par example, il a été établi que la valeur du Ph des noirs de fumée du commerce se trouve entre 5 et 9. on peut donc, par un choix adéquat, agir de faon voulue sur la valeur du Ph du mélange de thioplastes.
On peut de plus obtenir une amélioration des propriétés de vieillissement quand on ajoute au mélange de valeur Ph indiquée, des matières hygroscopiques, telles que la glycérine. Le maintien d'une teneur determinée en humidité du mélange empêche également l'apparition du vieillissement.
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Mixtures of thioplasts and fillers, in particular for the manufacture of sheaths for conductors and electric cables.
Thioplasts, in particular polysulphides, are synthetic materials having the character of rubber, and capable of being, like rubber, used in combination with fillers and of being vulcanized therewith.
The possibilities of application of thioplasts in the art, in particular for the manufacture of sheaths and envelopes for conductors and electric cables, have heretofore been very limited, since these mixtures present, in the vulcanized or unvulcanized state. sé, strong changes by aging, that is, after a relatively short time, they become hard and brittle.
Up to now, these modifications have been considered inevitable, especially since the pure thioplast itself already exhibits such modifications by aging. It was known that by using known fillers aging occurs relatively quickly. Thus, for example, fillers of a basic character are not indicated. It is also known that the deposition of mixtures in alkalis promotes hardening. However, the reasons for these effects were not yet known.
It has been established that the aging effects, for pure thioplasts, are due to mechanical processes during the manufacture of thioplasts and that these effects disappear, i.e.
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are no longer harmful, when the thioplasts are prepared in mixtures, The aging effects of the mixtures are therefore to be attributed to the work of the filling materials themselves, It has been found that by the use of identical filling materials, for example black of smoke, but of different origin, we observe changes of very different magnitude.
It is the same for the fillers usually considered as favorable, such as chalk, zinc white, carbonate of magnesia, lithopone, rubber and reclaimed rubber, by extensive experiments, it has been established that the determining fact, with regard to the deterioration of the vulcanized or unvulcanized thioplast mixtures, is that an aqueous extract of the mixture has an alkaline, neutral or weakly acidic reaction, that is to say in other words, that the Ph value of the mixture is more equal, greater or less than 7. this creates the preliminary condition of influencing the thioplast mixtures so that the spoilage can be avoided or reduced to a minimum value.
For this purpose, it is necessary to choose the filling materials or to add other materials to them so that the value of the Ph of the mixture is equal to or less than 7 or in any case is only very little higher. to 7. For this purpose, according to the invention, fillers are employed which together with the thioplast give a usable value of Ph, or a suitable acid, such as 1, is added to the thioplast mixtures. stearic acid, in an amount such that the desired Ph value is obtained.
In particular, this can be achieved by choosing from the usual fillers - chalk, zinc white, magnesia carbonate, talc, lithopone and carbon black - those with low Ph. For example, it has been established that the value of The pH of commercially available smoke blacks is between 5 and 9. It is therefore possible, by an appropriate choice, to act as desired on the value of the Ph of the mixture of thioplasts.
In addition, an improvement in aging properties can be obtained when hygroscopic materials, such as glycerin, are added to the mixture of the indicated Ph value. Maintaining a specific moisture content in the mixture also prevents the onset of aging.