BE457520A - - Google Patents

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BE457520A
BE457520A BE457520A BE457520A BE457520A BE 457520 A BE457520 A BE 457520A BE 457520 A BE457520 A BE 457520A BE 457520 A BE457520 A BE 457520A BE 457520 A BE457520 A BE 457520A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
skins
acid
solution
tryptase
soaked
Prior art date
Application number
BE457520A
Other languages
French (fr)
Inventor
Otto Dr-Ing Grimm
Walter Dr Blencke
Original Assignee
Roehm & Haas Gmbh
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Filing date
Publication date
Application filed by Roehm & Haas Gmbh filed Critical Roehm & Haas Gmbh
Publication of BE457520A publication Critical patent/BE457520A/fr

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 déposé à l'appui d'une demande de 
BREVET   D'INVENTION   la société : R ö h m & H a a s G.m. b.H. 



  Confitage des pelleteries à l'aide de solutions enzymotiques. 



  Priorité'd'une demande de brevet déposée en Allemagne le 11 septembre 1943. 



   D'après le brevet allemand 624.584, il est connu de sou- mettre des pelleteries brutes ramollies par trempage (reverdies) et acharnées à un traitement par des solutions d'alcalis ou de bases alocalino-terreuses afin d'obtenir que la peau tannée et apprêtée (corroyée) ait un toucher plus souple, ce traite- ment étant interrompu plusieurs fois par des traitements de gonflement par.une solution de chlorure de sodium ou d'acide chlorhydrique intercalés périodiquement et servant à la fixa- tion des poils. Selon un autre procédé, à savoir d'après le brevet allemand 656.872, le traitement alcalin peut être rem- placé en tout eu en partie par le traitement par une/solution      enzymotique neutre .

   Dans ce procédé, les pelleteries bru- tes trempées et écharnées sont donc traitées par une solution enzymotique neutre, telle que par exemple un confit neutre de fiente ou un confit neutre de blé égrugé, ensuite lavées et placées dans une solution'diluée d'acide chlorhydrique addi- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

   tionnée   de chlorure de sodium. Selon le même procédé, on peut aussi travailler de la manièreconsistant en ce que les   pelle-   teries brutes pelanées sont traitées par une solution   en:,.; ,1,10-   tique neutre avant d'être placées dans la solution de sel 
 EMI2.1 
 ou d'acide chlorl1.)'drique .

   D'après le même orevet, l'emploi de solutions cnzymotiques neutres seul pour le confit8[e de   pelleteries   brutes ne convient   pas 1:   des fins pratiquer, car un   relâchement   ou   déchaussement   des poils   est-inévitable.   



   Les deux   procèdes   susdits   présentent   des   inconvénients   
 EMI2.2 
 vons i5érable. 



   Lorsqu'on traite les peaux par des solutions d'alcalis ou de bases   alcaline-terreuses,   telles que ,par   exemple,   
 EMI2.3 
 l'hydroxyde de calcium, il est très difficile d'inti.orro"'Í)1'3 l'action de ces solutions au moment où, d'une part, un r3l.à- chement suffisant t de la 'extu1.'e de la peau (derme) S'l;,3t pro- duit et, d'autre part, les poils ne sont   relâchés que     jusqu'.   un point tel qu'ils puissent etre de nouveau fixés lors du 
 EMI2.4 
 traitement subséquent par la solution de s el C'lfli'aClde chlorhy-   drique .    



   Les   conditions   sont   semblables   dans le cas du   traitement   
 EMI2.5 
 par des solutions cnzymotiques neutres, qui, 1. plus souvent, provoquent un   relâchement   très rapide des poils. 
 EMI2.6 
 



  Lorsqu'on emploie une solution enzymatiquo neutre dans l'apprêtées 10ul'rurc:J, il est pour ainsi dire exclu d'in- terrompre l'effet de cettc solution lorsque, pour toutes les peaux du lot, le   relâchement   des poils n'a   professé   que jusqu'à un   point   tel qu'il puisse être de nouveau neutralisé par l'action subséquente de la solution de sel ou d'acide 
 EMI2.7 
 <,Úllobllydrique . 



  Pour pouvoir travailler sans danger dans la brande 
 EMI2.8 
 cxploÍ tatlon, on ne peut donc envisager qu'un procédé dans lequel le   relâchement   de la texture de la peau (derme) soit possible sans que la couverture de poils ou de laine (toison) 
 EMI2.9 
 soit mise en danger. Or, selon la présente invention, oxi 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 constaté que-, chose surprenante, ce but, c'est-à-dire un effet de confitage suffisant sans aucun relâchement ou déchaus-   sement   ni détérioration des poils ou de la laine,peut être atteint si l'on fait agir en bain acide sur les pelleteries trempées et écharnées des enzymes dissociant les albumines et actives en solution acide. 



   Le mode opératoirepeut être modifié de différentes ma- nières. Ainsi, par exemple, le bain   enzymotique   destiné au   confitage   des pelleteries peut être   arnené   au pH désiré par addition de différents acides,, ou sels acides, inorganiques ou organiques , ou, ce qui est encore plus simple, on peut effec- tuer le   confitage   et le picklage en une seule phase de travail. 



   Parmi les enzymes   dissociant.les   albumines et qui sont actives aussi en solution acide, il y a lieu de citer en pre-   inier   lieu la tryptase fongique ou tryptase de champignons. La papa!ne et les   pepsinases   sont également à citer. Dans cer- tains cas, on peut cependant aussi obtenir des résultats encore utilisables avec des   photéases   bactériennes et   même   avec de la tryptase pancréatique . Toutefois, il y a surtout lieu de prendre aussi en considération des mélanges de ces   enzymes,   tels que, par exemple, un mélange tryptase fongique + tryptase pancréatique ou tryptase fongique   +Papa±ne.   



   Comme acides ou substances à action d'acide à employer conformément à.   l'invention,   on peut citer,par exemple   ,1'acide   chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide   formique,   l'acide 
1 acétique, l'acide lactique, l'acide butyrique ,l'acide glyco- lique les acides gras de tête de l'oxydation des paraffines,le sels acides,tels que le bisulfate de sodium etc. 



   Ce procédé entre en-considération pour toutes les peaux   @   à ouvrer sans enlèvement des poils ou de la laine. 



  Il est surtout utilisable pour les peaux de chevreau, les peaux naturellement dures tellesque lespeaux d'agneau ,de   moutan,   de lapin mâle et de persianère. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



  Exemples. 
 EMI4.1 
 



  1) 500 peaux de lapin trempéesjpendant 2-3 heures sont confites "dans une cuve a agitateur avec 1000 1 d' e,ztz 1, 25-30 ,   0,4-0,6   kg de tryptase fongique,   10-20     kg   de chlorure de so- 
 EMI4.2 
 diua et 1-21 d'acide formique à. 85 %. Lorsque le confitage est terminé, on pickie et tanne les peaux comme dliL,,'ü.Ltude. 



    2)   1000 1 d'un jus ou lessive de picklage   composé   de la 
 EMI4.3 
 façon habituelle pour 250 peaux de J3rsinère sont addition- nés de 0,3-1 Igde tryptase fongique. Le picklage et le con-L'i- tage sont   effectues   à 30  dans lebain   commun.   se 
 EMI4.4 
 La durée du eut du confitae bon règle d'après la structure dea peaux et estcomprise entre  4   et 12 heures. 



   Lorsque le traitement par cette solution est   terminée,   on tanne les peaux comme d'habitude. 



   3) Des peaux de chèvre trempées (ramollies) comme d'habi- tude sont traitées dans la   cuve à   agitateur par 
500% d'eau du poids des peaux trempées, 30 , 
 EMI4.5 
 2 )j d'acide formique à. 85 20% de chlorurede sodium,   1,5 %   de tryptase fongique et 
 EMI4.6 
 1,5 % de sulfate aauioriloue , Après ce confit<:.#,e et ce picklage effectués en b..in uc)L,iiiuli,   or¯   essore les poaum par centrifugation, en les écharne et ensuite on les tanne. 
 EMI4.7 
 



  4) Des peaux de cnèvre trempées comme d'habitude sont c;on- fitécs pendant 3-6 heures selon la provenance des peaux avec 500% d'eau du poids des peaux trempées,   30 ,   
 EMI4.8 
 G ,5 ; d'acide formique à 85 ',0;, 1,5 de tryptase fongique et 1,5 ;ô d'j sulfate ammonique. 



  Ensuite, on essore les peaux par centrifugation et 
 EMI4.9 
 on les écharne . Puis, les peaux écharnées sont picklees cote ..'habitude . Pour certaines espèces de tannai, c'est-8.-dire,   par exemple, pour le tannage fortement acide, les peaux peuvent aussi être placées directement dans la lessive ou @ @   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 ,jus de tannage,sans autre   picklage.   



   5) Des peaux de chèvre trempées comme d'habitude sont placées dans un jus ou lessive composée de 
500 % d'eau du poids des peaux trempées, 30 , 
1,5  %   de  tryptase  fongique et   1,5 %   de sulfate   ammonique .   



   Après une action d'une durée de 1 à 2 heures, on ajoute 
20% de chlorure de sodium et 
2% d'acide formique à 85 % 
Après une nouvelle action d'une durée de 20 à 24 heures, les peaux sont suffisamment confites et pieklées. 



   6) Des peaux de lapin trempées comme d'habitude sont   confite.s   et picklées pendant 24 heures avec 
5005 d'eau du poids des peaux trempées, 30 , 
2 % d'acide formique à 85 %, 
20 7 de chlorure de sodium,   1,5   % de tryptase pancréatique et 
1,5 % de sulfate   ammonique.   



   Après ce   traitement,   on essore les peaux par centrifuga- tion, on les écharne et ensuite on les tanne. 



     7)   Des peaux de lapin sèches sont trempées dans l'eau pendant   1-2   jours et sont placées ensuite dans une solution formée de 
1000 % d'eau du poids des peaux   sèches,   25 , 
1% d'acide fornique à 85 %, 
3% de tryptase fongique, utilement   Fixée :,.   de la farine de bois, et 
3% de sulfate ammonique. 



   Après 8 à 10 heures, on retire les peaux, on les essore par centrifugation, on ,les écharne, et   l'on   continue ensuite à lestraiter de la façon habituelle, o'est-a-dire qu'on les pickle et les tanne/  Pour   des fabrications spéciales, on peut encore soumettre les peaux de ce genre à un confitage complémentaireselon l'exemple 6. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 



  8) Des peaux de encore sèches sont treilipeeu dans l'eau pendant 1-2 jours, puis étirées et ensuite placées :1>wn une 
 EMI6.2 
 solution de 
 EMI6.3 
 10JU /3 d'eau dU poids des peaux scènes, 25  , 4 ; , .; . * u 1 #1 .i 1 o # i:i 1 1 ;,; 3. 8 5 ;'1 4u /9 de uhlorura de sodiutil, 5 de t;Y>ta3 fon;';inue, utilel,;8nt fixée 1:, de ?n 
 EMI6.4 
 farine .le bois, et 
 EMI6.5 
 5 d 4 sul W t:.; atutuo nique. tpr(:3 1-2 jours, on essore les peaux par centriiu0uticu et on les ,U.'13.1"ne Par suite du traitement en7;J:1Utl,Lc:. en so- lution o.vi'12 la 3st si fortement r31âvüéc qu'elle peut être facilement repoussee des peaux. in travaiLle (,; ',11:12 à. L ' e ;<e ,,:p 1 e =3 , lJ.LÜ..> on emploie une quantité 6,,;:ü,: ,le t;.'ypta.3e pancréatique. 



  .ìVj± 1.Ì) 1 =J.i T 1   li à . 



  1. Procède :le .:onfita;e de pelleteries (peaux ii. four- rure) au moyen de solutions d' enzywe.] dissociant les alouutines, caractérise 3n ce que les enzymes sont employées en solution acide , le cas 6vn6ant, conjointement avec des sels neutres. 



  2. Procédé de confitage de pelleteries tel qu'il est dé- crit plus naut et nota.-inient dans le'=! exemples 1 à 9. 



  ;5, Pelleteries jonfites par Le procède selon l'une ou l'au- 
 EMI6.6 
 des revendications 1 - 2. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 filed in support of a request for
PATENT OF INVENTION the company: R ö h m & H a a s G.m. b.H.



  Confitation of furs using enzymotic solutions.



  Priority of a patent application filed in Germany on September 11, 1943.



   From German patent 624,584, it is known to subject raw pelts softened by soaking (greenery) and fierce to a treatment with solutions of alkalis or alocalino-earth bases in order to obtain that the skin tanned and primed (wrought) has a softer feel, this treatment being interrupted several times by swelling treatments with a solution of sodium chloride or hydrochloric acid, periodically intercalated and serving to fix the hairs. According to another method, namely according to German patent 656,872, the alkaline treatment can be replaced wholly or in part by the treatment with a neutral enzymotic solution.

   In this process, the soaked and skinned raw pelts are therefore treated with a neutral enzymotic solution, such as for example a neutral confit of droppings or a neutral confit of crushed wheat, then washed and placed in a solution of dilute acid. hydrochloric addi-

 <Desc / Clms Page number 2>

   of sodium chloride. According to the same process, it is also possible to work in the manner consisting in that the raw shovel shovels are treated with a solution of:,.; , 1,10- neutral tick before being placed in the salt solution
 EMI2.1
 or hydrochloric acid.

   According to the same orevet, the use of neutral cnzymotic solutions alone for the confit8 [e of raw furskins is not suitable for practical purposes, since loosening or loosening of the hairs is inevitable.



   The two aforementioned processes have drawbacks
 EMI2.2
 can be seen.



   When the skin is treated with solutions of alkalis or alkaline-earth bases, such as, for example,
 EMI2.3
 calcium hydroxide, it is very difficult to inti.orro "'Í) 1'3 the action of these solutions at the moment when, on the one hand, a sufficient r3l.achment t of the' extu1. The skin (dermis) is produced and, on the other hand, the hairs are only loosened to such an extent that they can be re-attached during
 EMI2.4
 subsequent treatment with hydrochloric acid salt solution.



   The conditions are similar in the case of treatment
 EMI2.5
 by neutral cnzymotic solutions, which, 1. more often, cause very rapid loosening of the hairs.
 EMI2.6
 



  When a neutral enzymatic solution is employed in the primed 10ulurc: J, it is practically impossible to interrupt the effect of this solution when, for all the skins of the batch, the loosening of the hairs does not has professed that to such an extent that it can be again neutralized by the subsequent action of the salt or acid solution
 EMI2.7
 <, Úllobllydrique.



  To be able to work safely in the heathland
 EMI2.8
 cxploÍ tatlon, we can therefore only envisage a process in which the relaxation of the texture of the skin (dermis) is possible without the covering of hair or wool (fleece)
 EMI2.9
 is endangered. However, according to the present invention, oxi

 <Desc / Clms Page number 3>

 found that - surprisingly, this goal, that is to say a sufficient confiting effect without any loosening or loosening or deterioration of the hair or wool, can be achieved if the action is taken in an acid bath on soaked and skinned pelts with enzymes which dissociate albumins and are active in acid solution.



   The operating mode can be changed in various ways. Thus, for example, the enzymotic bath intended for the confitage of furskins can be brought to the desired pH by the addition of different acids, or acid salts, inorganic or organic, or, what is even simpler, the confitage can be carried out. and pickling in a single work phase.



   Among the enzymes which dissociate albumins and which are also active in acidic solution, mention should be made in the first place of fungal tryptase or fungal tryptase. Papa! Ne and pepsinases are also worth mentioning. In certain cases, however, it is also possible to obtain results which can still be used with bacterial photases and even with pancreatic tryptase. However, in particular mixtures of these enzymes, such as, for example, a mixture of fungal tryptase + pancreatic tryptase or fungal tryptase + Papa ± ne should also be taken into account.



   As acids or acid-active substances to be used in accordance with. the invention include, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, acid
1 acetic acid, lactic acid, butyric acid, glycolic acid leading fatty acids from paraffin oxidation, acidic salts, such as sodium bisulfate etc.



   This process comes into consideration for all skins to be worked without removing hair or wool.



  It is especially useful for kid skins, naturally hard skins such as lamb, mutan, male rabbit and persianera skins.

 <Desc / Clms Page number 4>

 



  Examples.
 EMI4.1
 



  1) 500 rabbit skins soaked for 2-3 hours are candied "in a stirred tank with 1000 l of e, 1.25-30, 0.4-0.6 kg of fungal tryptase, 10-20 kg of sodium chloride
 EMI4.2
 diua and 1-21 of formic acid at. 85%. When the confitage is finished, the skins are picked and tanned as dliL ,, 'ü.Ltude.



    2) 1000 1 of a pickling juice or detergent composed of
 EMI4.3
 Usually, for 250 skins of the mineral, 0.3-1 Ig of fungal tryptase are added. The pickling and filling are carried out at 30 in the common bath. itself
 EMI4.4
 The duration of the confitae had good rule according to the structure of the skins and is between 4 and 12 hours.



   When the treatment with this solution is finished, the skins are tanned as usual.



   3) Goatskins soaked (softened) as usual are treated in the agitator tank by
500% water by weight of soaked skins, 30,
 EMI4.5
 2) d of formic acid to. 85 20% sodium chloride, 1.5% fungal tryptase and
 EMI4.6
 1.5% of aauioriloue sulphate, After this confit <:. #, E and this pickling carried out in b..in uc) L, iiiuli, or¯ drain the poaum by centrifugation, in fleshing them and then they are tanned.
 EMI4.7
 



  4) Goatskin soaked as usual are cured for 3-6 hours depending on the source of the skins with 500% water by weight of the soaked skins, 30,
 EMI4.8
 G, 5; 85% formic acid, 1.5 fungal tryptase and 1.5% ammonium sulfate.



  Then, the skins are wrung out by centrifugation and
 EMI4.9
 we slash them. Then, the fleshy skins are pickled side .. 'usual. For some species of tannai, i.e., for example, for strong acid tanning, the skins can also be placed directly in the lye or @ @

 <Desc / Clms Page number 5>

 , tanning juice, without further pickling.



   5) Goat skins soaked as usual are placed in a juice or lye composed of
500% water by weight of soaked skins, 30,
1.5% fungal tryptase and 1.5% ammonium sulfate.



   After an action lasting 1 to 2 hours, add
20% sodium chloride and
2% formic acid 85%
After a new action lasting 20 to 24 hours, the skins are sufficiently candied and pieklées.



   6) Rabbit skins soaked as usual are candied and pickled for 24 hours with
5005 water of the weight of soaked skins, 30,
2% formic acid at 85%,
20 7 sodium chloride, 1.5% pancreatic tryptase and
1.5% ammonium sulfate.



   After this treatment, the skins are centrifuged, flaked and then tanned.



     7) Dry rabbit skins are soaked in water for 1-2 days and then placed in a solution formed from
1000% water by weight of dry skin, 25,
1% fornic acid at 85%,
3% fungal tryptase, usefully Fixed:,. wood flour, and
3% ammonium sulfate.



   After 8 to 10 hours, the skins are removed, they are centrifuged, they are flaked, and then continue to process in the usual way, that is to say they are picked and tanned. / For special products, the skins of this kind can still be subjected to a complementary confitage according to example 6.

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 



  8) Still dry skins are treilipeeu in water for 1-2 days, then stretched and then placed: 1> wn a
 EMI6.2
 solution of
 EMI6.3
 10JU / 3 of water by the weight of the stage skins, 25, 4; ,.; . * u 1 # 1 .i 1 o # i: i 1 1;,; 3. 8 5; '1 4u / 9 of sodiutil uhlorura, 5 of t; Y> ta3 fon;'; inue, utilel,; 8nt fixed 1 :, of? N
 EMI6.4
 flour .wood, and
 EMI6.5
 5 d 4 sul W t:.; atutuo nique. tpr (: 3 1-2 days, the skins are wrung out by centriiu0uticu and they are, U.'13.1 "ne Following the treatment in7; J: 1Utl, Lc :. in solution o.vi'12 the 3st si strongly realized that it can be easily repelled from skin. in work (,; ', 11:12 to. L' e; <e ,,: p 1 e = 3, lJ.LÜ ..> a quantity 6 is used ,,;: ü ,:, the pancreatic t;. 'ypta.3e.



  .ìVj ± 1.Ì) 1 = J.i T 1 li to.



  1. Proceeds: the.: Onfita; e of furs (skins ii. Fur) by means of solutions of Enzywe.] Dissociating alouutins, characterized 3n that the enzymes are used in acidic solution, the case 6vn6ant, together with neutral salts.



  2. Process of confitage of furskins as described more nautically and noted in the '=! examples 1 to 9.



  ; 5, Pelleteries jonfites par Le proceeds according to one or the other
 EMI6.6
 of claims 1 - 2.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    
BE457520A 1943-09-11 1944-09-11 BE457520A (en)

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DE976107C (en) * 1954-05-19 1963-02-28 Roehm & Haas G M B H Process for pickling animal hide for Chevreau leather
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DE3704465C2 (en) * 1987-02-13 1995-11-02 Roehm Gmbh Liquid formulations of enzymes

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